納米二氧化鈦的制備及其運(yùn)用

1、納米二氧化鈦的制備及其運(yùn)用姓名：黎燕梅 學(xué)號(hào)：222012325022069 學(xué)院：園藝園林學(xué)院摘要：納米二氧化鈦微粒具有很大的比表面積，其表面面原子數(shù)、表面能和表面張力隨粒徑的下降急劇增加，由于其尺寸的細(xì)微化，表現(xiàn)出來獨(dú)特的物理和化學(xué)特征，導(dǎo)致納米二氧化鈦微粒的熱、光、敏感特性和表面穩(wěn)定性等方面不同于常規(guī)粒子，這是它在環(huán)境、信息、材料、能源、醫(yī)療與衛(wèi)生等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用。本文綜述了納米二氧化鈦的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其制備方法，并介紹了近年來二氧化鈦的應(yīng)用及發(fā)展。關(guān)鍵詞：二氧化鈦；結(jié)構(gòu)；性質(zhì)；制備；運(yùn)用Preparation and application of nano-sized titaniu

2、m dioxideName: Li Yan-Mei Student Nunber: 22201325022069 Academy: Landscape gardeningAbstract: As the special physics and chemistry properties of nano-titania that it light, heat, sensitive properties and surface stability were quite different from general materials, they were intensively applied in

3、 the environment, information material, source of energy, medical treatment and hygiene etc. The surface atom number ,surface ability and surface tension of nano-titania particles with high surface area were sharply increased along with the digression of the diameter .The properties, constitution, p

4、reparation were summarized, and the progress in the application of nano-titania in recent years was described.Keywords: nano-sized titanium dioxide; constitution; character; preparation; application1.二氧化鈦的基本結(jié)構(gòu)二氧化鈦是金屬鈦的一種氧化物，其分子式為TiO，TiO在自然界中存在三種晶體結(jié)構(gòu)：金紅石型、銳鈦礦型和板鈦礦型，其中金紅石型和銳鈦礦型TiO2具有較高的催化活性，尤以銳鈦礦型光催化活

5、性4最佳，其晶格參數(shù)a=37.85nm，c=95.14nm, 兩種晶型結(jié)構(gòu)如圖1-1所示, 可以看出 銳鈦礦型和金紅石型的晶型結(jié)構(gòu)均由相互連接的TiO2八面體組成，兩者的差別在于八面體的畸變程度和八面體間相互連接的方式不同八面體間相互連接方式包括共邊和共頂點(diǎn)兩種情況，如圖1-2所示銳鈦礦型TiO的單元結(jié)構(gòu)中鈦原子處與鈦氧八而體的中心，其周圍的六個(gè)氧原子都位于八面的棱角處，有四個(gè)共棱邊，也就是說，銳鈦礦型的單一晶格有四個(gè)TiO分子，銳鈦型TiO的八面體呈現(xiàn)明顯的斜方晶型畸變，Ti-O軸距離均小且不等長，分別為1.937x10m和1.964x10m，這種不平衡使TiO分子極性極

6、強(qiáng)，從而是其表面易吸附水分子使水分子極化而形成羧基。這種表面羥基的特殊結(jié)構(gòu)使其表面改性成為可能，它可作為廣義堿與改性劑結(jié)合，從而完成對(duì)TiO的表面改性金紅石型TiO也為四方晶系，晶格中心為Ti原子，八面體棱角上為6個(gè)氧原子，每個(gè)八面體與周圍10個(gè)八面體相聯(lián)（其中有兩個(gè)共邊，八個(gè)共頂角），兩個(gè)TiO分子組成一個(gè)晶胞，其八面體畸變程度較銳鈦礦要小，對(duì)稱性不如銳鈦礦相，其TiTi鍵長較銳鈦礦小，而Ti-O鍵長較銳鈦礦型大。板鈦礦型TiO為斜方晶系，6個(gè)TiO分子組成一個(gè)晶胞。 三種晶相以金紅石相最穩(wěn)定，而銳鈦礦和板鈦礦在加熱處理過程中會(huì)發(fā)生不可逆的放熱反應(yīng)，最終都將轉(zhuǎn)變?yōu)榻鸺t石相。2.納米

7、TiO的性質(zhì)2.1 紫外線防御能力納米二氧化鈦顆粒吸收紫外線的能力比普通二氧化鈦要強(qiáng)得多，再加上它能使光譜中200-400nm的紫外線的到充分散射，因而具有很強(qiáng)的紫外線防御能力。2.2 表面親水性 目前研究證明，在光照條件下，TiO表面的超親水性起因于其表面結(jié)構(gòu)的變化，在紫外線照射下，TiO價(jià)帶電子被激發(fā)到導(dǎo)帶，電子和空穴向 TiO表面遷移，在表面生成空穴對(duì)，電子與Ti反應(yīng)，空穴則與表面橋氧離子反應(yīng)，分別形成正三價(jià)的鈦離子和氧空位。此時(shí)，空間中的水離解吸附在氧空位中，成為化學(xué)吸附水，化學(xué)吸附水課進(jìn)一步吸附空氣中的水分，形成物理吸附層。2.3 表面電性 鈦白在干粉狀態(tài)通常帶有靜電荷，鈦白顆粒在液

8、態(tài)介質(zhì)中因表面帶有電荷就會(huì)吸附相反的電荷而形成擴(kuò)散雙電層，使顆粒有效直徑增加，當(dāng)顆粒彼此接近時(shí)，因異性電荷而相斥，有利與分散體系的穩(wěn)定。經(jīng)AlO包膜的鈦白表面具有正電荷，而用Si O處理的鈦白帶負(fù)電荷。經(jīng)硅鋁復(fù)合包膜的鈦白，其重量AlO/Si O>1時(shí)，帶正電荷，當(dāng)其重量比AlO/Si O<1是，帶負(fù)電荷，調(diào)整AlO/Si O的比重，可以改變鈦白在不同介質(zhì)中的分散性。2.4表面羥基 相對(duì)于其他顏料的金屬氧化物，TiO中Ti-O鍵的極性較大，表面吸附的水因水極化發(fā)生離解，容易生產(chǎn)羥基。這種表面羥基可以提高TiO作為吸附劑級(jí)各種裁體的性能，為表面改性提供方便。2.5 表面酸堿性 二氧化

9、鈦用于涂料時(shí)，其表面酸堿性與涂料介質(zhì)密切相關(guān)，在改性時(shí)常加入Al、Si、Zn等氧化物，Al或Si的氧化物單獨(dú)存在時(shí)無明顯的酸堿性，但與TiO復(fù)合，則呈現(xiàn)強(qiáng)酸性，可以形成新的酸堿點(diǎn)，MoO- Ti O表面有較強(qiáng)的酸性，而Z oO- TiO表現(xiàn)明顯的堿性。3.納米TiO的制備 納米二氧化鈦的制備手段可分為物理和化學(xué)兩大類。在物理方法中,氣相沉積、濺射等技術(shù)通常被用于制備納米二氧化鈦的粉末和薄膜,但這些方法的缺陷是設(shè)備復(fù)雜、生產(chǎn)成本較高。故化學(xué)制備技術(shù)被較多的采用。在化學(xué)方法中又以溶膠-凝膠法(Sol2gel)最為成熟2。該法利用了所形成凝膠的優(yōu)良分散功能及凝膠最終的熱處理過程,所得產(chǎn)物的顆粒均勻性

10、、分散性良好,并可有目的地控制產(chǎn)物的粒徑。以下就介紹一些制備方法。3.1 氣象法3.1.1 四氯化鈦氣象法 此方法是將氧氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w通過TiCl4的蒸發(fā)器，預(yù)熱到435，調(diào)制成反應(yīng)用混合氣體后送到反應(yīng)器，TiCl4和氧氣在9001400時(shí)開始反應(yīng)，反應(yīng)后經(jīng)氣固分離得到微細(xì)二氧化鈦。該工藝控制條件復(fù)雜，目前仍處于實(shí)驗(yàn)室小試階段，有許多諸如反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等問題還有待解決，它的主要優(yōu)點(diǎn)是自動(dòng)化程度比較高，可制備優(yōu)質(zhì)二氧化鈦粉體。3.1.2鈦醇鹽氣相沉積法 先將鈦醇鹽加熱氣化，用溫度高達(dá)數(shù)百度的惰性氣體(如氮?dú)?、氦?做載氣， 把鈦醇鹽蒸汽預(yù)熱后導(dǎo)入熱分解爐進(jìn)行熱分解反應(yīng)，不燃燒即可

11、分解成微細(xì)粉末。該法生產(chǎn)的納米二氧化鈦可用作吸附劑、光催化劑和化妝品添加劑等。為增加所生成納米二氧化鈦的耐候性，可向熱分解爐中同時(shí)導(dǎo)入易揮發(fā)的金屬化合物(如鋁、鋯等)蒸汽，使納米二氧化鈦粉體制備和表面處理同時(shí)進(jìn)行。3.1.3鈦醇鹽氣相水解法 利用氮?dú)狻⒀鯕饣蚩諝庾鬏d氣，把鈦醇鹽蒸汽和水蒸氣分別導(dǎo)入到反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)，進(jìn)行瞬間混合和快速水解反應(yīng)。通過改變反應(yīng)區(qū)內(nèi)各種蒸汽的停留時(shí)間、濃度、流速及反應(yīng)溫度等來調(diào)節(jié)納米二氧化鈦的粒徑和粒子形狀。制備的納米二氧化鈦粉體純度高、分散性好、團(tuán)聚少、表面活性大，特別適用于精細(xì)陶瓷、催化劑材料、電子材料。該工藝的特點(diǎn)是操作溫度較低、能耗小，對(duì)材質(zhì)要求不高，并可以連

12、續(xù)化生產(chǎn)。但工藝過程需瞬間完成，要求反應(yīng)物料在極短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到微觀上的均勻混合，因此，對(duì)反應(yīng)器的類型、加熱方式、進(jìn)料方式均有很高的要求。3.1.4氣象水解法 氣相水解法又稱為火焰水解法，其原理是：將TiCl氣體導(dǎo)入高溫（7001000）氫氧焰中進(jìn)行高溫水解制備納米TiO。該工藝制得的粉體晶型一般是銳鈦礦和金紅石的混合型，該工藝的特點(diǎn)是生產(chǎn)過程較短，自動(dòng)化程度高。但由于其過程溫度較高，而且生成的HCl對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求較高，因此很少在工業(yè)化生產(chǎn)中應(yīng)用。3.1.5 激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相沉積法 激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相法合成納米微粒的基本原理是：利用大功率的激光器照射反應(yīng)氣體，反應(yīng)氣體強(qiáng)吸收激光光子

13、后，氣體分子或原子在瞬間得到加熱、活化，達(dá)到反應(yīng)所需的溫度后，迅速地完成反應(yīng)、成核、凝聚、生長等過程，從而制得相應(yīng)的納米微粒。該方法的優(yōu)點(diǎn)是：污染小、反應(yīng)速度快、反應(yīng)具有選擇性。利用YAG激光器制得了TiO超微粒子，還發(fā)現(xiàn)當(dāng)粒子的粒徑在1050之間時(shí)，粒子的晶型幾乎全為銳鈦礦型，當(dāng)粒徑在1001之間時(shí)，產(chǎn)品為金紅石和銳鈦礦的混合型.3.1.6等離子體化學(xué)合成法等離子化學(xué)合成法是利用等離子體產(chǎn)生的超高溫來激發(fā)氣體發(fā)生反應(yīng)，同時(shí)利用等離子體高溫區(qū)與周圍環(huán)境巨大的溫度梯度，通過急冷作用得到納米微粒的方法。O h S M等10利用反應(yīng)熱等離子體成功制備出了納米TiO粒子，得到的試樣外觀為球形，顆粒分布

14、均勻、團(tuán)聚少，分散性好；粒徑在20200之間；晶型為銳鈦礦型和金紅石型的混合晶型，金紅石型質(zhì)量分?jǐn)?shù)95。該方法可得到多種活性組分，無雜質(zhì)引入，制得的納米粒子純度較高，但生產(chǎn)成本較高3.2液相法 與氣相法相比，液相法生產(chǎn)的原料成本低了一個(gè)數(shù)量級(jí)。而且具有原料無毒、無危險(xiǎn)性、常溫液相反應(yīng)、工藝過程簡單易控制、易擴(kuò)大到工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)、三廢污染少。液相法主要包括：沉淀法、溶膠凝膠法和微乳液法等。3.2.1 溶膠-凝膠法 膠凝膠法是指金屬有機(jī)或無機(jī)化合物經(jīng)過溶液、溶膠、凝膠而固化，再以熱處理而成氧化物或其他化合物的方法。制備納米TiO一般以鈦醇鹽或鈦的無機(jī)鹽為原料，經(jīng)水解和縮聚得溶膠，再進(jìn)一步縮聚得凝膠，

15、凝膠經(jīng)干燥、焙燒得到納米TiO粒子。黃岳山等12以鈦酸丁酯為前驅(qū)體，無水乙醇為有機(jī)溶劑，乙酰丙酮為抑制劑，采用溶膠凝膠法制備了納米TiO。陳建軍等13以鈦酸丁酯為前驅(qū)物、無水乙醇為溶劑，在不同反應(yīng)條件下研究了溶膠凝膠法制備納米TiO光催化劑的膠凝過程，得到了制備穩(wěn)定溶膠的最佳工藝條件。溶膠凝膠法工藝原料的純度較高，整個(gè)過程不引入雜質(zhì)離子，可制得純度高、粒徑小、粒度分布窄的納米TiO粉體，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。缺點(diǎn)是原料成本高，干燥、煅燒時(shí)凝膠體積收縮大，易造成納米TiO顆粒間的團(tuán)聚。3.2.2 均勻沉淀法 均勻沉淀法是利用某種化學(xué)反應(yīng)，使溶液中的構(gòu)晶離子從溶液中緩慢、均勻地釋放出來，加入的沉淀劑不是立

16、刻與沉淀組分發(fā)生反應(yīng)，而是通過化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑在整個(gè)溶液中緩慢生成。這樣可將溶液的過飽和度控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，從而控制顆粒的生長速度，獲得純度高、顆粒均勻的納米TiO，常用的均勻沉淀劑為尿素等。雷閆盈等9以硫酸法鈦白生產(chǎn)的中間產(chǎn)品硫酸氧鈦為原料，以尿素為沉淀劑，采用均勻沉淀法制備了納米TiO。黃暉等15以（）為前驅(qū)物，尿素為沉淀劑，采用均勻沉淀法也制備了TiO納米粉體。均勻沉淀法具有工藝簡單、產(chǎn)品質(zhì)量好、易于操作等特點(diǎn)，是最具工業(yè)化發(fā)展前景的一種制備方法。3.2.3微乳液法 本法利用兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑作用下形成一個(gè)均勻的乳液，劑量小的溶劑被包裹在劑量大的溶劑中形成一個(gè)微泡，微泡表面

17、被表面活性劑包裹，分散于油相中，通過控制微泡的尺寸來控制微顆粒的大小，可制得單分散的納米微粉。LIGL等11利用微乳液法制備了納米TiO。施利毅等14 以環(huán)己烷、正己醇、TiCl、氨水為原料，采用微乳液法也制備了納米TiO。微乳液法具有不需加熱、設(shè)備簡單、操作容易、粒子可控等優(yōu)點(diǎn)。不過目前對(duì)于微乳液法制備納米粒子的有關(guān)機(jī)理掌握得還不夠深入，很多情況只是憑經(jīng)驗(yàn)，仍需許多科學(xué)工作者的不斷探索4.TiO的運(yùn)用4.1 污水處理 利用納米TiO的光催化性質(zhì)處理廢水和改善環(huán)境是一種幸而有效的方法，Matthews等人對(duì)水中34種有機(jī)污染物的光催化分解進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，結(jié)果表明光催化氧化法可將水中的烴類、鹵

18、代物、羧酸、表面活性劑、染料、含氮有機(jī)物、有機(jī)磷殺蟲劑等較快的完全氧化為二氧化碳和水等無害物質(zhì)（8）。光催化降解技術(shù)具有常溫常壓下就能進(jìn)行，能徹底破壞有機(jī)物，沒有二次污染且費(fèi)用不太高等優(yōu)點(diǎn)。4.2氣體凈化 環(huán)境中有害的其體可分為室內(nèi)有害氣體和大氣污染氣體，室內(nèi)有害氣體主要是裝飾材料等放出的甲醛及生活環(huán)境中產(chǎn)生的甲硫醇、硫化氫級(jí)氨氣等。TiO通過光催化作用可將吸附于其表面的這些物質(zhì)分解氧化，從而使空氣中這些物質(zhì)的濃度降低，減輕或消除環(huán)境不適感。4.3抗菌除臭 抗菌是指TiO在光照下對(duì)環(huán)境中微生物的抑制或殺滅作用。TiO光催化劑對(duì)綠膿桿菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌等具有很強(qiáng)的殺菌能力。當(dāng)細(xì)菌吸附于

19、納米二氧化鈦涂敷的光催化陶瓷表面時(shí)，TiO被紫外線激發(fā)后產(chǎn)生的或許超氧離子自由基和羥基自由基能穿透細(xì)菌的細(xì)胞壁，破壞細(xì)胞膜質(zhì)，進(jìn)入菌體，阻止成膜物質(zhì)的傳輸，阻斷其呼吸系統(tǒng)和電子傳輸系統(tǒng)，從而有效地殺滅細(xì)菌，并抑制細(xì)菌分解有機(jī)物產(chǎn)生臭味物質(zhì)。因此，納米TiO能凈化空氣，具有除臭功能。4.4納米二氧化鈦在燃料電池中的應(yīng)用專利技術(shù)  美國通用汽車環(huán)球科技運(yùn)作公司在中國申請(qǐng)的專利“用于燃料電池電極的催化劑”專利號(hào)200680016848.7，在其發(fā)明內(nèi)容中有這樣的記載：“鉑被化學(xué)沉淀在相對(duì)高表面積的納米二氧化鈦顆粒上”“或優(yōu)選該顆粒具在小于100納米直徑”，這種納米二氧化鈦對(duì)應(yīng)的海泰納米產(chǎn)品

20、型號(hào)是HTTi-01，HTTi-01-W，HTTi-01-M（海泰納米各型號(hào)催化效率不同）。 美國通用汽車環(huán)球科技運(yùn)作公司在中國申請(qǐng)的專利“用于燃料電池電極的導(dǎo)電基質(zhì) ”專利號(hào)200680015256.3，其中有這樣的記載“該電極包括負(fù)載在納米尺寸的金屬氧化物和導(dǎo)電性納米尺寸的金屬化合物基質(zhì)顆粒上的催化劑。例如，混合在傳導(dǎo)性碳化鈦顆?；|(zhì)中的沉積于（海泰對(duì)應(yīng)型號(hào)HTTi-01）納米二氧化鈦載體顆粒上的鉑顆粒的組合提供了具有好的氧還原能力和在酸性環(huán)境中好的耐腐蝕性的電極?！?#160;       

21、0; 美國德士古發(fā)展公司（美國）在中國申請(qǐng)的專利“帶二氧化碳脫除的聯(lián)合燃料加工機(jī)械、燃料電池組和尾氣氧化器”專利號(hào)“02808426.8”中有這樣的記載“在這樣的情況下，重整催化劑優(yōu)選負(fù)載在高表面積載體上從而促進(jìn)所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)，而且更優(yōu)選選自氧化鋁（海泰對(duì)應(yīng)型號(hào)HTAL-02）、納米二氧化鈦（海泰對(duì)應(yīng)型號(hào)HTTi-01-W）、氧化鋯(海泰對(duì)應(yīng)型號(hào)HTZr-01)或類似這樣的化合物或者這些物質(zhì)的組合?！?.5納米二氧化鈦在橡膠中應(yīng)用專利技術(shù) 法國米凱林技術(shù)公司;米什蘭研究和技術(shù)股份有限公司申請(qǐng)的專利“用于輪胎的二烯彈性體和增強(qiáng)二氧化鈦基的橡膠組合物” 00801483.3有這樣

22、的記載“所述白色填料包含具有如下性能的納米二氧化鈦（型號(hào)HTTi-04）比表面積在20和200m2/g之間”這里所說的二氧化鈦即為納米二氧化鈦  法國羅狄亞化學(xué)公司申請(qǐng)的專利“二氧化鈦?zhàn)鳛榭棺贤饩€劑在橡膠組合物中的用途” 99809902.3這樣記載“本發(fā)明涉及平均粒度不大于80nm的二氧化鈦（型號(hào)HTTi-04）微粒作為抗紫外線劑在基于彈性體的橡膠組合物中的用途，所述微粒涂敷有硅石、硅鋁酸鹽或氧化鋁涂層。本發(fā)明也涉及包括這種抗紫外線劑的橡膠組合物和以該組合物為基礎(chǔ)的制品?！?#160;天津市智泰科技有限公司申請(qǐng)的專利“本發(fā)明室溫硫化硅橡膠復(fù)合納米材料防污閃涂料，

23、其以下組分含量按占涂料組成的重量百分比計(jì)，納米二氧化鈦（型號(hào)HTTi-04）0.310”5.總結(jié) 納米二氧化鈦因其粒徑只有普通二氧化鈦粒徑的百分之一到千分之一，即10100納米(1納米等于10億分之1米)，所以具有普通二氧化鈦所不具備的巨大的表體效應(yīng)和優(yōu)越的光、電特性，在環(huán)保、能源、汽車、涂料、塑料、精細(xì)化工、化妝品等諸多領(lǐng)域有著廣泛的用途和神奇的功效。納米二氧化鈦?zhàn)鳛橐环N高效、安全和多用途的防曬劑，是高檔防曬化妝品如防曬霜、粉底霜、口紅、防曬摩絲、粉餅、指甲油等最重要的和用量最大的無機(jī)添加劑。     防曬化妝品用納米二氧化鈦除了必須具備安全

24、無毒、防曬能力強(qiáng)、光熱穩(wěn)定性好的特點(diǎn)外，本身色澤還必須淺，無色或白色最好，以利于化妝品顏色的調(diào)配。但國產(chǎn)的防曬化妝品用納米二氧化鈦絕大多數(shù)都是用硫酸法制備的，顏色偏黃是其普遍存在的問題。攀鋼鋼研院前期生產(chǎn)的這種產(chǎn)品，雖然防曬性、水分散性都好，但顏色也偏黃，影響了市場的銷路。     全國各地政府紛紛以重大建設(shè)項(xiàng)目為抓手，以投資拉動(dòng)經(jīng)濟(jì)增長，2009-2010年全國社會(huì)總投資將超過16萬億元。在當(dāng)前形勢下，如何準(zhǔn)確判斷金融危機(jī)的發(fā)展趨勢，如何深入了解中國實(shí)體經(jīng)濟(jì)發(fā)展現(xiàn)狀及面臨的風(fēng)險(xiǎn)因素，如何全面分析我國各類行業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀及經(jīng)營趨勢，是納米二氧化鈦

25、行業(yè)在金融危機(jī)形勢下十分關(guān)注的課題。那么，在當(dāng)前金融危機(jī)爆發(fā)后的經(jīng)濟(jì)形勢下，我國針對(duì)納米二氧化鈦行業(yè)會(huì)有什么新的有利政策？而我國納米二氧化鈦企業(yè)又該如何分析當(dāng)前發(fā)展形勢、制定應(yīng)對(duì)策略，如何在危機(jī)中尋找機(jī)遇，獲得更大的發(fā)展，都是值得我們關(guān)注的。參考文獻(xiàn): 1 呂華，姜聚慧.納米二氧化鈦的制備及其在環(huán)保領(lǐng)域的運(yùn)用J.無機(jī)鹽工業(yè)，2008.（40）8 2 李志軍，王紅英.納米二氧化鈦的性質(zhì)及應(yīng)用進(jìn)展J.廣州化工，2006.（34）1 3 張前程，張鳳寶，張國亮等.氣相有機(jī)化合物的光催化降解研究及應(yīng)用J.精細(xì)石油化工，2002，（6）：4347 4 劉孝恒，汪信，楊緒杰等.納米二氧化鈦的制備、表征及運(yùn)用J.江蘇化工，1999.（27）.5 5 曹龍海，梁泰碩，徐磊.納米二氧化鈦的制備與運(yùn)用J.黑龍江科學(xué)，2011.（2