第八節(jié)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計(jì)算

1、 MgO的生成反應(yīng)的生成反應(yīng) 焰火是各種金屬粉焰火是各種金屬粉末與氧氣的化合末與氧氣的化合Ba(OH)28H2O + 2NH4NO3 = Ba(NO3)2 + 2NH3 + 10H2O一、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓一、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（standard molar enthalpy of formation）及由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓及由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 在在標(biāo)準(zhǔn)壓力下標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度時(shí)，由，反應(yīng)溫度時(shí)，由穩(wěn)定穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)相態(tài)單質(zhì)合成合成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單位量單位量物質(zhì)物質(zhì)B的反應(yīng)焓變。的反應(yīng)焓變。fmH（物質(zhì)（物質(zhì)B，相態(tài)，溫度），相態(tài)，溫度）2.8 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計(jì)算

2、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計(jì)算用下述符號(hào)表示：用下述符號(hào)表示：例：例：298.15 K221122H (g,)Cl (g,)HCl(g,)ppp-1rm(298.15 K)92.31 kJ molH-1 92.31 kJ molmf(HCl, g, 298.15 K)H1.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓強(qiáng)調(diào)：強(qiáng)調(diào)：1)碳的穩(wěn)定態(tài)為碳的穩(wěn)定態(tài)為，磷的穩(wěn)定態(tài)為，磷的穩(wěn)定態(tài)為；2)穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)的的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于等于？；3）化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是個(gè)）化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是個(gè)相對(duì)值相對(duì)值，是相對(duì)，是相對(duì)于于標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力，同溫度下同溫度下所對(duì)應(yīng)所對(duì)應(yīng)穩(wěn)定單質(zhì)穩(wěn)定單質(zhì)的相對(duì)焓；的相

3、對(duì)焓；4）要把某化合物（或單質(zhì)）的）要把某化合物（或單質(zhì)）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓與其與其定義中的化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合，即同時(shí)也是該反應(yīng)的定義中的化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合，即同時(shí)也是該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓摩爾反應(yīng)焓。298.15 K時(shí)的生成焓值有表可查時(shí)的生成焓值有表可查。磷磷rmH22663C H (g)C H (g)223C H (g)66C H (g)26C()+3H (g)石墨fm223C H (g)Hfm66C H (g)HrmH例如有反應(yīng)例如有反應(yīng)2H1H62f2mfm6C H (gC H3(g)HHfm( )BBHB12HH 為計(jì)量方程中的系數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取為計(jì)量方程中的系

4、數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取正值。正值。B2.利用各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾利用各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓生成焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓反應(yīng)焓1.標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓用符號(hào)用符號(hào) (物質(zhì)、相態(tài)、溫度物質(zhì)、相態(tài)、溫度)表示。表示。cmH二、二、 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 和由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓和由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度時(shí)，在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度時(shí)，1mol物質(zhì)物質(zhì)B與氧完全燃燒與氧完全燃燒成相同溫度的指定氧化產(chǎn)物時(shí)的焓變。成相同溫度的指定氧化產(chǎn)物時(shí)的焓變。 例如：在例如：在298.15 K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下：及標(biāo)準(zhǔn)壓力下：O(l)2Hg)(2COg)(2O

5、COOH(l)CH2223-1rm870.3 kJ molH cm3(CH COOH, l, 298.15 K)H則則 -1870.3 kJ mol強(qiáng)調(diào)：強(qiáng)調(diào)： 1）完全燃燒生成指定氧化產(chǎn)物，指定產(chǎn)物通常規(guī)定為：完全燃燒生成指定氧化產(chǎn)物，指定產(chǎn)物通常規(guī)定為：2）對(duì)于對(duì)于完全氧化產(chǎn)物完全氧化產(chǎn)物如如CO2(g)，H2O(l)，SO2(g)的的標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓摩爾燃燒焓為？；為？；氧氣氧氣是助燃劑，是助燃劑，燃燒焓燃燒焓等于？。等于？。 3）把把標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與相對(duì)應(yīng)的反應(yīng)的與相對(duì)應(yīng)的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓焓相聯(lián)系。相聯(lián)系。 22C+Og =COg石墨rmHamcH石墨

6、4）查表查表 H2(g)，C(石墨石墨)的的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于等于 ?g)(COC2O(l)HH22SSO (g)g)(NN22mfCO ,gH rmHa298.15 K時(shí)的燃燒焓值有表可查時(shí)的燃燒焓值有表可查。查表時(shí)應(yīng)查表時(shí)應(yīng)注意注意氧化產(chǎn)物氧化產(chǎn)物相態(tài)相態(tài)。Cm22Cm66rm3C H (g)C H (g)HHH22663C H (g)C H (g)223C H (g)66C H (g)226CO (g)+3H O(l)Cm223C H (g)HCm66C H (g)HrmH例如有反應(yīng)例如有反應(yīng)27.5O (g)+2+7.5O (g)2.利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓利用

7、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于各各反應(yīng)物反應(yīng)物燃燒焓的總和燃燒焓的總和減去減去各各產(chǎn)物產(chǎn)物燃燒焓的總和燃燒焓的總和。rmBcmB(298.15 K)(B,298.15 K)HH3.利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求一些求一些不能由單質(zhì)直接合成不能由單質(zhì)直接合成的有機(jī)物的生成焓。的有機(jī)物的生成焓。應(yīng)用：應(yīng)用：C(石墨石墨)+2H2(g)+1/2O2(g)=CH3OH(l)f Hm (CH3OH,l) = r Hm= c Hm ( C,石墨石墨) + 2c Hm (H2,g) - c Hm (CH3OH,l) 例如：在例

8、如：在298.15 K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有反應(yīng)：和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有反應(yīng)：l)(O2Hs)()(COOCHOH(l)2CHs)(COOH)(22332（A） （B） （C） (D)rmHcmcmcmcm(A)2(B) (C) 2(D)HHHH 4.根據(jù)定義，將根據(jù)定義，將反應(yīng)焓反應(yīng)焓與與生成焓、燃燒焓生成焓、燃燒焓相結(jié)合相結(jié)合2231C()2H (g)O (g)CH OH(l)2石墨cmcm2cm3(,s)2(H ,g)(CH OH,l)HHH 石墨例：在例：在298.15 K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下：和標(biāo)準(zhǔn)壓力下：rmHfm3(CH OH,l)Hcmfm2()(CO)HH 石墨，s，gcm2fm2(H)(H O

9、)HH ，g，gcm2fm2(N)(2NO)HH ，g，gcm2fm2(O)(H O)HH ，g，l1rm1() DEFG:HTdeTfg 2rm2() DEF:G HTTdefg (1)H(2)Hrm2rm1()( )(1)(2)HTHTHH 1.Kirchhoff 公式公式r,mB,mB(B)ppCC21rm2rm1r,m()( )dTpTHTHTCT 2211,m,m(1)(D)d(E)dTTppTTHdCTeCT已知已知2211,m,m(2)(F)d(G)dTTppTTHfCTgCT得得(反應(yīng)物、產(chǎn)物在反應(yīng)物、產(chǎn)物在T1T2溫度范圍內(nèi)只發(fā)生溫度范圍內(nèi)只發(fā)生p、V、T變化變化)三、三、

10、隨隨 T 的變化的變化 基?；舴蚬交；舴蚬絩 Hm 21rm2rm1r,mTpTHTHTCdT 積分式積分式微分式微分式rmr,mpdHCdT r,m,mpBpBCCB 如溫度變化范圍不大，如溫度變化范圍不大， 可看作常數(shù)，可看作常數(shù)，則則r,mpCrm2rm1r,m21()( )()pHTHTCTT 21rm2rm1r,m()( )dTpTHTHTCT 如果在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生如果在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生相變相變，就要進(jìn)行，就要進(jìn)行分段積分，加入相變焓分段積分，加入相變焓。四、非恒溫反應(yīng)過程熱的計(jì)算四、非恒溫反應(yīng)過程熱的計(jì)算1.有惰性物質(zhì)參加有惰性物質(zhì)參加 反應(yīng)后，隨著系統(tǒng)的溫度發(fā)

11、生變化，惰性物質(zhì)也反應(yīng)后，隨著系統(tǒng)的溫度發(fā)生變化，惰性物質(zhì)也吸收或放出熱量。吸收或放出熱量。2.最高最高火焰溫度火焰溫度指在指在絕熱絕熱條件下，條件下，恒壓恒壓燃燒反應(yīng)所能達(dá)到的溫度燃燒反應(yīng)所能達(dá)到的溫度 。 3.最高最高爆炸溫度爆炸溫度指指恒容絕熱過程恒容絕熱過程0HQrp0UQrV2.27 25下，密閉恒容的容器中有下，密閉恒容的容器中有10 g固體萘固體萘C10H8(s)在過量的在過量的O2 (g)中完全燃燒成中完全燃燒成CO2 (g)和和H2O (l)。過程放熱過程放熱401.727 kJ。求：。求：（1）C10H8 (s) + 12O2 (g)=10CO2 (g) + 4H2O (1

12、)的反的反應(yīng)進(jìn)度；應(yīng)進(jìn)度；（2）C10H8 (s)的的cUm ；（3）C10H8 (s)的的cHm 。2.28 應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù)，計(jì)算下列反應(yīng)在數(shù)據(jù)，計(jì)算下列反應(yīng)在25時(shí)的時(shí)的rUm 及rHm 。(1) 4NH3 (g) + 5O2 (g) = 4NO (g) + 6H2O (g)(2) 3NO2 (g) + H2O (1) = 2HNO3 (1) + NO (g) (3) Fe2O3 (s) + 3C(石墨石墨) = 2Fe (s) + 3CO (g)2.29 應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學(xué)數(shù)據(jù)，計(jì)算應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學(xué)數(shù)據(jù)，計(jì)算25時(shí)時(shí)反應(yīng)反應(yīng)2CH3OH (1) + O2 (g) = HCOOCH3 (1) + 2H2O (1)的的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓，要求：標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓，要求：(1)應(yīng)用應(yīng)用25的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)；的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)；f Hm ( HCOOCH3 ,1) = - 379.07 kJmol-1；(2)應(yīng)用應(yīng)用25的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓數(shù)據(jù)。的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓數(shù)據(jù)。2.31 已知已知25甲酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓甲酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓cHm ( HCOOCH3,1)為為-979.5 kJmol-1，甲酸，甲酸( HCOOH,1) 、甲醇、甲醇(CH3OH,1) 、水、水