第七章空氣中有機污染物的測定

1、第七章 空氣中有機污染物的測定 第一節(jié)第一節(jié) 甲甲 醛醛（formaldehyde ，HCHO ） 一、概述一、概述 （一）理化性質(zhì)（一）理化性質(zhì) 甲醛：無色，有甲醛：無色，有強烈刺激性氣味。常溫下易揮發(fā)，溫度強烈刺激性氣味。常溫下易揮發(fā)，溫度揮揮發(fā)速度發(fā)速度，濃溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，濃溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，受熱易發(fā)生分解，常溫下放出微量氣態(tài)甲受熱易發(fā)生分解，常溫下放出微量氣態(tài)甲醛。加入少量甲醇可防止聚合。醛。加入少量甲醇可防止聚合。 福爾馬林：福爾馬林：35%40%甲醛水溶液，甲醛水溶液， 8甲甲醇。醇。甲醛的標定甲醛的標定 原理原理 ： 堿性條件下，甲醛可以被碘溶液氧堿性條件下

2、，甲醛可以被碘溶液氧化為甲酸。用碘量法以硫代硫酸鈉標液標化為甲酸。用碘量法以硫代硫酸鈉標液標定甲醛的濃度。定甲醛的濃度。 HCHO +I2 HCOOH + 2HI Na2S2O3+I2 Na2S4O6 + 2NaI （二）污染來源（二）污染來源 甲醛是室內(nèi)空氣主要污染物之一。甲醛是室內(nèi)空氣主要污染物之一。 人造板人造板材使用粘合劑，含甲醛！甲醛是重要化工材使用粘合劑，含甲醛！甲醛是重要化工原料。原料。 香煙煙霧中也含有甲醛！每支過濾嘴香煙的煙氣中甲醛含量達20100 g。 （三）（三） 危危 害害 主要經(jīng)呼吸道進入體內(nèi)，也可經(jīng)皮膚進入主要經(jīng)呼吸道進入體內(nèi)，也可經(jīng)皮膚進入人體。對皮膚和粘膜有強烈

3、的刺激作用。人體。對皮膚和粘膜有強烈的刺激作用。 甲醛還能與空氣中的離子性氯化物反應(yīng)生甲醛還能與空氣中的離子性氯化物反應(yīng)生成致癌物二氯甲基醚。成致癌物二氯甲基醚。WHO已經(jīng)確定甲醛已經(jīng)確定甲醛為致癌和致畸性物質(zhì)！為致癌和致畸性物質(zhì)?。ㄈ┬l(wèi)生標準（三）衛(wèi)生標準 居室空氣中 甲醛最高容許濃度（1 h均值）為0.1 mg/m3公共場所空氣中 甲醛最高容許濃度為：0.12 mg/m3 人造板材中甲醛釋放量0.2 mg/m3 木地板中甲醛釋放量0.12 mg/m3工作場所空氣中甲醛最高容許濃度為：3 mg/m3 二、常用測定方法二、常用測定方法 分光光度法分光光度法 室內(nèi)空氣質(zhì)量標準室內(nèi)空氣質(zhì)量標準

4、GB/T18883-2002標準方法標準方法 AHMT分光光分光光度法度法 酚試劑（酚試劑（MBTH）光度法）光度法 、乙酰丙、乙酰丙酮分光光度法酮分光光度法 色譜法（氣相色譜色譜法（氣相色譜 、高效、高效液相色譜）液相色譜） 電化學(xué)分析（電化學(xué)分析（ 示波極譜示波極譜 、微、微分脈沖極譜）法分脈沖極譜）法 熒光分析法和化學(xué)發(fā)光熒光分析法和化學(xué)發(fā)光法法 （一）酚試劑（一）酚試劑 (MBTH) 分光光度法分光光度法 . 原理原理 空氣中的甲醛被空氣中的甲醛被MBTH溶液吸收，溶液吸收，反應(yīng)生成嗪；反應(yīng)生成嗪； 在酸性條件下，嗪被在酸性條件下，嗪被Fe3+氧氧化生成藍綠色化合物化生成藍綠色化合物,

5、 在在max =630 nm下，下，其其A值與甲醛含量成正比，值與甲醛含量成正比， 標準曲線法定標準曲線法定量量吸收液吸收液: 酚試劑溶液酚試劑溶液2采采 樣樣 采集器：大型氣泡吸收管采集器：大型氣泡吸收管 吸收液：酚試劑溶液，吸收液：酚試劑溶液， 注：注： 用純水做吸收液，不穩(wěn)定，用純水做吸收液，不穩(wěn)定， 用酚試劑用酚試劑做吸收液，穩(wěn)定。做吸收液，穩(wěn)定。3方法說明方法說明 （1）酚試劑也能與乙醛（2 g）和丙醛反應(yīng)，此法測得結(jié)果總?cè)┖俊?（2）SO2對測定有干擾，測定前將氣樣通過硫酸錳濾紙過濾，可除干擾，相對濕度88%，效率好。（二）（二）AHMT分光光度法分光光度法 （二）（二）AHMT

6、分光光度法分光光度法1原理原理 甲醛甲醛被吸收液吸收，在堿性條件下，與被吸收液吸收，在堿性條件下，與AHMT()反應(yīng)縮合反應(yīng)縮合()，被高碘酸鉀氧化，被高碘酸鉀氧化成（成（）紫紅色化合物。最大吸收波長為）紫紅色化合物。最大吸收波長為550 nm。反應(yīng)方程式如下：。反應(yīng)方程式如下：2采采 樣樣 取三乙醇胺、焦亞硫酸鈉和EDTA溶于水配成吸收液，用氣泡吸收管，以0.5 L/min流量采氣20 L。 吸收液吸收液:三乙醇胺（掩蔽三乙醇胺（掩蔽Ca2+,Mg2+,Fe3+,Al3+） 焦亞硫酸鈉（吸收甲醛）焦亞硫酸鈉（吸收甲醛） EDTA（掩蔽劑）（掩蔽劑）3方法說明方法說明 （1）AHMT分光光度法

7、抗干擾能力強，靈分光光度法抗干擾能力強，靈敏度高，但需嚴格控制顯色時間。敏度高，但需嚴格控制顯色時間。 （2）所）所用試劑需進口，價格昂貴，方法成本高。用試劑需進口，價格昂貴，方法成本高。本法宜與酚試劑光度法配合使用，必需進本法宜與酚試劑光度法配合使用，必需進行復(fù)測時，才用行復(fù)測時，才用AHMT法進行檢驗。法進行檢驗。（三）乙酰丙酮分光光度法（三）乙酰丙酮分光光度法 1原理原理 甲醛被乙酰丙酮的銨鹽溶液吸甲醛被乙酰丙酮的銨鹽溶液吸收。在沸水浴條件下，甲醛與乙酰丙酮作收。在沸水浴條件下，甲醛與乙酰丙酮作用生成穩(wěn)定黃色化合物用生成穩(wěn)定黃色化合物DDL，該化合物在，該化合物在414 nm處有最大吸收

8、。反應(yīng)方程式如下：處有最大吸收。反應(yīng)方程式如下： 注：吸收液吸收，但沸水浴下反應(yīng)才顯色注：吸收液吸收，但沸水浴下反應(yīng)才顯色2采采 樣樣 用一個內(nèi)裝10 ml吸收液的氣泡吸收管，以0.51.0 L/min流量，采氣520 min。于25貯存，2日內(nèi)分析完畢，防甲醛氧化。 吸收液：乙酰丙酮的銨鹽溶液吸收液：乙酰丙酮的銨鹽溶液 3測定方法測定方法 取一定量甲醛標準溶液，加入乙酰丙酮溶液的銨鹽溶液，置沸水浴上加熱3 min ，冷卻至室溫后，以水為參比，于413nm處測定A。標準曲線法定量。 4方法說明方法說明 （1）本法最大的優(yōu)點是乙醛、酚類物質(zhì)不干擾測定；但SO2有影響，用NaHSO3作為保護劑則可

9、消除SO2干擾。 （2）本法操作簡便，重現(xiàn)性好，但靈敏度較低。（四）氣相色譜法（四）氣相色譜法 1原理原理 在酸性條件下，甲醛被在酸性條件下，甲醛被2,4-二硝二硝基苯肼，生成穩(wěn)定的基苯肼，生成穩(wěn)定的2,4-二硝基苯腙。用二二硝基苯腙。用二硫化碳洗脫后，經(jīng)硫化碳洗脫后，經(jīng)OV-1色譜柱分離，用色譜柱分離，用FID測定，保留值定性，峰高定量。測定，保留值定性，峰高定量。2 采采 樣樣 用涂有2,4-二硝基苯肼的6201擔(dān)體為吸附劑，裝入玻璃管配制成采樣管。采樣時，加一滴鹽酸（催化作用）于吸附劑上。將吸附管的另一端接在空氣采樣器上，以0.5 L/min的流速采氣50 L。 加入cs2，洗脫甲醛衍生

10、物，制備樣品液，待用。3方法說明方法說明 （1）本法可同時測甲醛、乙醛、丙醛和丙稀醛。SO2和NO2無干擾。 （2）如果采用的色譜柱是涂漬3%硅油OV-17，用ECD檢測器，靈敏度可提高45倍。 （3）加入少量鹽酸，可催化甲醛與2,4-二硝基肼發(fā)生縮合反應(yīng)生成相應(yīng)的腙。 （4）采用頂空進樣方法可以減少干擾：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于87恒溫水浴加熱，洗脫，氣 液平衡后取氣相進樣。 （4）采用頂空進樣方法可以減少干擾：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于87恒溫水浴加熱，洗脫，氣 液平衡

11、后取氣相進樣。 （五）（五）高效液相色譜法高效液相色譜法 以2,4-二硝基苯肼鹽酸異辛烷的溶液為吸收液采樣，甲醛與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)生成腙，產(chǎn)物溶于異辛烷層中，用正己烷二氯甲烷（7+3）混合液提取，在N2保護下濃縮近干，再用甲醇溶解，進樣，用HPLC進行測定。 ODS柱，紫外檢測器。 （六）（六） 離子色譜法離子色譜法 原理原理 : 甲醛用活性炭富集，在堿性溶液中甲醛用活性炭富集，在堿性溶液中用用H2O2氧化成甲酸，離子色譜儀測定。氧化成甲酸，離子色譜儀測定。第二節(jié)第二節(jié) 苯苯(benzene)、甲苯、甲苯(toluene)、二甲苯、二甲苯(xylene) 一、概述 （一）理化性質(zhì) b、t

12、、x 屬同系物，均為無色、有芳香氣味的易揮發(fā)液體；分子極性小，難溶于水，易溶于二硫化碳等有機溶劑。 x有鄰、對、間位三種異構(gòu)體，空氣中蒸氣達到一定濃度，有爆炸危險。（二）污染來源（二）污染來源 化學(xué)工業(yè)過程：苯、甲苯、二甲苯是許多化學(xué)工業(yè)過程：苯、甲苯、二甲苯是許多化學(xué)工業(yè)的基本原料、有機溶劑；化學(xué)工業(yè)的基本原料、有機溶劑； 煤焦煤焦油的提煉、石油產(chǎn)品高溫裂解產(chǎn)生苯、甲油的提煉、石油產(chǎn)品高溫裂解產(chǎn)生苯、甲苯和二甲苯；苯和二甲苯； 室內(nèi)裝修過程室內(nèi)裝修過程室內(nèi)環(huán)境中苯系物的來源室內(nèi)環(huán)境中苯系物的來源 一、人造板：大芯板、刨花板、纖維板。一、人造板：大芯板、刨花板、纖維板。 二、內(nèi)墻涂料：有害物為

13、二、內(nèi)墻涂料：有害物為VOC。 三、溶劑性木器漆涂料。三、溶劑性木器漆涂料。 居室苯合格率只有居室苯合格率只有26.6 百輛車空氣大檢測百輛車空氣大檢測 甲苯為車內(nèi)空氣第一殺甲苯為車內(nèi)空氣第一殺手。手。（三）危（三）危 害害 苯、甲苯、二甲苯主要以蒸氣狀態(tài)存在空苯、甲苯、二甲苯主要以蒸氣狀態(tài)存在空氣中，經(jīng)呼吸道進入人體。氣中，經(jīng)呼吸道進入人體。 苯的急性中毒苯的急性中毒主要損傷中樞神經(jīng)系統(tǒng)；長期接觸低濃度主要損傷中樞神經(jīng)系統(tǒng)；長期接觸低濃度苯，發(fā)生慢性苯，發(fā)生慢性中毒中毒。 苯對神經(jīng)系統(tǒng)和造血苯對神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng)產(chǎn)生的損害，導(dǎo)致再生障礙性貧血、系統(tǒng)產(chǎn)生的損害，導(dǎo)致再生障礙性貧血、白血病白血病

14、 。 甲苯、二甲苯屬低毒類物質(zhì)，甲苯、二甲苯屬低毒類物質(zhì)， 毒毒性與苯相似。性與苯相似。苯中毒事件苯中毒事件 2001年11月29日，廣州天河區(qū)一生產(chǎn)按摩墊的公司職員集體苯中毒。使用含苯膠水導(dǎo)致空氣中苯含量嚴重超標。 2000年11月18日, 北京三里河的居民區(qū)里發(fā)生了一起因裝修引起的爆炸事件。造成此次事故主要原因是裝修所用油漆稀釋料中苯揮發(fā)后引起爆炸。 我國每年新增約4萬名白血病患者， 其中2萬名是兒童， 而且以78歲的兒童居多。 北京市兒童醫(yī)院調(diào)查表明： 90的小兒白血病患者家中 近期裝修過且大多是豪華裝修花兵衛(wèi)生態(tài)空氣凈化機花兵衛(wèi)生態(tài)空氣凈化機 核心材料顆粒是用杉樹和柏樹木材制成，有超強

15、凈化作用。 能快速高效地去除室內(nèi)空氣中甲醛、苯、甲苯、二甲苯、TVOC等多種有毒有害的氣體。四）衛(wèi)生標準 室內(nèi)空氣的容許濃度（1 h均值）： b為 0.11、t為 0.2 、x為 0.2 mg/ m3工作場所中苯的接觸限值： 時間加權(quán)平均容許濃度為6 mg/m3 短時間接觸容許濃度為10 mg/m3；二、常用測定方法二、常用測定方法 檢測器：熱導(dǎo)池檢測器 、FID（最常用）、氣質(zhì)聯(lián)用、光離子化檢測器 （PID）（新型，多在便攜式GC儀中采用）（二）采樣（二）采樣 兩種方法！兩種方法！ 1直接抽吸法直接抽吸法 適用于苯類化合物適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優(yōu)點含量較高的樣品分析優(yōu)點：簡單、方

16、便、簡單、方便、費用低。費用低。 缺點：采集缺點：采集1直接抽吸法直接抽吸法 適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優(yōu)適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優(yōu)點點：簡單、方便、費用低。簡單、方便、費用低。 缺點：采集樣缺點：采集樣品放置時間短，品放置時間短， 必須在數(shù)小時之內(nèi)必須在數(shù)小時之內(nèi)完成測樣品放置時間短，完成測樣品放置時間短， 必須在數(shù)必須在數(shù)小時之內(nèi)完成測小時之內(nèi)完成測2吸附采樣法吸附采樣法適用于低濃度的適用于低濃度的樣品樣品 吸附劑：多孔聚合物、活性炭吸附劑：多孔聚合物、活性炭 解吸附：溶劑洗脫和熱解吸兩種方式 ，前前者操作簡便，不需要特殊的儀器，但檢出者操作簡便，不需要特殊的儀器，但檢出

17、限較高。后者需用熱解吸儀，可使方法的限較高。后者需用熱解吸儀，可使方法的檢出限降低約檢出限降低約100倍。倍。 （三）直接進樣氣相色譜法（三）直接進樣氣相色譜法 1.原理原理 用玻璃注射器采集空氣中苯、甲用玻璃注射器采集空氣中苯、甲苯和二甲苯，直接進樣，經(jīng)色譜柱分離，苯和二甲苯，直接進樣，經(jīng)色譜柱分離，火焰離子化檢測器檢測，保留時間定性，火焰離子化檢測器檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定量峰高或峰面積定量。2. 采采 樣樣 用現(xiàn)場空氣抽洗100 mL注射器34次，然后抽取100 mL空氣樣品，立即密封注射器進樣口，垂直放置運輸和保存。當(dāng)天測定。 3. 樣品測定樣品測定 （1）色譜條件 色譜柱：

18、填充柱，PEG6000(FFAP) 色譜柱：填充柱，鄰苯二甲酸二壬酯有機皂土 色譜柱：毛細管色譜柱，內(nèi)涂FFAP固定液。4. 方法說明方法說明 1) 采樣后盡快分析，樣品保存時間不超過24 h，否則樣品含量變化。在運輸和保存過程中，注射器要垂直放置，防外部空氣滲入注射器。 2)色譜柱（）和（）則可同時測定苯、甲苯和二甲苯三種異構(gòu)體。（四）（四） 溶劑解吸氣相色譜法溶劑解吸氣相色譜法 1原理原理 溶劑解吸型活性溶劑解吸型活性炭采樣管采樣炭采樣管采樣 二硫化碳洗脫，二硫化碳洗脫，進樣進樣 FID檢測，檢測， 保留時間定性，保留時間定性， 峰高或峰面積定峰高或峰面積定量量 2. 采采 樣樣 根據(jù)采樣

19、時間和流量選擇以下某種方法采樣 （1）短時間采樣 （2）長時間采樣 （3）個體采樣3. 方法說明方法說明 (1) (2) 每批新的活性炭管，每批新的活性炭管，要測定苯系物在活性炭管的解吸效率，解要測定苯系物在活性炭管的解吸效率，解吸效率應(yīng)吸效率應(yīng)80。 (4)采樣后，采樣管放置6 d內(nèi)， 苯系物的損失低于15%。 (5)采樣管后段活性碳中待測物測定值 大于前部測定值25%，應(yīng)重新采樣。 （6）溶劑解吸型活性碳管制備方法：）溶劑解吸型活性碳管制備方法： 將管將管分成兩部分裝填，吸附部分裝分成兩部分裝填，吸附部分裝100 mg，后，后部裝部裝50 mg，中間用氨基甲酸酯泡沫隔開，中間用氨基甲酸酯泡

20、沫隔開，在后部塞入氨基甲酸酯泡沫，管前部放入在后部塞入氨基甲酸酯泡沫，管前部放入硅烷化玻璃毛，兩端用火熔封。硅烷化玻璃毛，兩端用火熔封。（五）熱解吸氣相色譜法（五）熱解吸氣相色譜法 1. 原理原理 用熱解型活性用熱解型活性炭管采樣?？諝庵械奶抗懿蓸??？諝庵械谋?、甲苯和二甲苯吸苯、甲苯和二甲苯吸附在活性炭管上，加附在活性炭管上，加熱解吸附后，用乙二熱解吸附后，用乙二醇醇6000色譜柱分離，色譜柱分離，F(xiàn)ID檢測，保留時間定檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定性，峰高或峰面積定量。量。2. 樣品分析樣品分析 將采樣的活性炭管與注射器相連，置于熱解吸置上，用氮氣以5060mL/min的速度于350下解

21、吸，解吸體積為100mL，取1mL解吸氣進色譜柱。 3. 方法說明方法說明 解吸效率與解吸溫度有關(guān)，測定前必須選擇合適的解吸溫度；每批活性炭管在使用前都必須測定其解吸效率。 六）光離子化檢測氣相色譜法六）光離子化檢測氣相色譜法 / PID 光離子化檢測器（PID）是近年來開發(fā)研制的新型高靈敏度檢測器，它對芳香族化合物響應(yīng)靈敏，其靈敏度比火焰離子化檢測器（FID）高530倍。 1. 原原 理理 光離子化檢測器以氬或氪燈作為光源，發(fā)出高能量的紫外線使被測物質(zhì)電離，產(chǎn)生帶正電的離子和帶負電的電子： 形成的離子進入電場，形成了一個與化合物濃度成正比的離子流。該離子流被電位計放大后直接顯示為待測物的濃度

22、值。 特點：特點： 檢測后，離子重新結(jié)合成為原來的氣體或蒸氣分子。PID是一種非破壞性檢測器，不改變被測氣體的理化性質(zhì)，經(jīng)過PID檢測的氣體仍可進行其它測定。 但是，檢測器的輻射能量必須等于或大于被測物RH的電離電位才能測定。 第三節(jié)第三節(jié) 苯并苯并(a)芘芘benzo (a) pyrene B(a)P 純品為淡黃色針狀晶體，純品為淡黃色針狀晶體， 難溶于水，難溶于水， 堿性條件穩(wěn)定，堿性條件穩(wěn)定， 遇酸易起化學(xué)變化遇酸易起化學(xué)變化（二）污染來源（二）污染來源 BaP是自然界固有的有機化合物之一， ：火山爆發(fā)、森林草原燃燒、 生物合成。 ：工業(yè)生產(chǎn)和煤炭、石油、 天然氣燃燒產(chǎn)生的廢氣。 每燃燒

23、1 kg煤，可產(chǎn)生0.21 mg BaP； 汽車排放的炭黑中BaP含量達到75.4 g/g 加工橡膠、煙草、熏制食品的煙氣中含有BaP （三）（三） 危危 害害 。 PAHs二、常用采樣、分離方法二、常用采樣、分離方法 （一）采樣方法 按照氣溶膠的采樣方法，采集空氣中BaP 樣品最好盡快處理，如特殊原因不能盡快處理， 應(yīng)限定7日內(nèi)萃取， 萃取液30日內(nèi)分析完畢 （二）樣品的提取分離方法（二）樣品的提取分離方法 可吸入顆粒物中所含的有機物成分非常多！BaP的性質(zhì)與苯并（e）芘、苯并（k）蒽等 許多環(huán)芳烴的性質(zhì)非常相似。 檢驗BaP的關(guān)鍵是：先分離BaP！ 主要有： 萃取法、超聲波提取法 、 真空

24、升華法1萃取法萃取法 將采樣后的玻璃纖維濾紙塵面向里 小心放入索氏提取器的滲濾管中， 加入環(huán)己烷，于沸水中連續(xù)回流8 h 將提取液轉(zhuǎn)移至K-D濃縮器中 在7080水浴中減壓 濃縮至0.51.0 ml（不可蒸干）2 超聲波提取法超聲波提取法 近年來應(yīng)用的新的提取技術(shù)！ 在常溫條件下進行，避免樣品分解。 超聲波破碎是一個物理過程， 浸提過程沒有化學(xué)反應(yīng)， 也可避免樣品結(jié)構(gòu)改變3真空升華法真空升華法 將升華管放在管狀電路中，抽真空，充氮、抽真空，通氮、抽真空，反復(fù)3次，除去管內(nèi)空氣。 再升溫300，可見黃色或黃棕色油狀物及結(jié)晶狀升華物凝集在升華管的毛細管內(nèi)壁上三、常用測定方法三、常用測定方法 測定方

25、法色譜法結(jié)合薄層層析 高效液相色譜法GB15493 氣相色譜法 GC-MS 柱色譜法、紙色譜法、薄層色譜法 乙?；垖游鰺晒夥止夤舛确ǎ℅B8971） （一）（一） 高效液相色譜高效液相色譜-紫外檢測法紫外檢測法 1原理原理 用超細玻璃纖維濾膜采集可吸入用超細玻璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物中的顆粒物中的BaP，以乙腈，以乙腈 水或甲醇水或甲醇 水水作溶劑，超聲波提取法提取，取適量提取作溶劑，超聲波提取法提取，取適量提取液進樣，色譜柱分離，紫外檢測器檢測，液進樣，色譜柱分離，紫外檢測器檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定量。保留時間定性，峰高或峰面積定量。3. 方法說明方法說明 （1）苯并a芘是強致

26、癌物，各項操作需特別小心。稱取固體BaP時，需戴口罩和乳膠手套。實驗所用玻璃儀器要用重鉻酸鉀洗液浸泡洗滌。被BaP污染的容器可用紫外燈在364 nm紫外光照射下消毒。 2）每批樣品都應(yīng)做空白試驗。 （3）多環(huán)芳烴的實驗要避免陽光直射。 （4）標準系列溶液配好后，要用封口膜封好瓶口，并用黑紙包裹，置25保存（二）（二） 高效液相色譜高效液相色譜-熒光檢測法熒光檢測法 1. 原理 用玻璃纖維濾膜采樣后，用環(huán)己烷提取BaP，提取液通過弗羅里硅土層析柱時，BaP被柱子吸附，用二氯甲烷 丙酮混合溶劑洗脫，濃縮進樣。 （三）乙?；癁V紙層析（三）乙?；癁V紙層析-熒光分光光熒光分光光度法度法 1. 原理 用玻

27、璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物微粒，以環(huán)己烷為溶劑，在水浴上連續(xù)加熱提取可吸入顆粒物微粒的BaP，濃縮后，用乙?；癁V紙層析分離，用丙酮洗脫BaP斑點，用熒光分光光度計定量測定。 2. 樣品處理樣品處理 提?。阂原h(huán)己烷為提取液，索氏提取法提取，連續(xù)回流 8 h；濃縮， 分離紙層析法：展開劑為無水乙醇二氯乙烷（2+1） 步驟：展開后晾干濾紙在365nm紫外光下觀察BaP藍紫色熒光斑點剪下斑點用苯洗脫斑點上BaP。 3. 樣品測定樣品測定 在熒光分光光度計上，選擇最大激發(fā)波長（385 nm），分別測定標準、樣品和空白洗脫液在400、405和408 nm三個波長下的熒光強度（F400nm、F405nm和F

28、408nm），按下式計算三種溶液的相對熒光強度（Fs，F(xiàn)x，和F0）： 四）氣相色譜四）氣相色譜 質(zhì)譜質(zhì)譜聯(lián)用法聯(lián)用法 實現(xiàn)十多個稠環(huán)芳烴一次分離測定 。 第四節(jié)第四節(jié) 揮發(fā)性有機化合物揮發(fā)性有機化合物（volatile organic compounds，VOCs） 一、概述 （一）理化性質(zhì) 根據(jù)沸點不同，WHO把空氣中的有機化合物分為： 高揮發(fā)性有機化合物（VVOCs） 半揮發(fā)性有機化合物（SVOCs） 顆粒有機化合物（POM） 揮發(fā)性有機化合物（VOCs） VOC常壓下，沸點為常壓下，沸點為50250 的各種有機化合物的各種有機化合物 室內(nèi)空氣污染檢測的重要指標！室內(nèi)空氣污染檢測的重要指

29、標！ 我國環(huán)?？偩志帉懙目諝夂蛷U氣檢測分析方法中規(guī)定：用Tenax GC或Tenax TA采樣，經(jīng)非極性色譜柱（極性指數(shù)小于10）。分析，保留時間在正己烷和正十六烷之間的所有揮發(fā)性有機化合物，稱為總揮發(fā)性有機化合物 。 （二）污染來源（二）污染來源 重點：工作場所揮發(fā)性有機化合物 室內(nèi)的TVOC主要來自于建筑材料、室內(nèi)裝飾材料、生活用品和辦公用品等。 家用燃料及吸煙、人體排泄物 室外工業(yè)廢氣、汽車尾氣、光化學(xué)污染（三）危（三）危 害害 大多數(shù)揮發(fā)性有機化合物都具有毒性， 可引起人體的過敏反應(yīng)， 造成感官異常刺激， 嚴重時引起組織炎癥，甚至中毒 目前認為：VOC與不良建筑綜合癥有關(guān)（四）衛(wèi)生標準

30、（四）衛(wèi)生標準 目前，國內(nèi)外還沒制定相關(guān)的衛(wèi)生標準 常用TVOC來評價室內(nèi)空氣中VOC的總體水平，中國室內(nèi)空氣質(zhì)量標準（GB/T 188832003）規(guī)定TVOC不超過0.6 mg/m3二、常用測定方法二、常用測定方法氣相色譜法氣相色譜法 氣相色譜法 （火焰離子化檢測器） 光離子化氣相色譜法 氣相色譜 質(zhì)譜法 （一）氣相色譜法（一）氣相色譜法 揮發(fā)性有機化合物被活性炭吸附采集后，揮發(fā)性有機化合物被活性炭吸附采集后，用二硫化碳洗脫，經(jīng)過聚乙二醇色譜柱分用二硫化碳洗脫，經(jīng)過聚乙二醇色譜柱分離，火焰離子化檢測器測定，以保留時間離，火焰離子化檢測器測定，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。定性，峰高或峰

31、面積定量。 2采樣采樣 通過分子擴散個體采樣器通過分子擴散個體采樣器 或無油空氣泵或無油空氣泵采樣，用活性炭管富集空氣中有機化合物。采樣，用活性炭管富集空氣中有機化合物。 保存：采樣后必須用鋁箔襯里塑料袋密封保存：采樣后必須用鋁箔襯里塑料袋密封活性炭管活性炭管，并于，并于（二）光離子化氣相色譜法（二）光離子化氣相色譜法 原理 揮發(fā)性有機化合物在氬或氪燈產(chǎn)生的紫外線照射下電離成離子，這些離子在電場作用下形成電流，電流的大小與揮發(fā)性有機化合物的含量成正比（三）氣相色譜（三）氣相色譜 質(zhì)譜法質(zhì)譜法 第五節(jié) 總烴和非甲烷烴 一、概述 （一）理化性質(zhì) 非甲烷烴：除甲烷以外的碳氫化合物。 總烴：兩種表示方

32、法: 包括甲烷在內(nèi)的碳氫化合物，稱為總烴； 通常將C1C9烷烴和烯烴的混合物, 稱為總烴 非甲烷烴濃度的增加，非甲烷烴濃度的增加， 直接反映了空氣直接反映了空氣有機污染的程度，有機污染的程度， 是光化學(xué)煙霧形成的是光化學(xué)煙霧形成的重要物質(zhì)。重要物質(zhì)。 空氣中烴類有機化合物的濃度，空氣中烴類有機化合物的濃度， 反映了反映了環(huán)境的空氣質(zhì)量，環(huán)境的空氣質(zhì)量， 是空氣有機物污染檢是空氣有機物污染檢測的重要指標。測的重要指標。 甲烷：80%來自于地表生物源（如沼澤和稻田等），小部分來自于煤礦和天然氣等生產(chǎn)場所 甲烷是一種溫室效應(yīng)氣體，對氣候有重要影響。 非甲烷烴類碳氫化合物主要來源于石油的提煉、煉焦、汽

33、車尾氣及化工企業(yè)的生產(chǎn)排放 揮發(fā)性碳氫化合物（C2C8）對空氣的污染更為嚴重。 空氣受到烴類嚴重污染時，大量增加的烴類物質(zhì)往往是甲烷以外的烴類物質(zhì)。 因此，檢驗不包括甲烷的碳氫化合物，對空氣污染的評價具有實際意義。 （非甲烷烴分析的意義）（三） 危害 烴類碳氫化合物形成的光化學(xué)煙霧對人體粘膜有強烈刺激作用，對人類的健康產(chǎn)生不良影響。二、測定方法二、測定方法氣相色譜法氣相色譜法 用填充柱采樣管濃縮采樣后 先用分離柱（GDX-502柱）， 測定樣品中的甲烷， 再用非分離柱（內(nèi)填玻璃微球） 測定樣品中的總烴， 兩者之差即的含量。（一）熱解析（一）熱解析氣相色譜法氣相色譜法(測定非測定非甲烷烴甲烷烴)

34、 1. 原理原理 在室溫條件下，用在室溫條件下，用GDX-102和和TDX-01吸附吸附采樣管采集空氣樣品中的非甲烷烴。采樣管采集空氣樣品中的非甲烷烴。 經(jīng)經(jīng)，用氮氣將非甲烷烴導(dǎo)入，用氮氣將非甲烷烴導(dǎo)入氣相色譜儀，以氣相色譜儀，以FID進行測定。進行測定。 根據(jù)用正戊烷繪制的標準曲線，以峰面積根據(jù)用正戊烷繪制的標準曲線，以峰面積計算非甲烷烴的濃度。計算非甲烷烴的濃度。（二）直接進樣（二）直接進樣-氣相色譜法氣相色譜法（測定總烴和非甲烷烴）（測定總烴和非甲烷烴） 原理原理 以除烴凈化空氣為載氣，用以除烴凈化空氣為載氣，用GC儀并聯(lián)的雙儀并聯(lián)的雙柱，分別測定樣品中的總烴和甲烷，兩者柱，分別測定樣品

35、中的總烴和甲烷，兩者之差即非甲烷烴的含量。之差即非甲烷烴的含量。 空柱（非分離柱）空柱（非分離柱） ：測總烴：測總烴 （0.5 m4 mm的不銹鋼柱，的不銹鋼柱， 內(nèi)填內(nèi)填80100目玻璃微球）目玻璃微球） GDX-502柱（分離柱）柱（分離柱） ：測定甲烷：測定甲烷 （1 m4 mm的不銹鋼柱，的不銹鋼柱， 內(nèi)填內(nèi)填 6080目目GDX-502擔(dān)體）擔(dān)體）第六節(jié)第六節(jié) 有機磷農(nóng)藥有機磷農(nóng)藥organophosphorus pesticides 一、概述一、概述 （一）（一） 理化性質(zhì)理化性質(zhì) 有機磷農(nóng)藥：有機磷農(nóng)藥： 甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、

36、樂果、對硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、樂果、對硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、 內(nèi)內(nèi)吸磷和毒鼠強吸磷和毒鼠強 （一） 理化性質(zhì) 具有較高的揮發(fā)性、具有較高的揮發(fā)性、 較低的分子極性較低的分子極性 較低的熱穩(wěn)定性，較低的熱穩(wěn)定性， 在中性、酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定。在中性、酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定。（二）污染源 有機磷農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)和園藝最廣泛使用的殺蟲劑和除草劑，有時也在居家和工作場所使用。 在生產(chǎn)、使用和運輸?shù)冗^程中，也會造成對空氣的污染。 （三）（三） 危危 害害 有機磷農(nóng)藥對人的毒性較強，屬高毒性農(nóng)藥。它們可通過消化道、呼吸道及完好的皮膚粘膜進入人體，引起中樞神經(jīng)功能紊亂和疾病。 對人的致死量大多在1g以內(nèi)。（四）（四） 衛(wèi)生標準衛(wèi)生標準 我國規(guī)定 工作場所空氣中對硫磷的短時間接觸容許濃度為0.1 mg/m3， 居住區(qū)大氣