糊樹(shù)脂的生產(chǎn)技術(shù)與發(fā)展現(xiàn)狀

1、.糊樹(shù)脂的生產(chǎn)方法與發(fā)展現(xiàn)狀PVC糊樹(shù)脂多半與增塑劑、穩(wěn)定劑等調(diào)配成糊狀進(jìn)行加工，與懸浮樹(shù)脂成型加工相比，PVC增塑糊能夠在室溫或接近室溫條件下塑成各種制品，具有加工設(shè)備價(jià)廉，模具簡(jiǎn)單便宜，可制成特殊形狀，發(fā)泡容易，制品受熱次數(shù)少，并可以少量、多品種地生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，因而在人造革、地板革、浸漬手套、玩具、壁紙、油墨、汽車內(nèi)飾材料等硬制品中獲得廣泛應(yīng)用。1. PVC糊樹(shù)脂的特點(diǎn)PVC糊樹(shù)脂（PPVC），白色粉末，主要是以制成糊狀形式來(lái)應(yīng)用，通常與增塑劑混合，制成增塑糊。糊樹(shù)脂的初級(jí)粒子大小及其分布決定了糊樹(shù)脂主要加工性能（糊性能），PVC糊樹(shù)脂的初級(jí)粒子為0.22.5m，干燥后的樹(shù)脂粒度大小為155

2、0m（二次粒子）。PVC糊樹(shù)脂的最大特點(diǎn)是二次粒子在增塑劑中能“崩解”還原成初級(jí)粒子，能制成穩(wěn)定的糊料，而懸浮聚合產(chǎn)生的通用型樹(shù)脂在增塑劑中只能溶脹，不能崩解成初級(jí)粒子，也不能成糊，這是兩種樹(shù)脂最本質(zhì)區(qū)別。2.PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)現(xiàn)狀2.1國(guó)外PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)現(xiàn)狀近年來(lái)，世界PVC糊樹(shù)脂工業(yè)快速發(fā)展，產(chǎn)能、產(chǎn)量均呈現(xiàn)跳躍式增長(zhǎng)，其中亞洲地區(qū)尤為顯著。2008年世界PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)能約374.2萬(wàn)t/a，占PVC總產(chǎn)能的8.7%；產(chǎn)量約309萬(wàn)t，裝置平均開(kāi)工率約82%。其中中國(guó)約占全球總產(chǎn)能的15.0%，占亞洲總產(chǎn)能的64.0%。2008年中國(guó)PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)量36萬(wàn)t，約占世界總產(chǎn)量的11.0%，是

3、亞洲地區(qū)最大的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)國(guó)，位居世界第三。20002008年我國(guó)PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)能、產(chǎn)量年均增速分別為18.7%和16.0%。其中，美國(guó)約占10%、日本占7.5%、法國(guó)占12%、德國(guó)占25%。國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)絕大數(shù)采用乙烯法路線，且規(guī)模較大。從PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)品品種、牌號(hào)來(lái)看，各公司根據(jù)自身實(shí)際情況有一定的差別。具體見(jiàn)表1、表2。表1 國(guó)外PVC糊樹(shù)脂主要生產(chǎn)企業(yè)及生產(chǎn)能力企業(yè)名稱糊樹(shù)脂生產(chǎn)能力/萬(wàn)ta-1索爾維（Solvay）21維納利特（Vinnolit）20.9歐洲乙烯（EVC）16阿托（Atofino）12臺(tái)塑公司11德國(guó)（Vestolit）10.5吉昂（Geon）1

4、0LG化學(xué)9Norsk Hydro7西方化學(xué)（oxychem）7合計(jì)124.4表2 世界主要PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品牌號(hào)概況生產(chǎn)商產(chǎn)品牌號(hào)生產(chǎn)工藝索爾維（Solvay）SOLVINTM系列；24個(gè)牌號(hào)，其中乳液法17個(gè)，即367NC、373ND、376NB、376ND、376NE、380NC、380ND、380NS、386NB、373MC、373ME、373MH、374MB、374MC、375MD、370HD、372HA；微懸浮法7個(gè)，即360NA、367NB、372LD、372NA、380NF、367NK、367NN乳液法及微懸浮法維納利特（Vinnolit）乳液法（均聚）E67ST、EX6

5、9ST、P3468、E68SA、P9070、E68CF、E69CQ、E70CQ、P4472、E72CF、E74CC、P5078、EX80TT；乳液法（共聚）E5/56C、E10/65C、PA5470/5；微懸浮法P70、P70F、P70PS、P80、P90；均聚摻混C100V、C65V、C66W；共聚摻混C14/50V、C14/60V、SA1062/7乳液法及微懸浮法歐洲乙烯（EVC）EVIPOL系列。MP6053、MP6852、MP7076、MP7151、MP7154、MP7155、MP7764、MP8051、MP8058、EP6060、EP6762、EP6779、EP6892、EP6950

6、、EP6951、EP7050、EP7073、EP7080、EP7091、EP7099、EP7485、EP7555、EP8075微懸浮法、乳液法、種子乳液等五種工藝德國(guó)（Vestolit）VESTOLIT系列。B6021、B7521、B7021、B7090、E7033、E8001、E7031、E7012、P1345K80、P1353K、P1361K、P2004KF、P1351K、P1355K、P1415K80、P1330K、P1352K、P1357K、P1430K90乳液法及微懸浮法LG化學(xué)乳液法LP010Y、LP170、LP170G、LP170L、LP170HT、LP090；微懸浮PB1752

7、、PB1302、PB1202、PB1152C、PB1120、PB1101、PB085、PE1311乳液法及微懸浮法Norsk HydroPEVIKON系列。P602、P682、P790、P737、DP1000、P1230、P1510、P11、P1412、P15西方化學(xué)（oxychem）HYBRID系列。567、575、605、615、625、631、6337、6338、654、654H、67SF、68HC、75HC、80HC混合法國(guó)外各大公司大多擁有自己的專有生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品牌號(hào)，為彌補(bǔ)因生產(chǎn)方法不同而造成產(chǎn)品應(yīng)用上的不足，大多同時(shí)建有多種工藝路線的生產(chǎn)裝置，因此市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力極強(qiáng)。這些公司除生產(chǎn)通

8、用型PVC糊樹(shù)脂外，幾乎都生產(chǎn)氯醋糊樹(shù)脂、PVC摻混樹(shù)脂等專用樹(shù)脂，使用懸浮法、本體聚合法、乳液法等方法生產(chǎn)的摻混樹(shù)脂大多摻混到PVC糊樹(shù)脂中一同出售，它既能改善產(chǎn)品性能，又能降低產(chǎn)品成本。2.2國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)現(xiàn)狀近年來(lái)，我國(guó)PVC糊樹(shù)脂行業(yè)發(fā)展十分迅猛，現(xiàn)有企業(yè)生產(chǎn)能力不斷增加。其中，沈陽(yáng)化工產(chǎn)能達(dá)到13萬(wàn)t/a，居亞洲第一位，世界前三位；其他糊樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)，如上海氯堿、上海天原、天津化工、彬州華湘等也都有擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃。2009年我國(guó)糊樹(shù)脂總產(chǎn)能59.2萬(wàn)t/a，產(chǎn)量44.6萬(wàn)t；國(guó)內(nèi)糊樹(shù)脂總體產(chǎn)能已經(jīng)過(guò)剩，2010年總產(chǎn)能超過(guò)60萬(wàn)噸。20082009年我國(guó)主要PVC糊樹(shù)脂企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)

9、見(jiàn)表3。表3 20052009年我國(guó)主要PVC糊樹(shù)脂企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) 萬(wàn)t/a企業(yè)產(chǎn)能2005年2006年2007年2008年2009年上海氯堿7.07.011.011.011.0天津化工5.05.05.011.011.0沈陽(yáng)化工10.010.013.013.013.0安徽氯堿2.05.06.06.06.0彬州華湘5.05.05.010.010.0東北高新1.51.51.5西北熱電0.61.21.21.21.2武漢祥龍3.03.03.03.03.0湖北宜昌山水2.52.5我國(guó)PVC糊樹(shù)脂消費(fèi)市場(chǎng)主要分布在長(zhǎng)江三角洲及珠江三角洲，約占總消費(fèi)量的70%。由于國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂大都流向東部與南部區(qū)域，因

10、此北方地區(qū)企業(yè)物流成本相對(duì)較高。華中地區(qū)至長(zhǎng)三角及珠三角地區(qū)的物流主要為陸路，平均成本約250 元/t；華北地區(qū)物流主要為海運(yùn)及部分陸路，平均成本約300元/t；東北地區(qū)物流主要為海運(yùn)，平均成本約400元/t。北方地區(qū)PVC糊樹(shù)脂物流成本約占產(chǎn)品價(jià)格的4%5%。因此，新上項(xiàng)目尤其是在北方地區(qū)建廠選址應(yīng)盡量靠近沿海而非內(nèi)陸。近年我國(guó)PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)品質(zhì)量明顯改善，品種牌號(hào)擴(kuò)增迅速，除部分高端產(chǎn)品外，普通型PVC糊樹(shù)脂已完全可以滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求，還有部分產(chǎn)品出口國(guó)際市場(chǎng)。20042009年我國(guó)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)消費(fèi)統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表4，國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)牌號(hào)見(jiàn)表5。表4 20042009年我國(guó)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)

11、消費(fèi)統(tǒng)計(jì) 萬(wàn)t2005年2006年2007年2008年2009年產(chǎn)量26.930.838.836.044.6進(jìn)口量15.010.07.06.38.6出口量4.93.22.30.80.3表觀消費(fèi)量37.037.643.541.552.9表5 國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)牌號(hào)生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)牌號(hào)沈陽(yáng)化工股份有限公司PSH-10，10A，20，31、PSM-30，31，70、PSL-10，31，31A天津化工廠P-440，415，450，455，460，510，550上海天原化工廠R-1069上海氯堿化工股份有限公司W(wǎng)P-55GP，62GP，68GP，74GP，85GP，68HC，74HC，80HC，62SF，

12、67SF西安化工廠PVC-E6842，E6843合肥化肥廠PB1152，1202，1302，1702、PE1311、PA1384葛化集團(tuán)公司JMS-1，2，3，4，5無(wú)錫電化廠PVC-SP-，郴州華湘化工有限公司CPL-68，CPH-41，CPH-31由表3可知，我國(guó)引進(jìn)的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)基本上包羅了當(dāng)代世界上最主要的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)，但引進(jìn)的35個(gè)牌號(hào)都是通用型的均聚物，無(wú)共聚物牌號(hào)，與世界先進(jìn)水平相比，仍然存在著產(chǎn)品品種單一等瓶頸問(wèn)題。3. PVC糊樹(shù)脂的生產(chǎn)方法糊樹(shù)脂通常由乳液種子聚合法、乳液連續(xù)聚合法、乳液無(wú)種子聚合法、微懸浮聚合法、種子微懸浮法、乳液微混合法等制得。以種子乳液

13、法為主的國(guó)外公司有：瑞典Norsk Hydro公司、日本三菱化成乙烯公司、日本住友化學(xué)公司等。以微懸浮法為主的有：日本鐘淵公司、日本吉昂公司。法國(guó)ATO公司則采用種子微懸浮法（MSP-3法）。用上述方法所制得的乳膠，加壓送往噴霧干燥器進(jìn)行霧化干燥，過(guò)濾，并經(jīng)研磨機(jī)研磨后包裝可得PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)品。無(wú)論是什么生產(chǎn)方法，都能生產(chǎn)出具有良好糊性能的產(chǎn)品，都可以用于氯乙烯糊樹(shù)脂的各個(gè)領(lǐng)域，只不過(guò)工藝各有特點(diǎn)，很難說(shuō)誰(shuí)取代誰(shuí)。下面介紹兩種PVC糊樹(shù)脂制造方法：3.1乳液種子聚合法PVC乳液聚合主要由四個(gè)部分組成：VCM單體、水、乳化劑、引發(fā)劑。裝置主要分為下列六個(gè)部分：（1）化學(xué)助劑配制：乳化劑配制，主乳

14、化劑一般使用十二烷基醇硫酸鈉，直接溶解于水中；輔助乳化劑一般使用甲醛化次硫酸鈉聚氧乙烯烷基酚醚類等。引發(fā)劑配制，乳液聚合采用水溶性引發(fā)劑，氧化還原劑，用過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鈉。PH值調(diào)節(jié)劑，主要是用NaOH。助劑需要配成溶劑形式，便于加料和計(jì)量。（2）乳液種子制備：向?qū)Ｓ梅N子釜中加入事先配制好的相關(guān)化學(xué)品，乳化劑、去離子水、PH調(diào)節(jié)劑、單體和引發(fā)劑，而后升溫?cái)嚢?，?dāng)溫度達(dá)到控制指標(biāo)后停止加熱，在聚合過(guò)程中要不斷補(bǔ)加單體VCM和乳化劑，或引發(fā)劑及其他助劑，當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到要求后回收單體，把種子膠乳通過(guò)過(guò)濾器送到種子貯槽進(jìn)行貯存待用。種子粒徑一般控制在0.10.4m，含固量控制在3642%。種子貯存量

15、控制在一周使用，一般不允許超過(guò)兩周（活性降低）。乳液種子作用是使成品膠乳粒徑增長(zhǎng)，提高糊性能，一般種子加入量是單體的7%左右。（3）成品膠乳制備：熱水（90）用泵加入成品聚合釜，并加入緩沖劑、部分活性劑，真空脫氧，加入引發(fā)劑、種子膠乳后，則乳化劑、氯乙烯通過(guò)各自的加料泵按指定量連續(xù)加入，用釜的夾套及釜上冷凝器通冷卻水（510）控制聚合溫度在指定值。直到VCM的指定量加完，控制VCM轉(zhuǎn)化率在85%左右，結(jié)束聚合反應(yīng)。將膠乳經(jīng)VCM回收、加入降粘劑、熱穩(wěn)定劑、膠乳穩(wěn)定劑等，通過(guò)過(guò)濾器和濕研磨器送入卸料槽。影響聚合反應(yīng)的主要有聚合溫度，影響聚合反應(yīng)速率和聚合度，而糊樹(shù)脂的牌號(hào)主要是根據(jù)其平均聚合度來(lái)

16、分的，聚合溫度還影響到支鏈產(chǎn)生（熱穩(wěn)定性差），膠乳穩(wěn)定性等。連續(xù)補(bǔ)加物料的控制對(duì)聚合影響，種子乳液聚合的特點(diǎn)就是有些物料如單體、引發(fā)劑、乳化劑等是不斷連續(xù)向聚合體系中加入的，補(bǔ)加的速率應(yīng)受嚴(yán)格控制，有的將其與聚合溫度連鎖控制。乳化劑加入量要求僅能滿足釜內(nèi)顆粒增長(zhǎng)需要，不能讓釜內(nèi)再形成膠束，生成新粒子。單體、引發(fā)劑也不能加入過(guò)快、過(guò)多，而形成積聚，造成后期“凝膠效應(yīng)”。（4）脫吸控制操作：由卸料槽來(lái)的膠乳在脫吸塔或脫吸釜內(nèi)升溫（6080）進(jìn)行回收VCM單體，有的工藝具有消泡器或添加消泡劑解決回收過(guò)程中夾帶的泡沫夾帶。膠乳含固量約為4548%，有的工廠具有真空超微過(guò)濾器。使膠乳含固量提高10%左右

17、，節(jié)約大量干燥能量。成品膠乳的粒徑控制在0.11m。（5）干燥、粉碎、過(guò)篩和包裝：膠乳干燥大多采用旋轉(zhuǎn)式霧化工藝，乳漿經(jīng)過(guò)濾器過(guò)濾送至噴霧頭，通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)的噴霧頭的乳膠被霧化（17800r/min）后與熱空氣接觸，形成并流干燥，得到粉料樹(shù)脂，一般經(jīng)過(guò)干研磨和過(guò)篩，獲得粒徑在1550m的二次粒子，送到貯槽包裝。（6）廢水控制：從裝置排出的所有廢水匯集到廢水池，經(jīng)攪拌用泵送到處理槽，分別加入NaOH、硫酸鋁等凝聚劑，是顆粒聚集成大顆粒并沉淀，上層清水分析合格后排入下水道，沉淀物用離心機(jī)或板框壓濾脫水，濕料出售，母液送回廢水池再處理。種子乳液聚合的主要設(shè)備：（1）聚合釜：PVC糊樹(shù)脂所用聚合釜均是采

18、用碳鋼加不銹鋼復(fù)合鋼板制成，國(guó)產(chǎn)釜多為瘦長(zhǎng)型、平板45度斜槳、無(wú)擋板，傳熱僅靠夾套傳熱，釜型小，攪拌轉(zhuǎn)速90120r/min。而進(jìn)口釜為矮胖型，三葉后掠式槳葉，有擋板，傳熱除夾套外還多帶一個(gè)換熱器，釜型大，轉(zhuǎn)速3050r/min。（2）汽提塔：脫除膠乳漿料中的VCM單體既要防止破乳，又要防止泡沫夾帶，引進(jìn)裝置多采用二段塔式汽提，處理前后VCM量從10%降為0.15%，汽提真空系統(tǒng)壓力25kPa（絕壓）。（3）膠乳干燥設(shè)備：膠乳干燥過(guò)程是形成二次粒子的過(guò)程，最終產(chǎn)品的糊性能不僅取決于初級(jí)膠乳粒子的粒徑和分布，還要受到二次粒子粒徑及分布和粒徑結(jié)構(gòu)的影響，而霧化條件、干燥條件、干燥溫度、干燥風(fēng)壓等影

19、響二次粒子的形成。其中霧化器是干燥中最主要的設(shè)備，由電機(jī)帶動(dòng)齒輪，并帶動(dòng)霧化輪高速旋轉(zhuǎn)，由于離心力作用，料液在旋轉(zhuǎn)面上伸展為簿膜，并以不斷增長(zhǎng)的速度向邊緣運(yùn)動(dòng)，從間隙處向四周均勻噴出，噴成霧狀液滴。旋轉(zhuǎn)型霧化器處理量大、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、易與自動(dòng)化控制，已被大多數(shù)廠家采用。乳液聚合相對(duì)懸浮聚合流程復(fù)雜，影響因數(shù)多，影響乳液聚合的因數(shù)有：（1）水質(zhì)影響：硬度過(guò)高，特別是鈣、鎂離子多，游行膠束凝聚和乳膠粒子穩(wěn)定。PH值過(guò)低，會(huì)影響乳化劑作用，促使聚合體系不穩(wěn)定。氯根會(huì)生成鹽類，造成膠乳凝聚，使膠乳體系不穩(wěn)定，生成粗粒子、結(jié)塊，同時(shí)會(huì)使低聚合物降解，形成雙鍵，影響熱穩(wěn)定性。（2）VCM質(zhì)量影響

20、：乙炔影響，乙炔是一種鏈轉(zhuǎn)移劑，使聚合度降低，同時(shí)因?yàn)殡p鍵存在熱穩(wěn)定性降低。高沸物是一種鏈轉(zhuǎn)移劑，使聚合速率降低，同時(shí)因?yàn)殡p鍵存在熱穩(wěn)定性降低。鐵離子影響，鐵離子能與自由基反應(yīng)降低反應(yīng)速率，使熱性能變壞，與氯根反應(yīng)使產(chǎn)品變色。酸度影響，使乳膠粒子凝聚生成粗粒子。（3）氧的影響：氧是一種阻聚劑，能延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)氧與VCM形成不穩(wěn)定的過(guò)氧化物，分解成甲醛等，降低樹(shù)脂熱穩(wěn)定性。（4）乳化劑影響：乳化劑在聚合反應(yīng)中起到降低表面張力和穩(wěn)定乳膠的作用，乳化劑種類和用量的選擇對(duì)PVC乳液反應(yīng)非常重要，再乳液反應(yīng)體系中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)破乳現(xiàn)象，造成出不了料、體系粘稠、大量水被物料包住失去流動(dòng)性、物料成雪花膏狀，

21、引起破乳原因有：乳化劑影響，乳化劑過(guò)多，會(huì)在體系內(nèi)形成新的膠束和粒子，形成許多小粒子面積增加，反應(yīng)后形成凝膠效應(yīng)，體系極不穩(wěn)定；乳化劑過(guò)少，乳膠體系不穩(wěn)定形成顆粒間的聚集而生成大顆粒。PH值的影響，一般使用的陰離子乳化劑體系PH值在810，PH值偏小，容易破乳。電解質(zhì)影響，因膠乳中固體粒子通常帶有電荷，電解質(zhì)加入會(huì)被中和產(chǎn)生凝結(jié)，生成大顆粒。冷凍影響，多數(shù)膠乳經(jīng)冷凍后會(huì)產(chǎn)生破乳現(xiàn)象。攪拌影響，攪拌加劇時(shí)微粒碰撞幾率增加，速度加快，使乳化劑的動(dòng)電位不足以克服碰撞時(shí)的結(jié)合，造成破乳，在膠乳的輸送和帶壓出料時(shí)也會(huì)造成破乳現(xiàn)象。（5）引發(fā)劑影響：PVC乳液聚合引發(fā)劑采用氧化還原體系，通過(guò)氧化還原反應(yīng)生

22、成能引發(fā)聚合的自由基，所需要的活化能少，可以在較低溫度下進(jìn)行聚合，或在較高溫度下控制好反應(yīng)速率，引發(fā)劑用量增加，產(chǎn)品絕對(duì)粘度下降。（6）其他助劑影響：助乳化劑，為了穩(wěn)定乳膠液體系或改善糊樹(shù)脂制品的某種性能，會(huì)在聚合反應(yīng)前期或后期加入如多元醇、聚氧乙烯烷基醚類、環(huán)氧大豆油等助乳化劑。助引發(fā)劑，常用的助還原劑有甲醛次硫酸鈉（雕白粉）、EDTA（可與鐵離子形成絡(luò)合物）等。鏈轉(zhuǎn)移劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量的高低。PH值調(diào)節(jié)劑，用于穩(wěn)定體系的PH值，進(jìn)而穩(wěn)定膠乳體系。消泡劑，防止夾帶泡沫。 3.2微懸浮聚合法微懸浮聚合是在乳液聚合基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的另一種制備PVC糊樹(shù)脂的方法，該技術(shù)具有膠乳顆粒相對(duì)較大且均

23、勻、穩(wěn)定、易控制，糊粘度低等優(yōu)點(diǎn)。微懸浮聚合膠乳的顆粒是靠機(jī)械分散形成，不再是靠膠束形成（與乳液聚合不同），液滴由乳化劑和其他助劑穩(wěn)定和保護(hù)（與懸浮聚合不同），聚合反應(yīng)在單體液滴內(nèi)進(jìn)行，引發(fā)劑采用油溶性（與乳液聚合不同），從產(chǎn)品顆粒度上看，懸浮聚合在60200m，微懸浮聚合在0.12.5m，乳液聚合在0.11m。微懸浮聚合從反應(yīng)機(jī)理上和普通懸浮聚合是一樣的，最大不同的單體液滴是靠乳化劑來(lái)穩(wěn)定和保護(hù)，所以其流程和乳液聚合有很多相同之處，乳化劑用量不到乳液反應(yīng)的一半，所以不發(fā)生乳化反應(yīng)，后處理能耗減少。微懸浮法生產(chǎn)PVC糊樹(shù)脂目前主要分三中方法：MSP1、MSP2、MSP3，下面逐一介紹：（1）M

24、SP1，就是一步法的微懸浮方法，為防止上浮VCM結(jié)塊，使VCM均勻分散在水相中，形成均化乳液，需通過(guò)均化器將釜底物料不斷抽出均化，此種樹(shù)脂膠乳粒子分布寬，無(wú)雙峰分布，糊粘度靠均化效果控制。（2）MSP2，就加入一種預(yù)先制備好的種子（通常是微懸浮法制備好的種子），進(jìn)行聚合，此種樹(shù)脂粒徑可以通過(guò)種子調(diào)節(jié)，且膠乳粒子為雙峰分布，糊粘度低。（3）MSP3，是在MSP2基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的新工藝，在聚合時(shí)加入兩種種子，一種是MSP2用的種子，另一種是乳液法聚合得到的種子，此種樹(shù)脂膠乳粒子也為雙峰分布，且需均化物料少，能耗低，糊粘度性能好。微懸浮聚合中，均化器也是非常關(guān)鍵的設(shè)備，均化效果直接影響膠乳粒子的分布

25、，物料在均化器內(nèi)經(jīng)強(qiáng)烈機(jī)械剪切作用，將氯乙烯單體乳化成合適的微液滴，均化器花費(fèi)較多能量，維修費(fèi)用也增加，這也是微懸浮聚合的缺點(diǎn)。3.3 PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)目前我國(guó)尚沒(méi)有統(tǒng)一的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)用于糊樹(shù)脂的分類，每個(gè)廠都是根據(jù)自身生產(chǎn)或應(yīng)用的情況制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。4. PVC糊樹(shù)脂主要物料消耗表6 各公司PVC糊樹(shù)脂的主要消耗定額 消耗公司生產(chǎn)技術(shù)氯乙烯單體耗/tt-1電耗/ kwht-1蒸汽耗/tt-1主要原料成本/元t-1Norsk Hydro公司種子乳液1.01550048699.5西方化學(xué)公司種子乳液1.0154602.87484.17三菱化成乙烯公司種子乳液1.0153702.37319.6赫斯特

26、公司連續(xù)種子乳液1.0153301.77209.33ATO公司種子微懸浮1.0153000.36973.46許爾斯公司一步微懸浮1.0153253.57481.1鐘淵公司一步微懸浮1.0154901.87310.17古德里奇公司一步微懸浮1.0155900.37147.25吉昂公司一步微懸浮1.0155402.47433.2備注：上表中氯乙烯單體以6500（不含稅）元/噸，電以0.6元/ kwh，蒸汽以158元/ t計(jì)。5.PVC糊樹(shù)脂市場(chǎng)預(yù)測(cè)5.1PVC糊樹(shù)脂的消費(fèi)結(jié)構(gòu)表7 國(guó)內(nèi)外PVC糊樹(shù)脂消費(fèi)結(jié)構(gòu)消費(fèi)領(lǐng)域西歐/%美國(guó)/%日本/%國(guó)內(nèi)/%PVC彈性、發(fā)泡地板塊（卷材）29383217汽車領(lǐng)

27、域1516158壁紙1520444其它4126971圖1 2010年我國(guó)PVC糊樹(shù)脂消費(fèi)構(gòu)成彈性材料、發(fā)泡地板材料30%玩具 、電器、手套25%其他 10%人造革、壁紙等裝飾材料35%從圖1、表7可看出，PVC糊樹(shù)脂在我國(guó)主要用于生產(chǎn)墻壁紙、沙發(fā)、人造革、運(yùn)輸帶等裝飾材料，約占總消費(fèi)量的35%；其次為彈性材料、發(fā)泡地板材料，約占30%；此外，也用于生產(chǎn)玩具、電器、手套等日用品和金屬涂層、密封材料等。用于制造人造革、水田靴、地板卷材等低檔產(chǎn)品的普通型PVC糊樹(shù)脂，由于技術(shù)門檻不高，國(guó)內(nèi)大多數(shù)企業(yè)均能生產(chǎn)，市場(chǎng)供大于求，行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)較為激烈。高張力型PVC糊樹(shù)脂由于生產(chǎn)技術(shù)水平相對(duì)較高，目前僅沈陽(yáng)化工

28、及湖北山水化工可以生產(chǎn)，但在穩(wěn)定性方面與國(guó)外同類產(chǎn)品尚存在一定差距。主要用于浸漬手套、醫(yī)療器具、革材表面處理等對(duì)質(zhì)量要求較高的高檔產(chǎn)品制作與加工。高品質(zhì)的氯醋共聚PVC糊樹(shù)脂主要用于涂料、高級(jí)油墨、汽車底涂、汽車密封膠等領(lǐng)域，該產(chǎn)品于2008年在沈陽(yáng)化工實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，尚不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。5.2PVC糊樹(shù)脂的銷售價(jià)2011年3月份國(guó)內(nèi)糊樹(shù)脂市場(chǎng)總體穩(wěn)定，價(jià)格窄幅波動(dòng)。月末，糊樹(shù)脂低端到家價(jià)圍繞13200-13500元/噸波動(dòng)，高端到家價(jià)圍繞13600-13800元/噸波動(dòng)。PVC糊樹(shù)脂市場(chǎng)當(dāng)前主要有四大特點(diǎn)：（1）3月份國(guó)內(nèi)糊樹(shù)脂市場(chǎng)供需基本保持平衡。車用革、手套、輸送帶、玩具和廣告布等下

29、游行業(yè)需求保持一定增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。多數(shù)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)狀況良好，企業(yè)效益有所提升。（2）本月上海氯堿化工4萬(wàn)噸/年糊樹(shù)脂裝置停車檢修，檢修期10余天，糊樹(shù)脂市場(chǎng)供應(yīng)量略有下降。（3）受設(shè)備條件限制，三月份部分廠家糊樹(shù)脂開(kāi)工率仍未達(dá)到滿負(fù)荷生產(chǎn)，僅80-90%，庫(kù)存量增幅也不大。（4）受日本大地震、海嘯、核電站事故及世界經(jīng)濟(jì)相互作用影響，3月份乃至一季度我國(guó)糊樹(shù)脂進(jìn)口量相對(duì)下降，出口量有所上升。（5）部分地區(qū)價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)加大，3月上中旬少數(shù)生產(chǎn)廠家價(jià)格向下有所調(diào)整，但幅度有限，下旬價(jià)格基本企穩(wěn)。（6）受國(guó)際原油價(jià)格大幅上漲影響，三月份進(jìn)口糊樹(shù)脂價(jià)格穩(wěn)中有升。皮革料、手套料價(jià)格上漲至1780-1800美元/

30、噸，玩具料價(jià)格上漲至1800美元/噸左右。（7）原料情況；3月份電石價(jià)格小幅下滑。月末電石價(jià)格；華北地區(qū)電石到家價(jià)3520-3700元/噸，華東地區(qū)到家價(jià)3700-3850元/噸，東北地區(qū)到家價(jià)3600-3650元/噸。液氯價(jià)格大幅上漲。月末華北地區(qū)出廠價(jià)1400-1600元/噸，東北地區(qū)1700-1900元/噸，華東地區(qū)1300-1800元/噸。糊樹(shù)脂成本有所上升。盡管國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂價(jià)格處于高位運(yùn)行，但需求仍十分強(qiáng)勁，在上海氯堿化工，購(gòu)買PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)品往往需要提前預(yù)定和付款，才能保證能按時(shí)拿到產(chǎn)品。由于目前產(chǎn)品利潤(rùn)相當(dāng)可觀，各PVC糊樹(shù)脂廠家都開(kāi)足馬力滿負(fù)荷生產(chǎn)。造成目前PVC糊樹(shù)脂需求緊張的原因，主要是由于國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇，國(guó)內(nèi)對(duì)PVC糊樹(shù)脂制品的需求增長(zhǎng)，特別是表現(xiàn)在人造革制品應(yīng)用方面，增長(zhǎng)幅度尤其強(qiáng)勁。5.3PVC糊樹(shù)脂市場(chǎng)預(yù)測(cè)經(jīng)濟(jì)危機(jī)下不同行業(yè)隨宏觀經(jīng)濟(jì)形勢(shì)調(diào)整的程度不盡相同。其中手套、醫(yī)療器械等行業(yè)受沖擊小，需求相對(duì)平穩(wěn)；而裝飾材料、地板革、壁紙等因國(guó)內(nèi)外房地產(chǎn)市場(chǎng)持續(xù)低迷而需求不振；玩具等企業(yè)出口形勢(shì)嚴(yán)峻，開(kāi)工率很低，需求也大為減少。總體而言，糊樹(shù)脂雖然不屬于沖擊最嚴(yán)重的行業(yè)之一，但是影響不容小視。據(jù)統(tǒng)計(jì)，金融危機(jī)后糊樹(shù)脂市場(chǎng)需求量減少20%30%。未來(lái)幾年我國(guó)PVC糊樹(shù)脂產(chǎn)能增長(zhǎng)速度高達(dá)25%30%，而與此同時(shí)，進(jìn)口數(shù)量變化不大，但下游消費(fèi)增速僅為10%