利用高堿含鈣廢棄物吸收礦化CO2直接制備碳酸鈣粉體技術(shù)及裝備報(bào)告

1、利用高堿含鈣廢棄物吸收礦化利用高堿含鈣廢棄物吸收礦化CO2直接直接制備碳酸鈣粉體技術(shù)及裝備制備碳酸鈣粉體技術(shù)及裝備自強(qiáng)不息 知行合一鋼燜渣循環(huán)水吸收礦化二氧化碳鋼燜渣循環(huán)水吸收礦化二氧化碳電石渣吸收礦化鋁電解煙氣中的二氧化碳電石渣吸收礦化鋁電解煙氣中的二氧化碳 總排放量200億噸以上；2007年以后，中國(guó)超越美國(guó)占世界首位。CO2產(chǎn)生的溫室效應(yīng)占六種溫室氣體總和的56%；圖1.1 世界各主要CO2氣體排放國(guó)排放量世界世界CO2氣體排放情況氣體排放情況 燃煤大國(guó)，CO2排放量居世界首位，年排放量近百億噸；冶金工業(yè)尾氣排放量占總體20%以上，其中鋁電解排放量相當(dāng)于全國(guó)二氧化碳排放總量的4.6%（2

2、010年）；CO2氣體減排與礦化利用已成為我國(guó)發(fā)展規(guī)劃的重要方向。199619982000200220042006200820102012200030004000500060007000800090001000011000 CO2排放量 GDP年份百萬(wàn)噸0100002000030000400005000060000十億RMB圖1.2 我國(guó)CO2排放量與GDP對(duì)比圖 我國(guó)我國(guó)CO2氣體排放現(xiàn)狀氣體排放現(xiàn)狀“中長(zhǎng)期發(fā)展規(guī)劃”提出“開(kāi)發(fā)高效、清開(kāi)發(fā)高效、清潔和二氧化碳近零排潔和二氧化碳近零排放的化石能源開(kāi)發(fā)利放的化石能源開(kāi)發(fā)利用技術(shù)用技術(shù)”“十二五”發(fā)展規(guī)劃提出“發(fā)展二氧化碳發(fā)展二氧化碳捕集利用與封

3、存等技捕集利用與封存等技術(shù)術(shù)”。 物理吸收法 膜吸收技術(shù) 化學(xué)吸收法氣體分離膜氣體吸收膜熱鉀堿法 苯菲爾法 有機(jī)胺吸收法 多存在價(jià)格昂貴，投資成多存在價(jià)格昂貴，投資成本高，技術(shù)制約等問(wèn)題。本高，技術(shù)制約等問(wèn)題。廉價(jià)的廉價(jià)的CO2捕收劑和分離工捕收劑和分離工藝的研發(fā)是藝的研發(fā)是CO2捕集分離技捕集分離技術(shù)實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化的決術(shù)實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化的決定性條件。定性條件。 CO2 氣體利用技術(shù)氣體利用技術(shù) 鋼鐵行業(yè)堿性廢水鋼鐵行業(yè)廢水排放30億噸以上，占工業(yè)廢水總排放的10%以上，多為堿性廢水高堿含鈣廢棄物高堿含鈣廢棄物 PVC行業(yè)電石廢渣 主要成分為Ca(OH)2；年排放量2000萬(wàn)噸以上；目前用于

4、建筑、廢水處理、以及化工行業(yè)，但多屬于粗放式利用。2004200620082010201280010001200140016001800200022002400 電石廢 渣年產(chǎn)量（ 萬(wàn)噸）年份1. 高爐水淬渣中，噸渣用水量為7-10噸， pH值7.78.8；2. 鋼渣熱燜處理中噸鋼渣用水量約7噸，pH值1114；“高水溫、高硬度、高堿度” ，循環(huán)過(guò)程易結(jié)垢。圖1.3 我國(guó)電石廢渣排放量“利用高堿含鈣廢棄物吸收礦化利用高堿含鈣廢棄物吸收礦化CO2直接制備碳酸鈣粉體技術(shù)直接制備碳酸鈣粉體技術(shù)”鋼鐵工業(yè)含堿廢水（鋼燜渣循環(huán)水）PVC行業(yè)高堿電石廢渣礦化冶金工業(yè)溫室氣體CO2碳酸鈣實(shí)現(xiàn)“以廢治廢，變廢

5、為寶”的高值化利用技術(shù)原理 針對(duì)堿性洗水中含有過(guò)飽和Ca2+的堿性洗水的水質(zhì)特點(diǎn)，項(xiàng)目研究形成了利用二氧化碳廢氣，采用氣泡微細(xì)化高效噴氣強(qiáng)化去除洗水中Ca2+，防止管路結(jié)垢形成，同時(shí)直接高值礦化碳酸鈣的專(zhuān)利技術(shù)。礦化過(guò)程反應(yīng)如下： Ca(OH)2 (l) Ca2+2OH CO2 (g) CO2 (l) Ca2+CO2+2OHCaCO3+ H2O （堿過(guò)量）CaCO3 (s)+CO2 (l) + H2O Ca(HCO3)2 （CO2過(guò)量）6789101112050100150200250300350 Ca2+/ppmpH圖圖2.1 不同洗水處理終止不同洗水處理終止pH與溶液中鈣離子濃度關(guān)系與溶液

6、中鈣離子濃度關(guān)系 造紙工業(yè) 塑料工業(yè) 橡膠工業(yè) 涂料工業(yè) 油墨油漆 密封膠粘材料 化學(xué)建材 其他行業(yè)全國(guó)碳酸鈣年消耗近全國(guó)碳酸鈣年消耗近20億噸，其中特種碳酸鈣億噸，其中特種碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)企業(yè)700余家，產(chǎn)余家，產(chǎn)能近千萬(wàn)噸。能近千萬(wàn)噸。碳酸鈣產(chǎn)品的市場(chǎng)及應(yīng)用碳酸鈣產(chǎn)品的市場(chǎng)及應(yīng)用鋼燜渣循環(huán)水吸收礦化二氧化碳鋼燜渣循環(huán)水吸收礦化二氧化碳 2012年我國(guó)鋼渣產(chǎn)量1.2億t，鋼渣是一種高鈣、高鐵資源渣，其中鐵品位20%30%，鈣品位35%50%，如何實(shí)現(xiàn)鋼渣中鐵、鈣資源的綜合利用，已成為我國(guó)鋼渣“零排放”以及鋼鐵工業(yè)走循環(huán)經(jīng)濟(jì)和可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵所在。 中冶建筑研究總院和中國(guó)京冶工程技術(shù)有限公司

7、研發(fā)出的第三代鋼渣余熱自解熱燜處理工藝技術(shù)和設(shè)備，成功解決了鋼渣不穩(wěn)定的現(xiàn)象，實(shí)現(xiàn)了鋼渣的“零”排放，該技術(shù)入選2009年國(guó)家先進(jìn)污染防治示范技術(shù)名錄。 該技術(shù)2008年在鞍鋼鲅魚(yú)圈新煉鋼投建第一條生產(chǎn)線，目前已在新余中冶環(huán)保資源開(kāi)發(fā)有限公司、九江中冶環(huán)保資源開(kāi)發(fā)有限公司、本溪鋼鐵（集團(tuán)）有限責(zé)任公司、唐山國(guó)豐鋼鐵有限公司、首鋼京唐鋼鐵公司（曹妃甸）、日照鋼鐵公司、包鋼集團(tuán)、馬鋼集團(tuán)等企業(yè)投建30余條生產(chǎn)線，鋼渣處理量占全國(guó)年鋼渣產(chǎn)量的25.47%，直接經(jīng)濟(jì)效益已接近40億元。圖2 熱燜系統(tǒng)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)景（鞍鋼鲅魚(yú)圈100萬(wàn)噸鋼燜渣生產(chǎn)線）熱燜池?zé)釥F過(guò)程熱燜池?zé)釥F過(guò)程回水井回水管路回水管路 在實(shí)

8、際生產(chǎn)過(guò)程中系統(tǒng)循環(huán)供水極不穩(wěn)在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中系統(tǒng)循環(huán)供水極不穩(wěn)定，管路結(jié)垢現(xiàn)象非常嚴(yán)重，現(xiàn)在已投產(chǎn)定，管路結(jié)垢現(xiàn)象非常嚴(yán)重，現(xiàn)在已投產(chǎn)的的3030余條生產(chǎn)線均存在嚴(yán)重結(jié)垢問(wèn)題。嚴(yán)余條生產(chǎn)線均存在嚴(yán)重結(jié)垢問(wèn)題。嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)線無(wú)法運(yùn)行，重時(shí)會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)線無(wú)法運(yùn)行，但目前只能但目前只能靠添加備用管路，人工機(jī)械清理來(lái)維持生靠添加備用管路，人工機(jī)械清理來(lái)維持生產(chǎn)運(yùn)行產(chǎn)運(yùn)行。 針對(duì)鋼渣熱燜循環(huán)洗水管路中的結(jié)垢嚴(yán)重的現(xiàn)狀，我們對(duì)鞍鋼鲅魚(yú)圈、新余等南北方典型生產(chǎn)線及管路結(jié)垢進(jìn)行系統(tǒng)調(diào)研分析發(fā)現(xiàn)： 結(jié)垢物為CaCO3，而熱燜過(guò)程中熱燜洗水循環(huán)造成鈣離子濃度過(guò)高（過(guò)飽和）、pH值過(guò)高（高于12）是形成結(jié)疤的直

9、接原因。如圖3所示 圖3 循環(huán)管路結(jié)垢物的XRD圖 020406080100-50000500010000150002000025000300003500040000 Intensity2theta, -CaCO3鋼渣熱燜處理中噸鋼渣用水量約7噸，pH值1114；圖3.3 九鋼鋼渣熱燜循環(huán)水管路結(jié)垢情況 圖3.2 新鋼鋼渣熱燜循環(huán)水管路結(jié)垢情況 該技術(shù)的關(guān)鍵工藝包括：液態(tài)鋼渣直接熱燜系統(tǒng)圖3.1 鋼渣余熱自解熱燜處理工藝流程示意圖 具體工藝步驟：自轉(zhuǎn)爐來(lái)的液態(tài)鋼渣倒入熱燜系統(tǒng)熱燜水循環(huán)系統(tǒng) 然后由泵房直接向液態(tài)鋼渣噴水，利用鋼渣余熱自解熱燜使鐵渣分離。由于液態(tài)鋼渣熱燜是在由于液態(tài)鋼渣熱燜是在1

10、6001600左右的高溫下進(jìn)行，熱燜過(guò)程中左右的高溫下進(jìn)行，熱燜過(guò)程中形成形成 “高蒸發(fā)、高水溫高蒸發(fā)、高水溫”工作狀態(tài)工作狀態(tài), ,噴淋的熱燜循環(huán)水會(huì)被渣中噴淋的熱燜循環(huán)水會(huì)被渣中自由鈣離子飽和自由鈣離子飽和, ,形成形成 “高硬度、高堿度高硬度、高堿度” 的高鈣循環(huán)水的高鈣循環(huán)水, ,長(zhǎng)期長(zhǎng)期循環(huán)使用導(dǎo)致循環(huán)洗水管路嚴(yán)重結(jié)垢循環(huán)使用導(dǎo)致循環(huán)洗水管路嚴(yán)重結(jié)垢, ,如圖如圖2 2所示。所示。圖2 熱燜系統(tǒng)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)景回水井熱燜池?zé)釥F過(guò)程熱燜池?zé)釥F過(guò)程回水管路回水管路 現(xiàn)有含鈣廢水管路藥劑法防結(jié)垢技術(shù)存在的問(wèn)題： 一、在廢水中添加阻垢劑，阻垢劑與鈣、鎂離子形成絡(luò)合物，防止結(jié)疤的形成，為了防止管路

11、的腐蝕還要添加防腐劑。二、在含鈣廢水中添加絮凝劑，使鈣離子在絮凝劑作用下吸附作用下團(tuán)聚，而沉淀除去。現(xiàn)有藥劑法都是在常溫或低溫條件使用，假如直接使用在鋼燜渣高溫系統(tǒng)，會(huì)存在如下安全隱患和技術(shù)難題。（1）藥劑法存在極大的安全隱患藥劑法存在極大的安全隱患 經(jīng)過(guò)閉路循環(huán)，可溶性有機(jī)藥劑進(jìn)入到鋼燜渣池，高溫下會(huì)分解燃燒，存在極大的爆炸危險(xiǎn)。（2）藥劑法存在明顯的環(huán)保問(wèn)題）藥劑法存在明顯的環(huán)保問(wèn)題 阻垢劑大多含有N、S、P等元素，經(jīng)過(guò)燜渣池高溫環(huán)境中會(huì)燃燒形成大氣污染。（3）藥劑法不能徹底解決管路結(jié)疤問(wèn)題，反而存在更大的安全隱患。）藥劑法不能徹底解決管路結(jié)疤問(wèn)題，反而存在更大的安全隱患。 阻垢劑只延緩了

12、結(jié)疤，但鋼燜渣循環(huán)洗水屬于閉路系統(tǒng)，隨時(shí)間積累鈣離子濃度會(huì)越來(lái)大，一旦鈣離子濃度飽和，一樣會(huì)結(jié)晶析出形成結(jié)疤，嚴(yán)重時(shí)造成管路堵塞。（4）藥劑法存在管路腐蝕問(wèn)題）藥劑法存在管路腐蝕問(wèn)題 添加阻垢劑往往會(huì)造成管路的腐蝕加劇，為了阻止其腐蝕，往往要添加緩蝕劑，這樣就會(huì)造成運(yùn)行成本增加。（5）藥劑法（絮凝劑）沉淀物難處理，污染環(huán)境問(wèn)題）藥劑法（絮凝劑）沉淀物難處理，污染環(huán)境問(wèn)題 添加絮凝劑使鈣離子沉淀出來(lái)，是絮凝劑結(jié)合鈣離子然后團(tuán)聚形成沉淀，存在過(guò)濾處理困難，以及在有機(jī)物絮凝劑渣理無(wú)法直接使用，存在環(huán)境污染。 一一 項(xiàng)目背景及意義項(xiàng)目背景及意義 針對(duì)鋼渣余熱自解熱燜工藝特點(diǎn)以及循環(huán)洗水水質(zhì)和管路結(jié)垢的

13、物化性質(zhì)，尤其是現(xiàn)有循環(huán)洗水管路藥劑法防結(jié)垢存在的安全隱患。東北大學(xué)開(kāi)發(fā)出“高鈣循環(huán)水噴吹CO2軟化及直接礦化成碳酸鈣專(zhuān)利技術(shù)，并研制出其核心裝備”。 采用該技術(shù)不但實(shí)現(xiàn)了熱燜洗水循環(huán)管路防結(jié)垢的目的，而且實(shí)現(xiàn)了將CO2高效高值礦化和廢水高值化利用的目的。其核心技術(shù)及裝備已獲得國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利。 其核心技術(shù)及裝備示意圖如圖4所示，主要包括 高效氣液反應(yīng)系統(tǒng) 鈣離子濃度、溶液pH值在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng) 自動(dòng)控制系統(tǒng) 導(dǎo)流筒CO2氣體污水?dāng)嚢桦姍C(jī)Ca2+Mg2+檢測(cè)儀pH檢測(cè)儀控制柜CO2氣體入口氣體緩沖罐出渣口出渣口出渣口出渣口出渣口Ca2+，Mg2+檢測(cè)儀pH檢測(cè)儀高鈣熱燜洗水入口處理后洗水出口 其中，高

14、鈣洗水入口連接在熱燜線回水井與循環(huán)泵房管路入口相連；處理后洗水出口與高效分離系統(tǒng)連接，將高鈣洗水礦化后獲得的含碳礦物分離后，清液洗水進(jìn)入到沉淀池，循環(huán)使用。 建立了國(guó)內(nèi)首套鋼渣余熱自解熱燜用“鋼渣熱燜含鈣循環(huán)水噴吹CO2軟化及直接礦化成納米碳酸鈣技術(shù)”示范裝置系統(tǒng)，已在新余中冶環(huán)保資源開(kāi)發(fā)有限公司完成了工業(yè)放大試驗(yàn)。工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明：該技術(shù)不但具有高效軟化鋼渣熱燜含鈣循環(huán)水效果，有效解決了管路結(jié)垢問(wèn)題；更重要的是該技術(shù)實(shí)現(xiàn)了廢水中鈣和CO2直接礦物化高值利用，得到納米碳酸鈣，如圖5所示。圖圖5 含鈣循環(huán)水噴吹CO2軟化及直接礦化示范裝備回水井洗水入口處理后清液出口固液分離系統(tǒng)直接噴吹直接噴吹C

15、O2除鈣防循環(huán)管路結(jié)疤技術(shù)特點(diǎn)除鈣防循環(huán)管路結(jié)疤技術(shù)特點(diǎn) （1）無(wú)安全隱患、無(wú)環(huán)保問(wèn)題）無(wú)安全隱患、無(wú)環(huán)保問(wèn)題 噴吹的噴吹的CO2與循環(huán)洗水中的鈣離子反應(yīng)形成碳酸鈣沉淀，過(guò)濾后，濾液和新補(bǔ)充的與循環(huán)洗水中的鈣離子反應(yīng)形成碳酸鈣沉淀，過(guò)濾后，濾液和新補(bǔ)充的新鮮溶液一樣，因此不存在藥劑法所存在的安全隱患。新鮮溶液一樣，因此不存在藥劑法所存在的安全隱患。（2）不存在管路腐蝕問(wèn)題）不存在管路腐蝕問(wèn)題 該工藝及裝置安裝有鈣離子濃度檢測(cè)電極，只有在鈣離子超過(guò)溶液要求時(shí)才噴吹該工藝及裝置安裝有鈣離子濃度檢測(cè)電極，只有在鈣離子超過(guò)溶液要求時(shí)才噴吹CO2進(jìn)行除鈣，當(dāng)鈣離子濃度低于一定值，停止噴吹，從而使其濃度及

16、溶液的進(jìn)行除鈣，當(dāng)鈣離子濃度低于一定值，停止噴吹，從而使其濃度及溶液的pH值調(diào)值調(diào)控在合理的范圍內(nèi)，達(dá)到防結(jié)疤和防管路腐蝕的雙重目的?？卦诤侠淼姆秶鷥?nèi)，達(dá)到防結(jié)疤和防管路腐蝕的雙重目的。（3）運(yùn)行成本低）運(yùn)行成本低 該工藝是通過(guò)噴吹該工藝是通過(guò)噴吹CO2尾氣與洗水中的鈣離子反應(yīng)生成沉淀而去除，溶液中的鈣離尾氣與洗水中的鈣離子反應(yīng)生成沉淀而去除，溶液中的鈣離子濃度不會(huì)積累增加。子濃度不會(huì)積累增加。表2 不同防結(jié)疤工藝的優(yōu)缺點(diǎn)比較直接經(jīng)濟(jì)效益分析直接經(jīng)濟(jì)效益分析 該技術(shù)有效解決了液態(tài)鋼渣熱燜循環(huán)洗水管路結(jié)垢無(wú)法解決的技術(shù)難題，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了CO2尾氣和循環(huán)洗水中鈣離子的高值化利用。直接成本直接成本以處

17、理100萬(wàn)t/a鋼渣的生產(chǎn)線為例，要解決循環(huán)洗水管路結(jié)垢問(wèn)題，需要配套處理能力150m3/h的該裝置系統(tǒng)，一臺(tái)套設(shè)備直接運(yùn)行成本RMB0.51.0萬(wàn)/月直接經(jīng)濟(jì)效益直接經(jīng)濟(jì)效益以處理100萬(wàn)t/a鋼渣的生產(chǎn)線為例，每年可獲得納米碳酸鈣4000t左右，直接經(jīng)濟(jì)附加值5001000萬(wàn)元。CO2尾氣減排的間接效益15萬(wàn)元 目前，工業(yè)放大裝置試驗(yàn)數(shù)據(jù)：處理噸鋼渣循環(huán)洗水可消納CO2尾氣1.52kg，獲得納米碳酸鈣3.4kg4.5kg。 應(yīng)用前景分析應(yīng)用前景分析該技術(shù)不但有效解決了液態(tài)鋼渣熱燜循環(huán)洗水管路結(jié)垢無(wú)法解決的技術(shù)難題，直該技術(shù)不但有效解決了液態(tài)鋼渣熱燜循環(huán)洗水管路結(jié)垢無(wú)法解決的技術(shù)難題，直接與

18、鋼渣余熱直接自解熱悶處理工藝技術(shù)形成集成創(chuàng)新，同時(shí)實(shí)現(xiàn)接與鋼渣余熱直接自解熱悶處理工藝技術(shù)形成集成創(chuàng)新，同時(shí)實(shí)現(xiàn)CO2尾氣和循環(huán)尾氣和循環(huán)洗水中鈣離子的高值化利用。新建熱燜生產(chǎn)線可直接取消原系統(tǒng)中高壓泵房系統(tǒng)，洗水中鈣離子的高值化利用。新建熱燜生產(chǎn)線可直接取消原系統(tǒng)中高壓泵房系統(tǒng)，優(yōu)化了其工藝。優(yōu)化了其工藝。 保守估計(jì)，以我國(guó)目前每年保守估計(jì)，以我國(guó)目前每年1.2億億t鋼渣產(chǎn)量計(jì)，應(yīng)用該技術(shù)處理循環(huán)洗水管路結(jié)鋼渣產(chǎn)量計(jì)，應(yīng)用該技術(shù)處理循環(huán)洗水管路結(jié)垢每年直接經(jīng)濟(jì)效益垢每年直接經(jīng)濟(jì)效益4.510億元以上，億元以上，CO2減排費(fèi)用減排費(fèi)用1500萬(wàn)元以上。萬(wàn)元以上。 該技術(shù)及裝備可應(yīng)用于鋁電解等工

19、業(yè)該技術(shù)及裝備可應(yīng)用于鋁電解等工業(yè)CO2尾氣清潔高值化封存。如果將尾氣清潔高值化封存。如果將CO2尾氣清尾氣清潔封存和廢電石渣綜合利用結(jié)合在一起，可同時(shí)實(shí)現(xiàn)鋁電解潔封存和廢電石渣綜合利用結(jié)合在一起，可同時(shí)實(shí)現(xiàn)鋁電解CO2尾氣清潔高值化封尾氣清潔高值化封存以及廢電石渣綠色高值化利用。存以及廢電石渣綠色高值化利用。 目前，我國(guó)鋁電解目前，我國(guó)鋁電解CO2尾氣排放量為尾氣排放量為3000萬(wàn)萬(wàn)t/a左右，廢電石渣排放量在左右，廢電石渣排放量在3000萬(wàn)萬(wàn)t/a以上。采用該技術(shù)同時(shí)處理以上。采用該技術(shù)同時(shí)處理CO2尾氣和廢電石渣，每年可獲得納米碳酸鈣尾氣和廢電石渣，每年可獲得納米碳酸鈣6000萬(wàn)萬(wàn)t左左

20、右，直接經(jīng)濟(jì)效益在千億元以上，右，直接經(jīng)濟(jì)效益在千億元以上， CO2尾氣減排費(fèi)用尾氣減排費(fèi)用2億元以上。億元以上。 圖圖7 含鈣循環(huán)水噴吹CO2軟化及直接礦化示范裝備現(xiàn)場(chǎng)放大試驗(yàn)固液分離系統(tǒng)獲得的現(xiàn)場(chǎng)放大試驗(yàn)固液分離系統(tǒng)獲得的CaCO3碳酸鈣純度大于碳酸鈣純度大于99%，粒度粒度技術(shù)原理 針對(duì)堿性洗水中含有過(guò)飽和Ca2+的堿性洗水的水質(zhì)特點(diǎn)，項(xiàng)目研究形成了利用二氧化碳廢氣，采用氣泡微細(xì)化高效噴氣強(qiáng)化去除洗水中Ca2+，防止管路結(jié)垢形成，同時(shí)直接高值礦化碳酸鈣的專(zhuān)利技術(shù)。礦化過(guò)程反應(yīng)如下： Ca(OH)2 (l) Ca2+2OHCO2 (g) CO2 (l)Ca2+CO2+2OHCaCO3+ H

21、2O （堿過(guò)量）CaCO3 (s)+CO2 (l) + H2O Ca(HCO3)2 （CO2過(guò)量）6789101112050100150200250300350 Ca2+/ppmpH圖3.5 不同洗水處理終止pH與溶液中鈣離子濃度關(guān)系 技術(shù)特點(diǎn) 提出了以了工業(yè)高堿含鈣廢棄物捕集CO2廢氣的新思路； 通過(guò)采用鋼燜渣循環(huán)洗液捕集礦化CO2，可大幅度降低溫室氣體排放，實(shí)現(xiàn)行業(yè)內(nèi)以廢治廢； CO2經(jīng)礦化吸收后，可制備高附加值的碳酸鈣制品。2. 技術(shù)原理及特點(diǎn)3.射流和機(jī)械攪拌作用下CO2吸收過(guò)程氣泡行為的基礎(chǔ)研究圖3.6 氣泡微細(xì)化實(shí)驗(yàn)裝置示意圖1-CO2氣瓶，2-CO2減壓器，3-控制閥，4-抽水泵

22、， 5-水池，6-流量計(jì)，7-控制閥，8-電動(dòng)機(jī)，9-變頻控制箱，10-微機(jī)，11-酸度計(jì)，12-復(fù)合電極， 13-鋼包模型，14-水管，15-攪拌槳， 16DT-6型槳，17-導(dǎo)流筒 3.1 機(jī)械攪拌作用下CO2吸收過(guò)程氣泡行為研究3.1.1實(shí)驗(yàn)設(shè)備3.1.1實(shí)驗(yàn)設(shè)備DT-6槳 CBY槳圖3.7 兩種槳型外觀圖實(shí)驗(yàn)用攪拌槳型 導(dǎo)流筒：在攪拌容器內(nèi)，流體可沿各個(gè)方向流向攪拌器，流體的行程長(zhǎng)短不一，在需要控制回流的速度和方向，用于確定某一流況時(shí)可使用導(dǎo)流筒。導(dǎo)流筒是上下開(kāi)口的圓筒，安裝在容器內(nèi)，在攪拌混合中起導(dǎo)流作用，既可提高容器內(nèi)流體的攪拌程度，加強(qiáng)攪拌器對(duì)流體的直接剪切作用，又造成一定的循環(huán)

23、流，使容器內(nèi)流體均可通過(guò)導(dǎo)流筒內(nèi)強(qiáng)烈混合區(qū)，提高混合效率。安裝導(dǎo)流筒后，限定了循環(huán)路徑，減少了流體短路的機(jī)會(huì)。導(dǎo)流筒主要用于推進(jìn)式、螺旋桿式、以及渦輪式攪拌器的導(dǎo)流 攪拌模式對(duì)體系氣泡細(xì)化程度的影響3.1.2 基于圖像處理的氣泡微細(xì)化分析中心攪拌 偏心攪拌 圖3.8 中心攪拌與偏心攪拌下的高速攝像圖中心攪拌與偏心攪拌下的直方圖和微分分布圖攪拌模式對(duì)CO2體系氣體分散特性的影響012345670100200300400500600700 Number of bubblesDiameter(mean)(mm)有導(dǎo)流筒CBY在下無(wú)導(dǎo)流筒CBY在下3.1.2 基于圖像處理的氣泡微細(xì)化分析圖3.9 不同

24、攪拌模式下的氣泡微細(xì)化圖及氣泡直徑直方圖012345670100200300400500600700 Number of bubblesDiameber(mean)(mm)無(wú)導(dǎo)流筒CBY在上圖3.10 導(dǎo)流筒對(duì)均混時(shí)間的影響0102030405016000170001800019000200002100022000 Conductivity change rate(uS/cm)time(s) 1 0m3/h 2 1.0m3/h 3 1.5 m3/h 4 2.5 m3/h1234圖3.11 不同氣體流量下均混時(shí)間的比較圖3.1.3 氣泡微細(xì)化過(guò)程的均混時(shí)間研究導(dǎo)流筒和氣體流量對(duì)均混時(shí)間的影響圖3

25、.12 不同攪拌模式下pH值隨時(shí)間變化的關(guān)系3.1.4 氣泡微細(xì)化過(guò)程的氣體吸收速率研究攪拌模式和氣體流量對(duì)氣體吸收速率的影響05010015020025030035040045089101112 PHtime(s)有導(dǎo)流筒CBY在下無(wú)導(dǎo)流筒CBY在下無(wú)導(dǎo)流筒CBY在上13205010015020025030035089101112 PHtime(s)1 3.5 (m3/h)2 2.5 (m3/h)3 1.5 (m3/h)123圖3.13 不同氣體流量時(shí)pH值隨時(shí)間變化的關(guān)系2022-4-9吸收實(shí)驗(yàn)原理吸收實(shí)驗(yàn)原理)(/(d/d-CtCeVAKtCtVAKCCeCtCe)/()/()ln(0)

26、(2)()()()(121212122HKKKHHKKKHKXHCOHCO/ )(222MQtCCVCOCOCO32用用NaOH吸收吸收CO2的吸收速率研究氣泡微細(xì)化效果的吸收速率研究氣泡微細(xì)化效果CO2的吸收速率：的吸收速率：CO2的氣體利用率：的氣體利用率：圖圖2.1 pH從從12變?yōu)樽優(yōu)?的過(guò)程中的過(guò)程中l(wèi)n(Ce-Ct)/(Ce-C0)與與 t 的關(guān)系圖的關(guān)系圖2022-4-9tVAKCCeCtCe)/()/()ln(0OHCONaNaOH2CO232232322NaHCOCOCONa第一階段，第一階段，NaOH 過(guò)量過(guò)量第二階段，第二階段，CO2 過(guò)量過(guò)量Northeastern U

27、niversity34實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)D N 5 01防飛濺隔板，2反應(yīng)槽，3射流器，4止回閥，5轉(zhuǎn)子流量計(jì)，6電磁流量計(jì)，7電機(jī)水泵組，8放液、排污閥，9返流攪動(dòng)水槍?zhuān)?0儲(chǔ)液罐，11溢流管圖2.1 實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)圖Fig.2.1 Design of the experimental equipment氣氣 體體 吸吸 入入水水射射流流Northeastern University36實(shí)驗(yàn)裝置圖Picture of the experimental 3.2.2 基于圖像處理的氣泡微細(xì)化分析圖3.15不同表觀氣速下氣液混合高速攝像圖UG=3.54ms-1 UG=17.68ms-1 UG=

28、10.61ms-1 UG=24.76ms-1圖3.16 高速攝像選取位置 0123456789 10 11 12 13 14 15050100150200250300 Number of bubblesDiameter(mean) / mm02468101214160.000.050.100.150.20Percentage / %Diameter(mean) / mm 圖圖3.13 表觀液速為表觀液速為1.33ms-1時(shí)的氣泡直方圖和微分分布圖時(shí)的氣泡直方圖和微分分布圖0123456789 10 11 12 13 14 15050100150200250300 Number of bubbl

29、esDiameter(mean) / mm024681012140.000.050.100.150.200.25 Percentage / %Diameter(mean) / mm圖圖3.14 表觀液速為表觀液速為1.77ms-1時(shí)的氣泡直方圖和微分分布圖時(shí)的氣泡直方圖和微分分布圖氣液固三相混合靜態(tài)圖氣液固三相混合靜態(tài)圖3.2.2 基于圖像處理的氣泡微細(xì)化分析圖3.17 不同表觀液速下氣泡平均直徑 圖3.18 不同表觀液速下氣泡平均直徑 3.547.0710.61 14.15 17.68 21.22 24.765678910 A B Volume-surface mean diameter /

30、 mmUG/ ms-1氣速、液速對(duì)CO2體系氣體分散特性的影響1.21.41.61.82.02.22.42.62.83.05.05.56.06.57.07.58.08.5AB Volume-surface mean diameter / mmUL/ ms-3.2.3 氣泡微細(xì)化過(guò)程的均混時(shí)間研究圖3.19 不同表觀液速下的均混時(shí)間 圖3.20 不同表觀液速下的均混時(shí)間氣速、液速對(duì)CO2體系均混時(shí)間的影響681012141618202230323436384042444648 Mixing time/sUG / ms-10.81.01.21.41.61.830323436384042444648

31、 Mixing time/sUL / ms-3.2.4 氣泡微細(xì)化過(guò)程的氣體吸收速率研究圖3.19 不同表觀液速下pH值隨時(shí)間變化的關(guān)系 圖3.20 不同表觀液速下pH值隨時(shí)間變化的關(guān)系 氣速、液速對(duì)CO2體系氣體吸收速率的影響-1001020304050607080901001108910111213544321 pHt/s 0.885 ms-1 1.106 ms-1 1.327 ms-1 1.548 ms-1 1.769 ms-2022-4-9 吸收實(shí)驗(yàn)原理吸收實(shí)驗(yàn)原理)(/(d/d-CtCeVAKtCtVAKCCeCtCe)/()/()ln(0)(2)()()()(121212122HK

32、KKHHKKKHKXHCOHCO/ )(222MQtCCVCOCOCO43用用NaOH吸收吸收CO2的吸收速率研究氣泡微細(xì)化效果的吸收速率研究氣泡微細(xì)化效果CO2的吸收速率：的吸收速率：CO2的氣體利用率：的氣體利用率：（2-5）（2-6）（2-4）（2-3）Northeastern University44表觀氣速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響表觀氣速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 7.077 ms-1 10.6 2ms-1 14.15 ms-1圖3.1 不同表觀氣速下的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Fig3.1 Experiment phenomena under different superficial gas velocity1

33、7.69ms-1 21.23 ms-1空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1表觀氣速：7.07721.23ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University45 表觀氣速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響表觀氣速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 0.51.01.52.02.53.03.54.0020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.0020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.00204

34、06080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.0020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.04.5020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm圖3.2 不同表觀氣速下氣泡直方圖Fig3.2 Distribution histograms of bubbles under different superficial gas velocity

35、7.077 ms-1 10.62 ms-1 14.15 ms-1 17.69 ms-1 21.23 ms-1空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.07721.23ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University46表觀氣速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響表觀氣速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 圖3.3 不同表觀氣速下的體積表面積平均直徑Fig. 3.3 Volume-surface mean diameter under different superficial gas velocity68101214161820221.82.02.22.42.62.83.0 V

36、olume-surface mean diameter / mmUG/ ms-1空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.07721.23ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University47表觀液速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響表觀液速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 0.885 ms-1 1.105 ms-1 1.327 ms-11.548 ms-1 1.769 ms-1圖3.4 不同表觀液速下的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Fig3.4 Experiment phenomena under different superficial liquid velocity空氣-水體系，高徑比：4

37、:1，表觀氣速：10.62ms-1，表觀液速：0.8851.769ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University48表觀液速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響表觀液速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 1.52.02.53.03.54.04.55.0020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.04.5020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.0020406080100120140 Number of bub

38、blesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.04.5020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.0020406080100120140 Number of bubblesDiameter(mean) / mm 0.885 ms-1 1.105 ms-1 1.327 ms-11.548 ms-1 1.769 ms-1圖3.5 不同表觀液速下氣泡直方圖Fig3.5 Distribution histograms of bubbles under different

39、 superficial liquid velocity空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀氣速：10.62ms-1，表觀液速：0.8851.769ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University49表觀液速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響表觀液速對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 0.81.01.21.41.61.82.002.052.102.152.202.252.302.352.402.452.502.552.60 Volume-surface mean diameter / mmUL/ ms-1圖3.6 不同表觀液速下的體積表面積平均直徑Fig. 3.6 Volume-surface mean di

40、ameter under different superficial liquid velocity空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀氣速：10.62ms-1，表觀液速：0.8851.769ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University50高徑比對(duì)氣泡微細(xì)化的影響高徑比對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 空氣-水體系，高徑比：3:15:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：10.62ms-1，反應(yīng)器下部3 4 5圖3.7 不同高徑比下的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Fig3.7 Experiment phenomena under different ratio of height-diameter No

41、rtheastern University51 高徑比高徑比對(duì)氣泡微細(xì)化的影響對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 2.02.53.03.54.04.5020406080100120 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.54.04.5020406080100120 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.52.02.53.03.5020406080100120 Number of bubblesDiameter(mean) / mm 3 4 5圖3.8 不同高徑比下氣泡直方圖Fig3.8 Distribution

42、 histograms of bubbles under different ratio of height-diameter空氣-水體系，高徑比：3:15:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：10.62ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University52 高徑比對(duì)氣泡微細(xì)化的影響高徑比對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 3.03.54.04.55.02.22.42.62.83.03.23.4 UG 7.077 ms-1 UG 10.616 ms-1 UG 14.154 ms-1 UG 17.693 ms-1 UG 21.231 ms-1Volume-surface mean dia

43、meter / mmHeight-diameter圖3.9 不同高徑比下的體積表面積平均直徑Fig. 3.9 Volume-surface mean diameter under different ratio of height-diameter空氣-水體系，高徑比：3:15:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.07721.23ms-1，反應(yīng)器下部Northeastern University53反應(yīng)器不同高度對(duì)氣泡微細(xì)化的影響反應(yīng)器不同高度對(duì)氣泡微細(xì)化的影響 圖3.10 不同高度下的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Fig3.10 Experiment phenomena under different

44、 ratio of height-diameter下部 中部 上部空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：10.62ms-Northeastern University54反應(yīng)器不同高度下氣泡微細(xì)化的影響反應(yīng)器不同高度下氣泡微細(xì)化的影響 圖3.11 不同高度下的氣泡直方圖Fig3.11 Distribution histograms under different height of the reactor下部 中部 上部0.51.01.52.02.53.0020406080100120 Number of bubblesDiameter(mean) / mm1.

45、52.02.53.03.54.04.5020406080100120 Number of bubblesDiameter(mean) / mm2.02.53.03.54.04.55.0020406080100120 Number of bubblesDiameter(mean) / mm空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：10.62ms-Northeastern University55 反應(yīng)器不同高度下氣泡微細(xì)化的影響反應(yīng)器不同高度下氣泡微細(xì)化的影響 68101214161820221.61.82.02.22.42.62.83.03.23.43.6 Volu

46、me-surface mean diameter / mmUG/ms-1 上部 中部 下部圖3.12不同高度下的體積表面積平均直徑Fig. 3.12 Volume-surface mean diameter under different height of the reactor空氣-水體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：10.62ms-Northeastern University56表觀氣速對(duì)均混時(shí)間的影響表觀氣速對(duì)均混時(shí)間的影響圖4.1 不同表觀氣速下的均混時(shí)間Fig4.1 mixing time under different superficial gas

47、 velocity681012141618202230323436384042444648 Mixing time/sUG / ms-1空氣-水體系，表觀液速：1.327ms-1，高徑比4:1，表觀氣速：7.07723.21 ms-Northeastern University57表觀液速對(duì)均混時(shí)間的影響表觀液速對(duì)均混時(shí)間的影響圖4.2 不同表觀液速下的均混時(shí)間Fig4.2 mixing time under different superficial liquid velocity0.81.01.21.41.61.830323436384042444648 Mixing time/sUL /

48、 ms-1空氣-水體系，表觀氣速：10.62ms-1，高徑比4:1，表觀液速：0.8851.769 ms-Northeastern University583.03.54.04.55.02830323436384042444648505254 UG 7.077 ms-1 UG 10.616 ms-1 UG 14.154 ms-1 UG 17.693 ms-1 UG 21.231 ms-1Mixing time/sHeight-diameter圖4.3 不同高徑比下的均混時(shí)間Fig4.3 mixing time under different different ratio of height-

49、diameter 不同高徑比對(duì)均混時(shí)間的影響不同高徑比對(duì)均混時(shí)間的影響空氣-水體系，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-1，高徑比3:15: 靜壓差法測(cè)量氣含率靜壓差法測(cè)量氣含率反應(yīng)器內(nèi)充氣液層密度為反應(yīng)器內(nèi)充氣液層密度為: （2-1）由壓力公式：由壓力公式： （2-2）氣含率公式：氣含率公式： （2-3）)1 (GLGGmixghVpmixghVpLG1圖圖2.6 YH3051型電容式型電容式 壓差變送器壓差變送器Northeastern University60圖5.1 不同表觀氣速下的氣含率Fig5.1 Gas Hold-Up under differen

50、t superficial gas velocity表觀氣速對(duì)氣含率的影響表觀氣速對(duì)氣含率的影響68101214161820220.060.080.100.120.140.160.180.200.220.24 Gas hold-upUG / ms-1空氣-水-玻璃珠體系，高徑比：4:1，液固比：10:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-Northeastern University61圖5.2 不同表觀液速下的氣含率Fig5.2 Gas Hold-Up under different superficial liquid velocity表觀液速對(duì)氣含率的影

51、響表觀液速對(duì)氣含率的影響0.81.01.21.41.61.80.100.110.120.130.140.15 Gas hold-upUL / ms-1空氣-水-玻璃珠體系，高徑比：4:1，液固比： 10:1，表觀氣速：10.62ms-1，表觀液速：0.885 1.769ms-Northeastern University62 液固比對(duì)氣含率的影響液固比對(duì)氣含率的影響1012141618200.100.120.140.160.180.200.220.240.260.280.300.320.34 UG 7.077 ms-1 UG 10.616 ms-1 UG 14.154 ms-1 UG 17.6

52、93 ms-1 UG 21.231 ms-1 Gas hold-upRatio of liquid to solid圖5.3不同表觀氣速下氣含率隨液固比的變化關(guān)系Fig. 5.3 the relationship of Changes in gas holdup with different ratio of liquid to solid under different superficial gas velocity空氣-水-玻璃珠體系，高徑比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-1，液固比： 10:120:Northeastern Universi

53、ty63高徑比對(duì)氣含率的影響高徑比對(duì)氣含率的影響3.03.54.04.55.00.050.100.150.200.250.300.35 UG 7.077 ms-1 UG 10.616 ms-1 UG 14.154 ms-1 UG 17.693 ms-1 UG 21.231 ms-1Gas hold-upRate of height to diameter圖5.4 不同表觀氣速下的氣含率隨高徑比的變化關(guān)系Fig5.4 the relationship of Changes in gas holdup with ratio of height-diameter under different su

54、perficial gas velocity空氣-水-玻璃珠體系，液固比：10:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-1，高徑比： 3:15:Northeastern University64),(ll21g、ggLgHDddmnUUf(5-1)0),(2121gDHDdDddUdUmnfllLggG(5-2),(2121gDHDdDddUdUmnfllLggG(5-3)4321)()(21g0GallLaggaadUdUmna(5-4)氣含率準(zhǔn)數(shù)方程關(guān)系式氣含率準(zhǔn)數(shù)方程關(guān)系式Northeastern University65164. 02996. 01g86

55、74. 0550. 07)()(97. 3llLggGdUdUmne(5-5)68101214161820220.060.080.100.120.140.160.180.200.220.24 GUG / ms-1 計(jì)算值 實(shí)驗(yàn)值圖5.5 氣含率計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值的比較Fig.5.5 Compare between calculated value and experimental value氣含率準(zhǔn)數(shù)方程關(guān)系式氣含率準(zhǔn)數(shù)方程關(guān)系式Northeastern University66表觀氣速對(duì)表觀氣速對(duì)CO2吸收速率的影響吸收速率的影響0204060801001208910111213 pHt/s 7

56、.077 ms-1 10.616 ms-1 14.154 ms-1 17.693 ms-1 21.231 ms-1圖6.1 不同表觀氣速下pH值隨時(shí)間變化關(guān)系圖Fig6.1 Curves of pH time under different superficial gas velocityCO2-NaOH水溶液體系，高徑比比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-Northeastern University67 表觀氣速對(duì)表觀氣速對(duì)CO2吸收速率的影響吸收速率的影響68101214161820220.0000.0050.0100.0150.0200.02

57、50.0300.0350.0400.0450.050 (Ak/V)/s-1UG/ ms-1 前 期 中 期 后 期圖6.2 不同時(shí)間段容積傳質(zhì)系數(shù)與表觀氣速的關(guān)系Fig6.2 Relation between volumetric transfer coefficient and superficial gas velocityunder different time periodsCO2-NaOH水溶液體系，高徑比比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-Northeastern University68表觀氣速對(duì)表觀氣速對(duì)CO2吸收速率的影響吸收速率的

58、影響68101214161820220.450.500.550.600.650.700.75 UG/ms-1 UL 0.885ms-1 UL 1.106ms-1 UL 1.327ms-1圖6.3 不同表觀氣速下的CO2利用率Fig6.3 The efficiency of CO2 under different superficial gas velocityCO2-NaOH水溶液體系，高徑比比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-Northeastern University69表觀液速對(duì)表觀液速對(duì)CO2吸收速率的影響吸收速率的影響-100102030

59、4050607080901001108910111213 pHt/s 0.885 ms-1 1.106 ms-1 1.327 ms-1 1.548 ms-1 1.769 ms-101020304050608910111213 0.885 ms-1 1.106 ms-1 1.327 ms-1 1.548 ms-1 1.769 ms-1pHt/s（10.62ms-1） （21.23 ms-1）圖6.4 不同表觀液速下pH隨時(shí)間變化關(guān)系圖Fig6.4 Curves of pH time under different superficial liquid velocityCO2-NaOH水溶液體系，高徑比比：4:1，表觀液速：1.327ms-1，表觀氣速：7.077 21.23ms-Northeastern University700.81.01.21.41.61.80.0000.0050.0100.0150.0200.0250.0300.0350.0400.0450.0500.0550.060 (Ak/V)/s-1UL/ ms-1 前 期 中 期 后 期0.81.01.21.41.61.80.0000.0050.0100.0150.0200.0250.0300.0350.0400.0450.0500.0550.060 前 期 中 期 后 期 (Ak/V)/s-1UL/ ms-1（10