色譜試題及答案分析

1、色譜試題.選擇題:1 .在液相色譜中，梯度洗脫用于分離（4）（1）幾何異構(gòu)體（2）沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的試樣（3）沸點(diǎn)相差大的試樣（4）分配比變化范圍寬的試樣2 .在色譜分析中通?？赏ㄟ^(guò)下列何種方式來(lái)提高理論塔板數(shù)（1）（1）加長(zhǎng)色譜柱（2）流速加快（3）增大色譜柱的直徑（4）進(jìn)樣量增加3 .一般氣相色譜法適用于（4）（1）任何氣體的測(cè)定（2）任何有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物的分離、測(cè)定（3）無(wú)腐蝕性氣體與在汽化溫度下可以汽化的液體的分離與測(cè)定（4）任何無(wú)腐蝕性氣體與易揮發(fā)的液體、固體的分離與鑒定4 .對(duì)于一對(duì)較難分離的組分現(xiàn)分離不理想，為了提高它們的分離效率，最好采用的措施為（2）（1）改變載氣速度（2

2、）改變固定液（3）改變擔(dān)體（4）改變載氣性質(zhì)5 .為測(cè)定某組分的保留指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是（3）（1）苯（2）正庚烷（3）正構(gòu)烷燒（4）正丁烷和丁二烯6.選出用氣相色譜氫火焰離子化檢測(cè)器時(shí)，與相對(duì)校正因子有關(guān)的因素是（1）固定液的極性（3）載氣的流速7.欲使色譜峰寬減?。?）載氣的種類（4）標(biāo)準(zhǔn)物的選用，可以采?。?,3（1）降低柱溫（2）減少固定液含量（3）增加柱長(zhǎng)（4）增加載體粒度8 .在用低固定液含量色譜柱的情況下，為了使柱效能提高，可選用（4）（1）提高柱溫（2）增加固定液含量（3）增大載體顆粒直徑（4）增加柱長(zhǎng)9 .在柱溫一定時(shí)，要使相對(duì)保留值增加，可以采取（3）（1）更

3、細(xì)的載體（2）最佳線速（3）高選擇性固定相（4）增加柱長(zhǎng)10 .在氣相色譜分析中，要使分配比增加，可以采?。?）（1）增加柱長(zhǎng)（2）減小流動(dòng)相速度（3）降低柱溫（4）增加柱溫11 .涉及色譜過(guò)程熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面的因素是（2）（1）保留值（2）分離度（3）理論塔板數(shù)（4）峰面積12 .在色譜流出曲線上，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的（1）（1）分配比（2）分配系數(shù)（3）擴(kuò)散速度（4）理論塔板數(shù)13 .氣液色譜中，保留值實(shí)際上反映下列（3）物質(zhì)分子間相互作用力（1）組分和載氣（2）載氣和固定液（3）組分和固定液（4）組分和載氣、固定液14 .在以下因素中，不屬動(dòng)力學(xué)因素的是（2）（1）液

4、膜厚度（2）分配系數(shù)（3）擴(kuò)散速度（4）載體粒度15 .根據(jù)范第姆特方程式，在高流速情況下，影響柱效的因素是（1）（1）傳質(zhì)阻力（2）縱向擴(kuò)散（3）渦流擴(kuò)散（4）柱彎曲因子16 .在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映出了分子間的相互作用（2）（1）組分與載氣（2）組分與固定相（3）組分與組分（4）載氣與固定相17 .假如一個(gè)溶質(zhì)白分配比為0.1，它分配在色譜柱的流動(dòng)相中的百分率是（3）10%（2）90%（3）91%（4）99%18 .在色譜法中，被分離組分的保留值小于死時(shí)間的方法是（3）（1）氣固色譜（2）氣液色譜（3）空間排斥色譜（4）離子交換色譜19 .氣液色譜中，對(duì)溶質(zhì)相對(duì)保留體積幾乎沒(méi)

5、有影響的因素是（4）（1）改變載氣速度（2）增加柱溫（3）改變固定液的化學(xué)性質(zhì)（4）增加固定液的量20 .下列氣相色譜操作條件，正確的是（2）（1）載氣的熱導(dǎo)系數(shù)應(yīng)盡可能與被測(cè)組分的熱導(dǎo)系數(shù)接近（2）使最難分離的物質(zhì)對(duì)在能很好分離的前提下，盡可能采用較低的柱溫（3）載體的粒度越細(xì)越好（4）氣化溫度越高越好21 .氣相色譜分析影響組分之間分離程度的最大因素是（2）（1）進(jìn)樣量（2）柱溫（3）載體粒度（4）汽化室溫度22 .對(duì)色譜柱的柱效最有影響的是（4）柱溫（2）載氣的種類（3）柱壓（4）柱的長(zhǎng)度23 .在以下因素中，屬熱力學(xué)因素的是（1）（1）分配系數(shù)（2）擴(kuò)散速度（3）柱長(zhǎng)（4）理論塔板數(shù)2

6、4 .在液相色譜中，提高色譜柱柱效最有效的途徑是（1）（1）減小填料粒度（2）適當(dāng)升高柱溫（3）降低流動(dòng)相的流速（4）降低流動(dòng)相的粘度25 .氣液色譜中，與二個(gè)溶質(zhì)的分離度無(wú)關(guān)的因素是（4）（1）增加柱長(zhǎng)（2）改用更靈敏的檢測(cè)器（3）改變固定液的化學(xué)性質(zhì)（4）改變載氣性質(zhì)26 .使用氣相色譜儀時(shí)，有下列步驟：（3）（1）打開(kāi)橋電流開(kāi)關(guān)；（2）打開(kāi)記錄儀開(kāi)關(guān);（3）通載氣（4）升柱溫度及檢測(cè)室溫；（5）啟動(dòng)色譜儀開(kāi)關(guān)下列哪個(gè)次序是正確的：（1） 12345（2）23451（3）35412（4）5143227 .在氣相色譜法中，適用于用氫火焰離子化檢測(cè)器分析的組分是（3）（1）二硫化碳（2）二氧化

7、碳（3）甲烷（4）氨氣28 .下列檢測(cè)器分析甜菜萃取液中痕量的含氯農(nóng)藥宜采用（3）（1）熱導(dǎo)檢測(cè)器（2）氫火焰離子化檢測(cè)器（3）電子捕獲檢測(cè)器（4）堿火焰離子化檢測(cè)器29 .測(cè)定有機(jī)溶劑中的微量水，下列四種檢測(cè)器宜采用（2）（1）熱導(dǎo)檢測(cè)器（2）氫火焰離子化檢測(cè)器（3）電子捕獲檢測(cè)器（4）堿火焰離子化檢測(cè)器30 .分解有機(jī)胺時(shí)，最好選用的色譜柱為（4）（1）非極性固定液（2）高沸點(diǎn)固定液（3）混合固定液（4）氫鍵型固定液31 .相對(duì)保留值用作定性分析的依據(jù)是(1,3,4)(1)與柱溫?zé)o關(guān)(2)與所用固定相無(wú)關(guān)(3)同汽化溫度無(wú)關(guān)(4)與柱填充狀況及流速無(wú)關(guān)32 .在氣相色譜中，實(shí)驗(yàn)室之間可以通

8、用的定性參數(shù)是(4)(1)保留時(shí)間(2)調(diào)整保留時(shí)間(3)保留體積(4)相對(duì)保留值33 .在法庭上，涉及到審定一種非法的藥品起訴表明該非法藥品經(jīng)氣相色譜分析測(cè)得的保留時(shí)間在相同條件下，剛好與已知非法藥品的保留時(shí)間相一致，而辯護(hù)證明有幾個(gè)無(wú)毒的化合物與該非法藥品具有相同的保留值，最宜采用的定性方法為(3)(1)用加入已知物增加峰高的方法(2)利用相對(duì)保留值定性(3)用保留值雙柱法定性(4)利用保留值定性34 .如果樣品比較復(fù)雜，相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易控制穩(wěn)定，要準(zhǔn)確測(cè)量保留值有一定困難時(shí)，可采用何種方法定性(4)(1)利用相對(duì)保留值定性(2)用加入已知物增加峰高的方法定性(3)利用文獻(xiàn)

9、保留值數(shù)據(jù)定性(4)與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性35 .指出下列情況下，色譜出峰次序的大致規(guī)律：混合物性質(zhì)固定液性質(zhì)出峰大致規(guī)律非極性非極性(1)強(qiáng)極性強(qiáng)極性(2)(1)按組分沸點(diǎn)順序分離沸點(diǎn)低的組分先流出(2)按組分極性大小分離，極性小先流出36 .在色譜分析中，柱長(zhǎng)從1m增加到4m,其它條件不變，則分離度增加(3)(1)4倍(2)1倍(3)2倍(4)10倍37 .在色譜定量分析中，若A組分的相對(duì)重量校正因子為1.20就可以推算出它的相對(duì)重量靈敏度為(2)(1) 2X1.20(2)0.833(3)1.20XA的相對(duì)分子質(zhì)量(4) 1.20+A的相對(duì)分子質(zhì)量38 .某組分在色譜柱中分配到固定相中的量

10、為Wa(g),分配到流動(dòng)相中的量為Wb(g),而該組分在固定相中的濃度為Ca(g/mL),在流動(dòng)相中的濃度為Cb(g/mL),則此組分分配系數(shù)為：(1)(1)Wa/Wb(2)Wa/(Wa+Wb)(3)Ca/Cb(4)Cb/Ca2 .填空題：1 .衡量色譜柱的柱效能的指標(biāo)是(nH理論塔板數(shù)).2 .用氣相色譜歸一化定量測(cè)定方法計(jì)算某組分的百分含量的公式是(Pi%=Ai/(A1+A2+An)X100%).3 .在用歸一法進(jìn)行色譜定量分析時(shí)，進(jìn)樣量重現(xiàn)性差將不影響(分析結(jié)果).4 .理論塔板數(shù)反映了（柱效）.5 .在使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí)，一般用（氫氣）作載氣.6 .在色譜分析中，被分離組分與固定液分子

11、性質(zhì)越類似，其保留值（越大）.7 .一般而言，在固定液選定后，載體顆粒越細(xì)，色譜柱效（越高）.8 .當(dāng)載氣線速越小，范式方程中的分子擴(kuò)散項(xiàng)越大，用（分子量大的氣體）作載氣有利.9 .在氣相色譜分析中，被測(cè)組分分子與固定液分子之間的作用力有（色散力.誘導(dǎo)力.定向力.和氫鍵力）等四種.10 .色譜柱長(zhǎng)從1.0m增加到2.0m,其它操作條件均不變，則1.0m柱的分配比（K）（=）（<,>,=）2.0m柱的分配比。3 .問(wèn)答題：1 .在實(shí)驗(yàn)室中發(fā)現(xiàn)某色譜柱對(duì)組分A和B有很高的理論塔板數(shù)，因而推斷A和B在該柱上能得到很好的分離，對(duì)嗎？答：不對(duì)。因?yàn)槟芊穹蛛x要根據(jù)兩組分在柱上的相對(duì)保留值來(lái)決定

12、。2 試預(yù)測(cè)下列操作對(duì)色譜峰形的影響：（1）進(jìn)樣時(shí)間超過(guò)10S（2） 汽化溫度太低，以致樣品不能瞬間氣化（3）加大載氣流速（4）柱長(zhǎng)增加一倍答：（1）不對(duì)稱峰（2）重疊峰（3）寬（4）窄3 .色譜法的原理是什么？答：由于被測(cè)物質(zhì)中各個(gè)組分的性質(zhì)不同，它們?cè)谖絼┥系奈侥芰筒煌?，較難被吸附的組分就容易被脫附，較快的移向前面。容易被吸附的就不宜被脫附，向前移動(dòng)的慢些，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間，即經(jīng)過(guò)一定量的載氣后，試樣中的各個(gè)組分就彼此分分離而先后流出柱子。4 .色譜儀的主要組成分哪幾部分？各起什么作用？答：（一）氣路系統(tǒng)，將載氣及輻助系統(tǒng)，進(jìn)行穩(wěn)壓穩(wěn)流及凈化，以滿掠氣相色譜分析的要求。（二）進(jìn)樣系統(tǒng)，控

13、制進(jìn)樣。（三）分離系統(tǒng)，進(jìn)樣混合物的分離。（四）檢測(cè)系統(tǒng)，當(dāng)樣品中各組分進(jìn)入檢測(cè)器，可轉(zhuǎn)變進(jìn)入記錄儀制出色譜圖。（五）記錄系統(tǒng)，把從檢測(cè)器出來(lái)的電信號(hào)繪成色譜圖。5色譜柱的長(zhǎng)度，分配系數(shù)，載氣流速對(duì)組分的保留時(shí)間有何影響？答：長(zhǎng)度越長(zhǎng)，tR越長(zhǎng)，K越長(zhǎng)，tR越長(zhǎng)，載氣流速越快，tR越小。6 .熱導(dǎo)檢測(cè)器的工作原理是什么？使用時(shí)應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：由于被測(cè)組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測(cè)量中鴇絲的散熱情況發(fā)生變化，使兩個(gè)地孔中的兩根鴇絲的電阻值之間有了差異，此差異可用電橋測(cè)出。使用時(shí)應(yīng)注意橋路工作電流，熱導(dǎo)池體溫度，載氣的影響及熱敏元件阻值的影響。7 .氫焰檢測(cè)器的

14、工作原理是什么？使用時(shí)應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：一些電離勢(shì)低于氫的有機(jī)物在以氫火焰為能源的激發(fā)下被離子化，然后在電場(chǎng)的作用下收集和測(cè)量這些離子流，根據(jù)離子流的大小進(jìn)行定量分析，注意問(wèn)題：（1）極化電極（2）載氣流速（3）氫氣流速（4）空氣流速（5）檢測(cè)氣溫度8 .簡(jiǎn)要說(shuō)明氣相色譜分析的基本原理答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過(guò)程而相互分離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。9 .氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分？各有什么作用？答：氣路系統(tǒng).進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以

15、及檢測(cè)和記錄系統(tǒng).氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行管路密閉的氣路系統(tǒng).進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室.其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中.10 .當(dāng)下列參數(shù)改變時(shí):(1)柱長(zhǎng)縮短，(2)固定相改變，(3)流動(dòng)相流速增加，(4)相比減少，是否會(huì)引起分配系數(shù)的改變？為什么？答：固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)的改變，因?yàn)榉峙湎禂?shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān).所以(1)柱長(zhǎng)縮短不會(huì)引起分配系數(shù)改變(2)固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)改變(3)流動(dòng)相流速增加不會(huì)引起分配系數(shù)改變(4)相比減少不會(huì)引起分配系數(shù)改變11 .當(dāng)下列參數(shù)改變時(shí)：(1)柱長(zhǎng)增加，(2)固定

16、相量增加，(3)流動(dòng)相流速減小，(4)相比增大，是否會(huì)引起分配比的變化？為什么？答：卜=9"而b=VM/VS，分配比除了與組分，兩相的性質(zhì)，柱溫,柱壓有關(guān)外，還與相比有關(guān)，而與流動(dòng)相流速，柱長(zhǎng)無(wú)關(guān).故：(1)不變化，(2)增加,(3)不改變，(4)減小12 .試以塔板高度H做指標(biāo)，討論氣相色譜操作條件的選擇.解:提示:主要從速率理論(vanDeemerequation)來(lái)解釋，同時(shí)考慮流速的影響，選擇最佳載氣流速.P13-24。(1)選擇流動(dòng)相最佳流速。(2)當(dāng)流速較小時(shí)，可以選擇相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣(如N2,Ar),而當(dāng)流速較大時(shí)，應(yīng)該選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣(如H2,He),

17、同時(shí)還應(yīng)該考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性。(3)柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。(4)固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。(5)對(duì)擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)小(但不宜過(guò)小以免使傳質(zhì)阻力過(guò)大)(6)進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.15uL,氣體試樣0.110mL.氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70C。13 .當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí)：(1)增大分配比,(2)流動(dòng)相

18、速度增加，(3)減小相比，(4)提高柱溫，是否會(huì)使色譜峰變窄？為什么？答:(1)保留時(shí)間延長(zhǎng)，峰形變寬(2)保留時(shí)間縮短，峰形變窄(3)保留時(shí)間延長(zhǎng)，峰形變寬(4)保留時(shí)間縮短，峰形變窄14 .為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)？答：r”2）/jD（上）答:2（Y1-丫2）4：1k分離度同時(shí)體現(xiàn)了選擇性與柱效能，即熱力學(xué)因素和動(dòng)力學(xué)因素，將實(shí)現(xiàn)分離的可能性與現(xiàn)實(shí)性結(jié)合了起來(lái).15 .能否根據(jù)理論塔板數(shù)來(lái)判斷分離的可能性？為什么？答：不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異16 .試述相似相溶”原理應(yīng)用于固

19、定液選擇的合理性及其存在的問(wèn)題。解：樣品混合物能否在色譜上實(shí)現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力的差別，及固定液的性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。根據(jù)此規(guī)律：(1)分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。(2)分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時(shí)試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。(3)分離非極性和極性混合物時(shí)，一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。(4)對(duì)于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固

20、定液，這時(shí)試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。(5)對(duì)于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。以上討論的僅是對(duì)固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性。事實(shí)上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。17 .何謂保留指數(shù)？應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點(diǎn)答：用兩個(gè)緊靠近待測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物(一般選用兩個(gè)相鄰的正構(gòu)烷燒)標(biāo)定被測(cè)物質(zhì)，并使用均一標(biāo)度(即不用對(duì)數(shù))，用下式定義：lgXiIgXz1=100IgXz+ilgXzX為保留值(tR?,VR?，或相應(yīng)的記錄紙距離)，下腳標(biāo)i為被測(cè)物質(zhì)，Z,Z+1為

21、正構(gòu)烷煌的碳原子數(shù)，XZ<Xi<XZ+1,IZ=ZX100優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確度高，可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對(duì)照而不必使用標(biāo)準(zhǔn)試樣18 .從分離原理、儀器構(gòu)造及應(yīng)用范圍上簡(jiǎn)要比較氣相色譜及液相色譜的異同點(diǎn)。解：二者都是根據(jù)樣品組分與流動(dòng)相和固定相相互作用力的差別進(jìn)行分離的。從儀器構(gòu)造上看，液相色譜需要增加高壓泵以提高流動(dòng)相的流動(dòng)速度，克服阻力。同時(shí)液相色譜所采用的固定相種類要比氣相色譜豐富的多，分離方式也比較多樣。氣相色譜的檢測(cè)器主要采用熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫焰檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。而液相色譜則多使用紫外檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器及電化學(xué)檢測(cè)器等。但是二者均可與MS等聯(lián)用。二者均具分離能力高、靈敏

22、度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點(diǎn)，但沸點(diǎn)太高的物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析。而只要試樣能夠制成溶液，既可用于HPLC分析,而不受沸點(diǎn)高、熱穩(wěn)定性差、相對(duì)分子量大的限制。19 .液相色譜有幾種類型？它們的保留機(jī)理是什么？在這些類型的應(yīng)用中，最適宜分離的物質(zhì)是什么？解:液相色譜有以下幾種類型：液-液分配色譜；液-固吸附色譜；化學(xué)鍵合色譜；離子交換色譜離子對(duì)色譜；空間排阻色譜等.其中；液-液分配色譜的保留機(jī)理是通過(guò)組分在固定相和流動(dòng)相間的多次分配進(jìn)行分離的?？梢苑蛛x各種無(wú)機(jī)、有機(jī)化合物。液-固吸附色譜是通過(guò)組分在兩相間的多次吸附與解吸平衡實(shí)現(xiàn)分離的.最適宜分離的物質(zhì)為中等相對(duì)分子質(zhì)量

23、的油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離的物質(zhì)均可用此法分離?；瘜W(xué)鍵合色譜中由于鍵合基團(tuán)不能全部覆蓋具有吸附能力的載體，所以同時(shí)遵循吸附和分配的機(jī)理，最適宜分離的物質(zhì)為與液-液色譜相同。離子交換色譜和離子色譜是通過(guò)組分與固定相間親合力差別而實(shí)現(xiàn)分離的.各種離子及在溶液中能夠離解的物質(zhì)均可實(shí)現(xiàn)分離，包括無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。在離子對(duì)色譜色譜中杵品組分進(jìn)入色譜柱后，組分的離子與對(duì)離子相互作用生成中性化合物從而被固定相分配或吸附進(jìn)而實(shí)現(xiàn)分離的.各種有機(jī)酸堿特別是核酸、核甘、生物堿等的分離是離子對(duì)色譜的特點(diǎn)?？臻g排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對(duì)大小關(guān)

24、系，而分離、分析的方法。最適宜分離的物質(zhì)是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機(jī)理。20 .何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提.是改進(jìn)液相色譜分離的重要手段.梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫度.程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離的重要手段.21 .在氣相色譜分析中，測(cè)定下列組分宜選用哪種檢測(cè)器？為什么？蔬菜中含氯農(nóng)藥殘留量；（2）有機(jī)溶劑中微量水；（3）痕量苯和二甲苯的異構(gòu)體；（4）啤酒中微量硫化物。答：（1）電子捕獲檢測(cè)器

25、，因?yàn)楦鶕?jù)檢測(cè)機(jī)理，電子捕獲檢測(cè)器對(duì)電負(fù)性化合物有高的靈敏度。殘留含氯農(nóng)藥是電負(fù)性化合物，選用電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)。（2）有機(jī)溶劑中的微量水選用熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，因?yàn)闊釋?dǎo)檢測(cè)器是通用型檢測(cè)器，只要有導(dǎo)熱能力的組分均可測(cè)定，故可測(cè)定微量水。（3）用氫火焰離子化檢測(cè)器，因?yàn)闅浠鹧骐x子化檢測(cè)器對(duì)含C、H元素的有機(jī)化合物有高的響應(yīng)信號(hào)，特別適合。（4）用火焰光度檢測(cè)器，因?yàn)榛鹧婀舛葯z測(cè)器只對(duì)硫、磷有響應(yīng)信號(hào)，且靈敏度高。22 .指出下述情況下色譜出峰的大致規(guī)律：編P試樣性質(zhì)固定相極性1非極性非極性2極性極性3極性、非極性混合物極性4氫鍵型極性、氫鍵型答：色譜峰出峰的大致規(guī)律為：（1）當(dāng)試樣為非極性、固定相

26、為非極性時(shí)，試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。（2）當(dāng)試樣為極性、固定相為極性時(shí)，試樣中各組分主要按順序出峰，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。（3）當(dāng)試樣為極性、非極性混合物，固定相為極性時(shí)，非極性組分先出峰，極性組分后出峰。（4）當(dāng)試樣為氫鍵型，固定相為極性、氫鍵型時(shí)，按與固定相形成氫鍵能力大小先后出峰，不易形成氫鍵的最先出峰，形成氫鍵能力大的后出峰。23 .什么叫程序升溫氣相色譜？哪些樣品適宜用程序升溫分析?答：在色譜分離過(guò)程中，按一定的加熱速度使柱溫隨時(shí)間呈線性或非線性增加，使混合物中各組分能在最佳溫度下洗出色譜柱，這種方法稱為程序升溫氣相

27、色譜。對(duì)于寬沸程的混合物，由于低沸點(diǎn)組分因柱溫太高使色譜峰窄，互相重疊，而高沸點(diǎn)組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰型寬且平，有些甚至不出峰，對(duì)于這類樣品特別適宜用程序升溫分析。24 .什么叫反相色譜？從固定相、流動(dòng)相、流出次序等幾個(gè)方面比較正相和反相的區(qū)別。答：流動(dòng)相的極性比固定相的極性強(qiáng)的色譜體系叫反相色譜，例如，以十八烷基硅膠鍵合相為固定相，以甲醇/水為流動(dòng)相，是典型的反相色譜。正相色譜和反相色譜的主要區(qū)別為：比較項(xiàng)目正相色譜反相色譜固定相極性非極性流動(dòng)相非極性極性流出次序極性組分后流出極性組分先流出4 .計(jì)算題：1假如兩組分的相對(duì)保留值a=1.05,要在一根色譜柱上得到完全分離(即R=1.

28、5)o(1)需多少塊塔板數(shù)？(2)設(shè)柱的有效塔板高H=0.2mm,所需柱長(zhǎng)為多少？答：rSft=16R2(Wo(-1)2=16X1.521.05/(1.05-1)=1.6X104L=H有效xn有效=0.2X1.6X104=3.2m2假設(shè)兩組分的調(diào)整保留時(shí)間分別為19min和20min,死時(shí)間1min,計(jì)算(1)較晚流出的第二組分分配容量K2(2)欲達(dá)分離度R=0.75及R=1.5時(shí)，所需理論塔板數(shù)。答:k=tR,/tM=20/1=20a=ti/t1,=20/19=1.05n有效=16R2W(o(-1)2當(dāng)R=0.75時(shí)，n有效=16X0.752X1.05/(1.05-1)2=3969塊n=n有

29、效(1+k)/k2=4376當(dāng)R=1.5時(shí),n=16X1.52X1.05/(1.05-1)2=1.75X104塊3在一個(gè)柱效相當(dāng)于4200有效塔板數(shù)的色譜柱上，測(cè)得十八烷及2-甲基十七烷的校正保留時(shí)間分別為15.05及14.82min。計(jì)算(1)十八烷對(duì)2甲基十七烷的相對(duì)保留值。(2)這兩個(gè)化合物在此柱上的R是多少？(3)若R=1.0，需有多少塊有效塔板。答:：=tR,(i)/tr,(s)=15.05/14.82=1.015R=W4(ot-1)n0.5有效=0.25n有效=16R2a/(a-1)2=6.9X1044在一根2m長(zhǎng)的色譜柱上，分析一個(gè)混合物，得到以下數(shù)據(jù)：苯、甲苯、及乙苯的保留時(shí)間

30、分別為1?20:2,2皮3?1:半峰寬為0.211cm,0.291cm,0.409cm,已知記錄紙速為1200mm.h-1,求色譜柱對(duì)每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。解：三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時(shí)為：苯：(1+20/60)X(1200/10)/60=2.67cm甲苯：(2+2/60)X2=4.07cm乙苯：(3+1/60)X2=6.03cm故理論塔板數(shù)及塔板高度分別為：n苯=5.54(-)2=5.54(67)2=887.09Y1/20.211H苯=L/n=2/887.09=0.00225(m)=0.23cm甲苯和乙苯分別為：1083.7,0.18cm;1204.2,0.17cm5.在

31、一根3m長(zhǎng)得色譜柱上分離一樣品，得到如下色譜圖及數(shù)據(jù):(1)用組分2計(jì)算色譜柱的理論塔板數(shù)；(2)求調(diào)整保留時(shí)間t?Ri及t%2(3)若達(dá)到分辨率R=1.5,所需的最短柱長(zhǎng)是幾米?通常對(duì)于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm.17min14min答：解：(1)從圖中可以看出，tR2=17min,丫2=1min,所以；n=16(tR2/丫2)2=16X172=4624(2)t?R1=tR1-tM=14-1=13mint?R2=tR2-tM=17-1=16min相對(duì)保留值:=t?R2/t?R1=16/13=1.231根據(jù)公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2Heff通常對(duì)于填充柱，有效

32、塔板高度約為0.1cm,代入上式，得：L=102.2cm?1m6.分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保留值r21=1.11,柱的有效塔板高度H=1mm,需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全分離？解：根據(jù)公式1 L-二7R=()4'Heff：得L=3.665m7.丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù):組分保留時(shí)間/min峰寬/min空氣0.50.2丙烯(P)3.50.8丁烯(B)4.81.0計(jì)算：(1)丁烯的分配比是多少？(2)丙烯和丁烯的分離度是多少？解：(1)kB=t?R(B)/tM=(4.8-0.5)/0.5=8.6(2)R=tR(B)-tR(P)X2/(Yb+Yp)=(4.8-3.5)X

33、2/(1.0+0.8)=1.448.在一色譜柱上，測(cè)得各峰的保留時(shí)間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰R/min0.613.917.915.4求未知峰的保留指數(shù)。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：I=(log14.8-log13.3)/(log17.3-log13.3)+8x100=840.649.測(cè)得石油裂解氣的氣相色譜圖(前面四個(gè)組分為經(jīng)過(guò)衰減1/4而得到)，經(jīng)測(cè)定各組分的f值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積342144.52787725047.3校正因子f0.840.741.001.001.051.281.36用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?解：根據(jù)公式：m；m；Wj=100%=-100%mxm,=Afi100%'、Afi“Af=2140.7444.51.0042781.004771.0542501.2847.31.362471.168故：CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：wCH4=(214X0.74X4/2471.168)X100%=25.63%WCO2=(4.5X1.00X4/2471.168)X100%=0.73%wC2H4=(278