醛酮羧酸衍生物習(xí)題課

1、習(xí)題課習(xí)題課醛酮、羧酸及衍生物醛酮、羧酸及衍生物一、命名一、命名用系統(tǒng)命名法或?qū)懗鱿鄳?yīng)的名稱用系統(tǒng)命名法或?qū)懗鱿鄳?yīng)的名稱NHC=OC=O1.2.CH=N-NH23.CH2COOH4.5.CH3-CH-OCHCH3=O6. CH3COCHCOOC2H5C-CH2CH3OCH3=OC2H5寫(xiě)出下列化合物結(jié)構(gòu)式：寫(xiě)出下列化合物結(jié)構(gòu)式：DMF、已內(nèi)酰胺、鄰苯二甲酸亞胺、氨基甲酸丙、已內(nèi)酰胺、鄰苯二甲酸亞胺、氨基甲酸丙酯酯 、丙酮縮二乙醇、環(huán)已酮肟、丁烯二酸酐、丙酮縮二乙醇、環(huán)已酮肟、丁烯二酸酐、2甲基甲基3羧甲基庚二酸、羧甲基庚二酸、 4羥基羥基2戊酮戊酮1. CH3CH=CH-COOH CH3CH=

2、CH-CH2OH2. CH3-C-CH2-COOH=O CH3-CH-CH2-COOHOH3. CH3CH2COClCH3CH2CHO4.CH2COCH2COOHCH2CH2CH2COOHLiAlH45. CH3CH2CONH26. CH3CH2COOC2H5 + CH3CH2MgXH3+O(過(guò) 量 )二、完成反應(yīng)式二、完成反應(yīng)式7.CH3CHCONH2NaOBr/NaOHCH3CH3CH2CHO2OH-( )89CH3CH2COOC2H5COOC2H5+NaOC2H510. CH3CH=CH-CHO + -CH2(COOC2H5)211.COOC2H5CH3CH2CH2CH2OH+H2SO4

3、CHO+CH3COCH3OH-12.OCHO13.OH-濃濃稀稀H3COCHO+ BrZn-CH2COOC2H5H3O+O3Zn/H2OOH-14155 5、ZnZnHg/Hg/濃鹽酸：醛（酮）到亞甲基濃鹽酸：醛（酮）到亞甲基6 6、NHNH2 2-NH-NH2 2/OH/OH- -，加熱：醛（酮）到亞甲基，加熱：醛（酮）到亞甲基7 7、林德拉還原劑：還原酰氯到醛、林德拉還原劑：還原酰氯到醛三、選擇性反應(yīng)試劑應(yīng)用范圍三、選擇性反應(yīng)試劑應(yīng)用范圍1 1、H H2 2/Ni/Ni：無(wú)選擇性（：無(wú)選擇性（-COOH-COOH除外）除外）2 2、LiAlHLiAlH4 4 ：能還原：能還原：-COOH-

4、COOH、-CONH-CONH2 2、-COOR-COOR/ /、酰氯基、酰氯基、-CN-CN、羰基、羰基、-NO-NO2 2不能還原：雙鍵、叁鍵不能還原：雙鍵、叁鍵3 3、NaBHNaBH4 4：羰基到羥基：羰基到羥基4 4、Na/CNa/C2 2H H5 5OHOH：酯到羥基：酯到羥基1212、2 2，4-4-二硝基苯肼：全部醛、酮二硝基苯肼：全部醛、酮1313、次鹵酸鈉、次鹵酸鈉/ /氫氧化鈉溶液：霍夫曼降解反應(yīng)氫氧化鈉溶液：霍夫曼降解反應(yīng)1414、稀氫氧化鈉溶液：醛或酮的羥醛縮合反應(yīng)、稀氫氧化鈉溶液：醛或酮的羥醛縮合反應(yīng)1515、濃氫氧化鈉溶液：無(wú)、濃氫氧化鈉溶液：無(wú) -H-H的醛發(fā)生

5、康尼查羅反應(yīng)的醛發(fā)生康尼查羅反應(yīng)1616、乙醇鈉溶液：克萊森酯縮合反應(yīng)、打掉乙、乙醇鈉溶液：克萊森酯縮合反應(yīng)、打掉乙- -乙乙- -乙和丙二乙和丙二酸酯的酸酯的 -H-H8 8、銀氨液：脂肪醛、芳香醛、銀氨液：脂肪醛、芳香醛9 9、斐林試劑：脂肪醛（芳醛不反應(yīng)）、斐林試劑：脂肪醛（芳醛不反應(yīng)）1010、飽和亞硫酸氫鈉：脂醛、芳醛、脂肪甲基酮、環(huán)酮、飽和亞硫酸氫鈉：脂醛、芳醛、脂肪甲基酮、環(huán)酮1111、I I2 2/ /氫氧化鈉：氫氧化鈉：3 3個(gè)個(gè)-H的醛和酮以及相應(yīng)的醇的醛和酮以及相應(yīng)的醇四、反應(yīng)機(jī)理、酸堿性判斷四、反應(yīng)機(jī)理、酸堿性判斷1 1、親核加成活性順序排列：、親核加成活性順序排列：C

6、lCH2CHO . CH2CH=CH-CHO . CH3CH2CHO .CH3COCH2CH3 . CH3CH2CHO .CO-CH=CHCH3(1)(2)分析思路分析思路：看羰基碳的正電性高低和空阻大?。嚎呆驶嫉恼娦愿叩秃涂兆璐笮。〤6H5COCH3 CH3CH2COCH3 C6H5COC6H5NC-COCH3 . CH3SCH2CHO. CH3OCH2CHO(3)(4)2、羧酸衍生物發(fā)生親核取代的活性順序：羧酸衍生物發(fā)生親核取代的活性順序：(1)(2)COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5BrNO2OCH3HCOOC2H5CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3

7、)2醇基相同時(shí)醇基相同時(shí), ,看羰基上正電性高低。看羰基上正電性高低。羧基相同時(shí)羧基相同時(shí), ,看醇基的空間位阻大小看醇基的空間位阻大小吸電子基增加羰吸電子基增加羰基碳正電性基碳正電性酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺3.CH3COOH . CH3CH2COOH . (CH3)3CCOOH（酯化速率大?。セ俾蚀笮。? 3、羧酸酸性強(qiáng)弱：、羧酸酸性強(qiáng)弱：(1)COOHCOOHCOOHCOOHBrNO2OCH3吸電子基使酸性增加吸電子基使酸性增加. .供電子基使酸性供電子基使酸性減弱減弱(2) ClCH2CH2COO-CH3CH2COO-CH3CH-COO-Cl(1)比較酸性大小比較酸性大小(2)

8、負(fù)離子的堿性大小負(fù)離子的堿性大小只要比較它的共軛酸酸性大小就可只要比較它的共軛酸酸性大小就可4、 -H酸性大小的比較酸性大小的比較鄰位強(qiáng)拉電子基團(tuán)會(huì)使鄰位強(qiáng)拉電子基團(tuán)會(huì)使 -H酸性增大酸性增大供電子基使酸性減弱供電子基使酸性減弱CH3C-CH2-C-CH3=O=OCH3C-CH2-C-OC2H5=O=OCH2(COOC2H5)2CH3CH2COOH練習(xí)：排列劃線的氫的酸性從大到小順序練習(xí)：排列劃線的氫的酸性從大到小順序四、合成四、合成1、醛酮類化合物合成、醛酮類化合物合成不接長(zhǎng)碳鏈不接長(zhǎng)碳鏈接長(zhǎng)碳鏈接長(zhǎng)碳鏈羥醛縮合反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)乙乙-乙乙-乙合成：乙合成：甲基酮、二酮甲基酮、二酮小分子醛小分

9、子醛相應(yīng)的鹵烴和酰鹵相應(yīng)的鹵烴和酰鹵練習(xí)練習(xí)1：用乙：用乙-乙乙-乙法合成乙法合成3-乙基乙基-2-戊酮、戊酮、2，7-辛二酮、；甲基環(huán)丁基甲酮辛二酮、；甲基環(huán)丁基甲酮練習(xí)練習(xí)2： （1、3、4）炔水合法炔水合法乙乙-乙乙-乙可提供乙可提供丙酮基結(jié)構(gòu)丙酮基結(jié)構(gòu)(1)用丙烯合成用丙烯合成2-甲基甲基-2,3-二羥基戊醛二羥基戊醛合成題：合成題：舉例練習(xí)：舉例練習(xí)：(2) CH2=CH2 ,BrCH2CH2CHOCH3CHCH2CH2CHOOH用格氏試劑法合成醇用格氏試劑法合成醇1、利用醇醛縮合反應(yīng)進(jìn)行合成、利用醇醛縮合反應(yīng)進(jìn)行合成C=OCH3（3）用乙）用乙-乙乙-乙酯法合成下列化合物乙酯法合成

10、下列化合物（4）用乙酰乙酸乙酯法合成）用乙酰乙酸乙酯法合成3-甲基甲基-2-戊酮戊酮（5）用乙酰乙酸乙酯法合成）用乙酰乙酸乙酯法合成2，7-辛二酮辛二酮接長(zhǎng)碳鏈的酸接長(zhǎng)碳鏈的酸氰化鈉水解氰化鈉水解格氏試劑加格氏試劑加二氧化碳法二氧化碳法相應(yīng)鹵代烴相應(yīng)鹵代烴、合成羧酸及衍生物、合成羧酸及衍生物不接長(zhǎng)碳鏈不接長(zhǎng)碳鏈羧酸羧酸丙二烯酯法，丙二烯酯法，或乙或乙-乙乙-乙法乙法合成：正戊酸、合成：正戊酸、3-甲基丁酸、甲基丁酸、2-甲基甲基丁酸、已二酸丁酸、已二酸練習(xí)：練習(xí)：P347 10（1、3、4） P349：13（5、7、9） P358：8（2、3）正己（戊）酸、正己（戊）酸、3-甲基丁酸、甲基丁酸

11、、2-甲基丁酸、已二酸甲基丁酸、已二酸練習(xí)練習(xí)1：用丙二酸二乙酯和其它原料合成：用丙二酸二乙酯和其它原料合成CH3CH2-CH2-CH-COOHCH2CH3CH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2練習(xí)練習(xí)2：用丙二酸酯合成下列酸：用丙二酸酯合成下列酸2、典型結(jié)構(gòu)化合物的最佳合成方法、典型結(jié)構(gòu)化合物的最佳合成方法（1） -羥基醛（酮）或羥基醛（酮）或 ， -不飽和醛（酮）：不飽和醛（酮）： 利用羥醛縮合反應(yīng)。利用羥醛縮合反應(yīng)。（2） -羥基酸合成：醛（酮）和氰氫酸反應(yīng)羥基酸合成：醛（酮）和氰氫酸反應(yīng)（3） -羥基酸羥基酸/酯合成：用雷福馬斯基反應(yīng)酯合成：用雷福馬斯基反應(yīng)（4） -羰基酯合成：用克萊森酯縮合反應(yīng)羰基酯合成：用克萊森酯縮合反應(yīng)推推廣：廣： -二羰基化合物二羰基化合物*（5）環(huán)狀）環(huán)狀 -羰基酯合成：用迪克曼酯縮合反應(yīng)羰基酯合成：用迪克曼酯縮合反應(yīng)p358，5（4）（6）1，5-二羰基化合物合成：邁克爾二羰基化合物合成：邁克爾1，4-加成加成3、降解合成、降解合成霍夫曼降解反應(yīng)霍夫曼降解反應(yīng)鹵仿反應(yīng)鹵仿反應(yīng)未取代酰胺未取代酰胺羧酸羧酸3個(gè)個(gè) -H的醛或酮的醛或酮烯烴強(qiáng)氧化反應(yīng)烯烴強(qiáng)氧化反應(yīng)五、鑒別：五、鑒別：1、苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸、苯甲醇