有機(jī)化學(xué)：第15章糖類

1、1/50糖類糖類是自然界中存在最多的一類有機(jī)物。植物干重是自然界中存在最多的一類有機(jī)物。植物干重的的50%80%50%80%為糖類化合物。糖是重要的食物之一。為糖類化合物。糖是重要的食物之一。糖類是綠色植物吸收空氣中的糖類是綠色植物吸收空氣中的COCO2 2經(jīng)過復(fù)雜的光經(jīng)過復(fù)雜的光合作用而產(chǎn)生的。合作用而產(chǎn)生的。光合作用（植物）光合作用（植物）呼吸（動(dòng)物和人）呼吸（動(dòng)物和人）Cn(H2O)mnCO2 + mH2O+ nO2太陽能太陽能化學(xué)能和熱能化學(xué)能和熱能太陽能太陽能第第15章章 糖類糖類(saccharide）2/50Cm(H2O)n早期定義：早期定義：碳水化合物（碳水化合物（carboh

2、ydrate）碳水化合物碳水化合物C6H12O6葡萄糖葡萄糖C12H22O11蔗糖蔗糖C6H12O5鼠李糖鼠李糖C2H4O2醋酸醋酸3/50甘油醛（丙醛糖）甘油醛（丙醛糖） 甘油酮（丙酮糖甘油酮（丙酮糖） 最簡(jiǎn)單的醛糖最簡(jiǎn)單的醛糖(aldose)和酮糖和酮糖(ketose)HCH2OC=OCH2OHCHOCHOHCH2OH現(xiàn)代定義現(xiàn)代定義 : : 多羥基醛（酮）及其脫水縮合物多羥基醛（酮）及其脫水縮合物4/50分類分類：根據(jù)水解情況分為：?jiǎn)翁恰⒐烟?、多糖根?jù)水解情況分為：?jiǎn)翁恰⒐烟恰⒍嗵菃翁牵翰荒茉俦凰獬筛》肿拥奶?。單糖：不能再被水解成更小分子的糖。寡糖：寡糖?9個(gè)單糖脫水縮合而成的糖。

3、個(gè)單糖脫水縮合而成的糖。多糖：多于多糖：多于10個(gè)單糖脫水縮合而成的糖個(gè)單糖脫水縮合而成的糖如：蔗糖、麥芽糖、乳糖如：丙醛糖、蘇阿糖、核糖、葡萄糖、果糖如：淀粉、糖原、纖維素5/50糖糖單糖單糖寡糖寡糖多糖多糖酮糖酮糖醛糖醛糖己醛糖己醛糖戊醛糖戊醛糖丁醛糖丁醛糖丙醛糖丙醛糖核糖核糖葡萄糖、半乳糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖甘露糖果糖果糖二糖二糖其他低聚糖其他低聚糖麥芽糖、乳糖、麥芽糖、乳糖、纖維二糖、蔗糖、纖維二糖、蔗糖、淀粉、糖原、纖維素淀粉、糖原、纖維素6/50一般含一般含36個(gè)碳原子個(gè)碳原子、酮糖。、酮糖。最常見的是葡萄糖最常見的是葡萄糖第一節(jié)單糖第一節(jié)單糖(monosaccharide)不

4、能水解的糖。不能水解的糖。7/50(2R)-2,3-二羥基丙醛二羥基丙醛L-甘油醛甘油醛CHOCH2OHHOH(2S)-2,3-二羥基丙醛二羥基丙醛D-甘油醛甘油醛一、一、 單糖的命名單糖的命名（D-丙醛糖）丙醛糖）（L-丙醛糖）丙醛糖）8/50D-核糖核糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5-四羥基戊醛四羥基戊醛以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，在糖的以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，在糖的Fischer投影式中投影式中編號(hào)最大的手性編號(hào)最大的手性C*的的-OH在右，則為在右，則為D型；型；左側(cè)為左側(cè)為L(zhǎng)型。型。(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五五羥基羥基己己醛醛D-葡萄糖葡萄糖HOHCHOCH2OHCH2OH

5、OHHOHHHOHCHOD-甘油醛甘油醛9/50CH2CH CHCH CH CHOOHOHOHOHOH*CH2CH CHCH CCH2OOHOHOHOH*OH葡萄糖果糖己醛糖己醛糖單糖的構(gòu)型單糖的構(gòu)型開鏈結(jié)構(gòu)開鏈結(jié)構(gòu) 己醛糖有四個(gè)手性碳原子，因此，它有己醛糖有四個(gè)手性碳原子，因此，它有2 24 4=16=16個(gè)對(duì)映異構(gòu)體。所以，糖只用結(jié)構(gòu)個(gè)對(duì)映異構(gòu)體。所以，糖只用結(jié)構(gòu)式表達(dá)是不夠的，還必須確定它的構(gòu)型。式表達(dá)是不夠的，還必須確定它的構(gòu)型。10/50 19 19世紀(jì)末，世紀(jì)末，2020世紀(jì)初，費(fèi)歇爾（世紀(jì)初，費(fèi)歇爾（EFischerEFischer）首先）首先對(duì)糖進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，確定了葡萄糖的

6、結(jié)構(gòu)。對(duì)糖進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，確定了葡萄糖的結(jié)構(gòu)。葡萄糖的開鏈構(gòu)型如下：葡萄糖的開鏈構(gòu)型如下：?jiǎn)翁堑拈_鏈結(jié)構(gòu)單糖的開鏈結(jié)構(gòu)（ Fischer投影式）投影式）1 1相對(duì)構(gòu)型的確定相對(duì)構(gòu)型的確定CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCH2OHHHOHOHHOHHHOCHOD-D-葡萄糖葡萄糖L-L-葡萄糖葡萄糖11/50 十六個(gè)己醛糖都經(jīng)合成得到，其中十二個(gè)是費(fèi)歇爾十六個(gè)己醛糖都經(jīng)合成得到，其中十二個(gè)是費(fèi)歇爾一個(gè)人取得的（于一個(gè)人取得的（于18901890年完成合成）。所以費(fèi)歇爾年完成合成）。所以費(fèi)歇爾被譽(yù)為被譽(yù)為“糖化學(xué)之父糖化學(xué)之父”。也因而獲得了。也因而獲得了19021902年的諾年的諾貝爾

7、化學(xué)獎(jiǎng)。（貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。（3838歲出成果，歲出成果，5050歲獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)）歲獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)）D-(+)-阿洛糖CH2OHOHHOHHOHHOHHCHOCH2OHOHHOHHOHHHHOCHOCH2OHOHHOHHHHOOHHCHOCH2OHOHHOHHHHOHHOCHOCH2OHOHHHHOOHHOHHCHOCH2OHOHHHHOOHHHHOCHOCH2OHOHHHHOHHOOHHCHOCH2OHOHHHHOHHOHHOCHOD-(+)-阿卓糖D-(+)-葡萄糖D-(+)-甘露糖D-(-)-古羅糖D-(-)-艾杜糖D-(+)-半乳糖D-(+)-太羅糖D-(+)-阿 洛 糖CH2OHO HH

8、O HHO HHO HHCHOCH2O HOHHOHHOHHHH OCH OCH2O HO HHO HHHH OO HHCHOCH2OHO HHO HHHHOHHOCHOCH2O HO HHHH OO HHO HHCHOCH2O HOHHHHOOHHHHOCH OCH2OHOHHHHOHHOOHHCH OCH2O HO HHHH OHH OHH OCHOD-(+)-阿 卓 糖D-(+)-葡 萄 糖D-(+)-甘 露 糖D-(-)-古 羅 糖D-(-)-艾 杜 糖D-(+)-半 乳 糖D-(+)-太 羅 糖12/50D-丙醛糖丙醛糖HOHCHOCH2OHCH2OHOHHHHOCHOCH2OHOH

9、HOHHCHOCH2OHOHHOHHHOHCHOD-蘇阿糖蘇阿糖D-赤蘚糖赤蘚糖D-核糖核糖CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCH2OHHOHHHOHHOHOHCHOCCH2OHHOHHHOHHOOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-半乳糖半乳糖D-果糖果糖13/50（2）構(gòu)型的表示方法）構(gòu)型的表示方法 糖的構(gòu)型一般用費(fèi)歇爾式表示，豎線表示碳鏈；糖的構(gòu)型一般用費(fèi)歇爾式表示，豎線表示碳鏈；羰基具有最小編號(hào)羰基具有最小編號(hào), , 并寫在投影式上端；一短橫線并寫在投影式上端；一短橫線代表手性碳上的羥基。其常見的幾種表示方法為：代表手性碳上的羥基

10、。其常見的幾種表示方法為：OHCH2OHOHHOOHCHOCH2OHCHOOHCH2OHHOHHHHOOHHCHO14/50（3）單糖的差向異構(gòu)體）單糖的差向異構(gòu)體C-2差向差向 異構(gòu)體異構(gòu)體C-4差向差向 異構(gòu)體異構(gòu)體CHOCH2OHCHOCH2OH D-葡萄糖 CHOCH2OH D-半乳糖 D-甘露糖 有多個(gè)手性碳原子的光學(xué)異構(gòu)體，它們之間只有有多個(gè)手性碳原子的光學(xué)異構(gòu)體，它們之間只有一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型不同，互稱差向異構(gòu)體。一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型不同，互稱差向異構(gòu)體。15/501、有兩種、有兩種D-葡萄糖晶體葡萄糖晶體在冷乙醇中在冷乙醇中結(jié)晶而得（結(jié)晶而得（型）型） 在在熱吡啶中熱吡啶中結(jié)

11、晶而得（結(jié)晶而得（型）型） m.p 146 150 新配溶液的新配溶液的D +112 +18.7 糖在水溶液中自行改變比旋光度的現(xiàn)象稱為糖在水溶液中自行改變比旋光度的現(xiàn)象稱為變旋光現(xiàn)象變旋光現(xiàn)象無論哪一種，其水溶無論哪一種，其水溶液的旋光度均發(fā)生改液的旋光度均發(fā)生改變，最后達(dá)到一個(gè)定變，最后達(dá)到一個(gè)定值，這種變化可用右值，這種變化可用右圖表示：圖表示：時(shí) 間D52.3+112+18.7開鏈結(jié)構(gòu)不能解釋下面的現(xiàn)象：開鏈結(jié)構(gòu)不能解釋下面的現(xiàn)象：2、有變旋光現(xiàn)象、有變旋光現(xiàn)象3、只需一分子醇就生成縮醛，不與、只需一分子醇就生成縮醛，不與NaHSO3加成加成16/50（二）單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)（二）單糖的環(huán)

12、狀結(jié)構(gòu)CH2CH2CH2COHOH干HClCH2CH2CH2COOHHOOHCH2CH2CH2CH2COHOH干HClCH2CH2CH2CH2COHHOOOH半縮醛半縮醛 單糖為多羥基醛或酮，分子內(nèi)發(fā)生親核加成反單糖為多羥基醛或酮，分子內(nèi)發(fā)生親核加成反應(yīng)，可形成環(huán)狀半縮醛的結(jié)構(gòu)。應(yīng)，可形成環(huán)狀半縮醛的結(jié)構(gòu)。五元環(huán)時(shí)，稱為呋喃糖，六元環(huán)時(shí)，稱為吡喃糖。五元環(huán)時(shí)，稱為呋喃糖，六元環(huán)時(shí)，稱為吡喃糖。葡萄糖主要以六元環(huán)存在。葡萄糖主要以六元環(huán)存在。17/50123456CHHHCH2OHOHOHOHHHO123456OHab123456OCH2OHHHHOHHOHOHOHaOCH2OHHHHHOHOH

13、OHOHb-D- 吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖-D- 吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖半縮醛羥基半縮醛羥基CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOHOCH2HOH OHHHOH HOHCHOCHOHHHHCH2OHOHOHOHOH右倒90彎曲成環(huán)12345612345123456右倒90彎曲成環(huán)12345123456123456HOH OHHHOH HOHCHO固定固定C4-C5鍵鍵逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)C5原子上其余原子上其余三個(gè)取代基三個(gè)取代基- -構(gòu)型和構(gòu)型和-構(gòu)型構(gòu)型互為非對(duì)映體，只有半縮醛羥基構(gòu)型不互為非對(duì)映體，只有半縮醛羥基構(gòu)型不同的差向異構(gòu)休，互稱為同的差向異構(gòu)休，互稱為端基異構(gòu)體或異頭物。端基異構(gòu)體

14、或異頭物。18/50CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOOOHHCH2OHOHOHOHHHHOHOHCH2OHOHOHOHHHH-D- 吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D- 吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖D-葡萄糖葡萄糖（36%36%）（0.02%0.02%）（63.8%63.8%）t tD D=+112=+112 t tD D= = +18.7+18.7tD=(11236%) + (18.763.8%)=52.3兩個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)可通過開鏈?zhǔn)交プ儯蕰?huì)發(fā)生變旋光現(xiàn)象。兩個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)可通過開鏈?zhǔn)交プ儯蕰?huì)發(fā)生變旋光現(xiàn)象。19/503 3、葡萄糖的構(gòu)象式、葡萄糖的構(gòu)象式 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃

15、葡萄糖穩(wěn)定性（穩(wěn)定性（ 1）（3）（4 ）（2），），所以混合物中所以混合物中 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖多。多。(1) (2)(3) (4)OOHHCH2OHOHOHOHHHHOHOHCH2OHOHOHOHHHHOHHOHHHOHHHOHOCH2OHOOHHOHOHHOHHHCH2OHHOHHHOHHOHHHOHOCH2OHOHHOHOHHOHHOHCH2OHH翻環(huán)翻環(huán)翻環(huán)翻環(huán)20/5021/50D-D-甘露糖甘露糖-D- -D- 吡喃吡喃甘露糖甘露糖-D- -D- 吡喃吡喃甘露糖甘露糖CH2OHHOHOHHHHOHCHOHOOOHHOHOHCH2OHOHOHOHOHOHCH2OHOHOOH

16、OHCH2OHOHOH22/50CHOCH2OHOOHOHOOHOH-D- 吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 36% +1120 0.003% -D- 吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 64% +18.70 +52.70開鏈?zhǔn)介_鏈?zhǔn)?3/50果糖果糖(fructose)的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu) - D- D-呋喃果糖呋喃果糖D-果糖果糖CCH2OHHOHOHHHHOOCH2OHOCH2OHCOHOHOHHOH2OOHCH2OHOHOHOHHH- D- D-吡喃果糖吡喃果糖24/50核糖核糖(ribose)的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)- D- D-呋喃核糖呋喃核糖 D-核糖核糖 CH2OHOHHOHHHOHCHOOOHCOHHOHHOH2OHCO

17、HOHOHHOH2- D- D-呋喃核糖呋喃核糖 25/50（三）（三） 單糖的化學(xué)性質(zhì)單糖的化學(xué)性質(zhì) 1、堿液下互變、堿液下互變 2、酸液中脫水、酸液中脫水 3、氧化、氧化 4、還原反應(yīng)、還原反應(yīng) 5、成苷反應(yīng)、成苷反應(yīng)OCH2OHOHOHOHHHHOH26/50CH2OHOHHOOHOHCH2OHCCHOHOHHOOHOHCOHCH2OHCHOHOOHOHCH2OHC OCH2OHHOOHOHHaabbccHOD-葡萄糖 烯醇中間體D-甘露糖D-果糖1. 差向異構(gòu)化差向異構(gòu)化 （堿性條件）（堿性條件）在葡萄糖的弱堿液中有三種糖存在，同在葡萄糖的弱堿液中有三種糖存在，同樣，在甘露糖或果糖的弱

18、減液中，也是樣，在甘露糖或果糖的弱減液中，也是三種糖的混合物。三種糖的混合物。27/50D葡萄糖和葡萄糖和D甘露糖之間的相互轉(zhuǎn)甘露糖之間的相互轉(zhuǎn)化稱為差向異構(gòu)化?；Q為差向異構(gòu)化。CHOCH2OHHOHHOHHOHHOHCHOCH2OHHOHHOHHOHHOHD-甘露糖甘露糖D-葡萄糖葡萄糖28/502、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng) 能被這些氧化劑氧化的糖叫能被這些氧化劑氧化的糖叫還原糖還原糖。所有單糖。所有單糖都是還原糖（酮糖在堿性條件下可轉(zhuǎn)化為醛糖）。都是還原糖（酮糖在堿性條件下可轉(zhuǎn)化為醛糖）。堿性弱氧化劑：堿性弱氧化劑：Tollens試劑試劑 Fehling、 Benedict 試劑試劑單糖單糖

19、+ Ag(NH3)2+ Ag+ 糖酸糖酸(混合物混合物)Fehling、 Benedict 糖酸糖酸( (混合物混合物) )Tollens試劑試劑29/50班尼迪特（班尼迪特（Benedict）試劑）試劑：由硫酸銅、碳酸鈉和由硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉配成，較穩(wěn)定，不需臨時(shí)配制。臨床上可檸檬酸鈉配成，較穩(wěn)定，不需臨時(shí)配制。臨床上可用于檢測(cè)尿液中的葡萄糖，借以診斷糖尿病。用于檢測(cè)尿液中的葡萄糖，借以診斷糖尿病。托倫（托倫（TollensTollens）試劑：）試劑：Ag(NHAg(NH3 3) )2 2NONO3 3，現(xiàn)配現(xiàn)用。現(xiàn)配現(xiàn)用。斐林（斐林（FehlingFehling）試劑：）試劑：由硫

20、酸銅（斐林甲）和酒石酸由硫酸銅（斐林甲）和酒石酸鉀鈉的氫氧化鈉溶液（斐林乙）配成?，F(xiàn)配現(xiàn)用。鉀鈉的氫氧化鈉溶液（斐林乙）配成?，F(xiàn)配現(xiàn)用。堿性弱氧化劑：堿性弱氧化劑：30/50 酸性氧化劑：酸性氧化劑：Br2(H2O)、稀、稀HNO3等。等。H2O_=OHOOCH2OHCOOHH2OBr2CHOCH2OHD-葡萄糖酸葡萄糖酸D-葡萄糖酸葡萄糖酸-內(nèi)酯內(nèi)酯 溴水只氧化醛糖不氧化酮糖（酮糖在酸性條件下溴水只氧化醛糖不氧化酮糖（酮糖在酸性條件下不能轉(zhuǎn)化為醛糖），可作鑒別。不能轉(zhuǎn)化為醛糖），可作鑒別。（1）溴水氧化）溴水氧化31/50稀硝酸除氧化醛基外，還氧化伯醇基，因而生成二酸稀硝酸除氧化醛基外，還氧

21、化伯醇基，因而生成二酸CHOCH2OHHNO3COOHCOOHD-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖二酸葡萄糖二酸（2）硝酸氧化）硝酸氧化HCOOHCHOD-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸32/50反應(yīng)是定量的，每斷裂一個(gè)碳碳鍵消耗一摩爾高碘酸反應(yīng)是定量的，每斷裂一個(gè)碳碳鍵消耗一摩爾高碘酸，此反應(yīng)是研究糖類結(jié)構(gòu)的重要手段之一。，此反應(yīng)是研究糖類結(jié)構(gòu)的重要手段之一。CHOCHOHCH2OHIO4-2HCOOHHCOOHHCHO相鄰兩個(gè)碳原子上有羥基，或一個(gè)有羥基另一個(gè)有羰基相鄰兩個(gè)碳原子上有羥基，或一個(gè)有羥基另一個(gè)有羰基，能被高碘酸所氧化，碳碳鍵發(fā)生斷裂。，能被高碘酸所氧化，碳碳鍵發(fā)生斷裂。（3）高碘酸氧化）高碘酸氧

22、化33/503、還原反應(yīng)、還原反應(yīng) 常用的還原劑：常用的還原劑：NaHg、H2 / Ni、NaBH4等。等。 還原產(chǎn)物：多元醇。還原產(chǎn)物：多元醇。CH2OHCHOH2, pdor NaBH4CH2OHCH2OHCH2OHCHOH2, pdor NaBH4CH2OHCH2OHD-核糖 D-核糖醇 D-葡萄糖 D-葡萄糖醇（山梨醇）CH2OHCH2OHO H CH2OHCH2OH+CH2OHCH2OH果糖果糖山梨醇山梨醇甘露醇甘露醇34/50CHOROHOHHH+ 3H2NNHphCH=NNHphC=NNHphROHH4. 成成脎反應(yīng)脎反應(yīng) （與過量苯肼作用）（與過量苯肼作用） 一分子單糖和三分子

23、苯肼反應(yīng)，在糖的一分子單糖和三分子苯肼反應(yīng)，在糖的1,2-1,2-位位形成二苯腙（稱為脎）的反應(yīng)稱為成脎反應(yīng)。形成二苯腙（稱為脎）的反應(yīng)稱為成脎反應(yīng)。35/50糖苯 腙CHOHRNNHPhPhNHNH2CHOOHRCHORNNHPhPhNHNH2脎CHNNHPhRNNHPhPhNHNH2 該反應(yīng)實(shí)際上是先生成糖腙后，然后用一分子具該反應(yīng)實(shí)際上是先生成糖腙后，然后用一分子具有氧化能力的苯肼將有氧化能力的苯肼將C2的羥基氧化成酮基后，再與的羥基氧化成酮基后，再與另一分子苯肼作用而成脎的。另一分子苯肼作用而成脎的。糖苯腙糖苯腙糖脎糖脎加成加成氧化氧化加成加成反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)發(fā)生在C-1C-1和和C-2

24、C-2上。上。36/50CH=NNHC6H5NNHC6H5HHOOHHOHHCH2OH37/50成脎反應(yīng)的應(yīng)用：成脎反應(yīng)的應(yīng)用：1. 1. 用來鑒別各種糖（因?yàn)椴煌奶请劢Y(jié)晶形狀不同，用來鑒別各種糖（因?yàn)椴煌奶请劢Y(jié)晶形狀不同，熔點(diǎn)不同，形成的時(shí)間也不同）。糖脎都是黃色熔點(diǎn)不同，形成的時(shí)間也不同）。糖脎都是黃色晶體。晶體。2. 2. 用于研究糖的構(gòu)型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有用于研究糖的構(gòu)型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，這說明這三個(gè)糖除第一和第二個(gè)碳相同的糖脎，這說明這三個(gè)糖除第一和第二個(gè)碳原子構(gòu)型不同外，其它碳原子的構(gòu)型完全相同）原子構(gòu)型不同外，其它碳原子的構(gòu)型完全相同）3. 3.

25、將葡萄糖轉(zhuǎn)變成果糖。將葡萄糖轉(zhuǎn)變成果糖。38/504、脫水與顯色反應(yīng)、脫水與顯色反應(yīng) 因多個(gè)羥基相互影響，性質(zhì)活潑，在酸催化下易脫水，生成因多個(gè)羥基相互影響，性質(zhì)活潑，在酸催化下易脫水，生成穩(wěn)定的呋喃甲醛（糠醛）。穩(wěn)定的呋喃甲醛（糠醛）。CH2OHHOHOHHHHOHOHCHO強(qiáng)酸OCHOCH2OHHOHO2H2OOCHOCH2OH糖類在濃酸條件下脫水生成的糠醛或糠醛衍生物。糖類在濃酸條件下脫水生成的糠醛或糠醛衍生物。CH2OHOHHOHHHOHCHO強(qiáng)酸OCHOHOHO2H2OOCHO戊醛糖戊醛糖-呋喃甲醛（糠醛）呋喃甲醛（糠醛）39/50糠醛或糠醛衍生物與糠醛或糠醛衍生物與濃濃H2SO4及

26、及-萘酚試劑縮合發(fā)萘酚試劑縮合發(fā)生顏色反應(yīng)，稱為生顏色反應(yīng)，稱為Molisch反應(yīng)反應(yīng),常用于鑒定糖類（除常用于鑒定糖類（除三、四碳糖外）。三、四碳糖外）。糠醛或糠醛衍生物與濃糠醛或糠醛衍生物與濃HCl及間苯二酚發(fā)生縮合發(fā)及間苯二酚發(fā)生縮合發(fā)生顏色反應(yīng)，此反應(yīng)稱為生顏色反應(yīng)，此反應(yīng)稱為Seliwanoff（謝里瓦諾夫謝里瓦諾夫）反應(yīng)。其中己糖顯鮮紅色，戊糖顯藍(lán)至綠色，且酮糖反應(yīng)。其中己糖顯鮮紅色，戊糖顯藍(lán)至綠色，且酮糖比醛糖顯色快比醛糖顯色快1520倍，可區(qū)別醛糖和酮糖。倍，可區(qū)別醛糖和酮糖。糠醛或糠醛衍生物的顯色反應(yīng)糠醛或糠醛衍生物的顯色反應(yīng)40/50OHOCH2CHOOHOHOCH2CHO

27、HOHOOHOCH2COHO紫色紫色41/505 5、成苷反應(yīng)、成苷反應(yīng)定義定義糖的半縮醛（酮）羥基（苷羥基）糖的半縮醛（酮）羥基（苷羥基）與另一含羥基或活潑氫的化合物分子間與另一含羥基或活潑氫的化合物分子間脫水生成脫水生成糖苷糖苷(glycoside)的反應(yīng)。的反應(yīng)。42/50OHHOOHHOOCH2OH+ CH3OH干HCl+HOOHHOOOCH3CH2OHHOOHHOOOCH3CH2OHOHHOOHHOOCH2OH+ CH3OH干HCl+HOOHHOOOCH3CH2OHHOOHHOOOCH3CH2OH- -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷 糖苷分子中已無半縮醛羥基（苷羥基），不糖苷分子中

28、已無半縮醛羥基（苷羥基），不能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈結(jié)構(gòu)，故無變旋光現(xiàn)象，無還原性。能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈結(jié)構(gòu)，故無變旋光現(xiàn)象，無還原性。苷元苷元苷羥基苷羥基糖苷鍵糖苷鍵OHHOOHHOOCH2OH+ CH3OH干HCl+HOOHHOOOCH3CH2OHHOOHHOOOCH3CH2OH- D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷43/50- -氧氧苷鍵苷鍵OHOOCH2Ph苷鍵：苷鍵：- - 、 -糖苷的糖苷的性質(zhì)：因無苷羥基，所以無變旋光現(xiàn)象，無性質(zhì)：因無苷羥基，所以無變旋光現(xiàn)象，無還原性，堿液穩(wěn)定，酸液水解。還原性，堿液穩(wěn)定，酸液水解。 糖苷結(jié)構(gòu)：糖糖苷結(jié)構(gòu)：糖X非糖非糖糖苷基糖苷基配基配基苷鍵苷鍵X=O、氧苷鍵、氧苷

29、鍵X=S、硫苷鍵、硫苷鍵X=N、氮苷鍵、氮苷鍵X=C、碳苷鍵、碳苷鍵OOHHOHOCH2HNNCH3OOHOHOCH2OOCH2OCHCN16氮苷氮苷(胸腺嘧啶核苷胸腺嘧啶核苷)-D-吡喃葡萄糖苯甲苷吡喃葡萄糖苯甲苷- -氮氮苷鍵苷鍵44/50 二、二糖二、二糖（一）還原性二糖（麥芽糖、乳糖、纖維二糖）（一）還原性二糖（麥芽糖、乳糖、纖維二糖）（二）（二） 非還原性二糖（蔗糖非還原性二糖（蔗糖 ） 分子式：分子式： C12H22O11二糖由兩分子單糖縮合而成。二糖由兩分子單糖縮合而成。45/50（一）還原性二糖（一）還原性二糖1分子麥芽糖分子麥芽糖水解水解2分子葡萄糖分子葡萄糖v通過用麥芽糖酶

30、水解可知是由兩分子通過用麥芽糖酶水解可知是由兩分子D-葡葡萄糖萄糖 以以-苷鍵相連。苷鍵相連。1、麥芽糖、麥芽糖(moltose)46/50123456OCH2OHHHHHOHOHOHOCH2OHHHHOHOHOOH123456性質(zhì)：有變旋光現(xiàn)象，還原糖，水解。性質(zhì)：有變旋光現(xiàn)象，還原糖，水解。4-O-（-D-吡喃葡萄糖苷基）吡喃葡萄糖苷基）-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖麥芽糖麥芽糖酸有黃 （有麥芽糖脎生成）Ag(NH3)2OHCu(NH3)2C6H5NHNH2 D20型3AgCu2O+有變旋光現(xiàn)象型 D20= +168= +112137說明麥芽糖有游離的苷羥基，結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：D-葡萄糖，葡萄糖，-

31、1,4-苷鍵，苷羥基苷鍵，苷羥基47/50纖維二糖纖維二糖4-O-(-D-吡喃葡萄糖苷基吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖性質(zhì)：有變旋光現(xiàn)象，還原糖，水解。性質(zhì)：有變旋光現(xiàn)象，還原糖，水解。結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：D-葡萄糖，葡萄糖，-1,4-苷鍵，有苷羥基苷鍵，有苷羥基48/50乳糖乳糖4-O-(-D-吡喃半乳糖苷基吡喃半乳糖苷基)-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：D-葡萄糖和葡萄糖和D-半乳糖，半乳糖，-1,4-苷鍵苷鍵，有苷羥基，有苷羥基性質(zhì)：有變旋光現(xiàn)象，還原糖，水解。性質(zhì)：有變旋光現(xiàn)象，還原糖，水解。半乳糖半乳糖葡萄糖葡萄糖49/50 （二）非還原性二糖（二）非還原性二糖- 蔗糖蔗糖 (sucrose) 水解可知是由水解可知是由D-葡萄糖與葡萄糖與D-果糖組成。果糖組成。1分子蔗糖分子蔗糖水解水解1分子葡萄糖分子葡萄糖1分子果糖分子果糖+50/50結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：D-葡萄糖、