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1、家用化學(xué)品(第五章) 第五章 著色劑5。1 著色劑概述5。1。1 染料和顏料的定義,各自的特征 染料的定義:用于纖維、毛發(fā)、紙張、食品、皮革等材料著色的化學(xué)品,它們都是有色物質(zhì)。染料的特征:1)與被著色物質(zhì)有結(jié)合能力;2)大多數(shù)溶于水;3)所有染料都是有機(jī)物;4)有時(shí)候,染料與被著色物質(zhì)的結(jié)合是不牢固的;5)染料既可以是合成物質(zhì),也可以是天然物質(zhì) 顏料的定義:用于涂料、印刷油墨、陶瓷、玻璃、塑料、橡膠、水泥等的著色物質(zhì)。 顏料的特征: 1)它們一般都與被著色物質(zhì)無(wú)結(jié)合能力;2)它們大多數(shù)都不含水溶性基團(tuán); 3)它們對(duì)基質(zhì)(被著色材料)的著色,是依靠外加剪切力,將其強(qiáng)制性的在介質(zhì)中進(jìn)行分散。 4
2、)顏料既可以是有機(jī)物,也可以是無(wú)機(jī)物。 5。1。2 物質(zhì)的顏色物質(zhì)顏色的產(chǎn)生 可見(jiàn)光中部分波長(zhǎng)的光線被物質(zhì)吸收掉以后,剩余光線對(duì)人類(lèi)眼睛視覺(jué)神經(jīng)的刺激造成的感覺(jué),即顏色。 從分子結(jié)構(gòu)上分析,一種物質(zhì)若有特殊的結(jié)構(gòu),能在可見(jiàn)光照射下產(chǎn)生分子內(nèi)電子的躍遷,就能發(fā)色。 上述電子躍遷所需能量的高低不同,造成物質(zhì)顏色的深淺差異 物質(zhì)的顏色,是它吸收顏色的補(bǔ)色。 5。1。3 顏色的三個(gè)基本要素1)色調(diào):色調(diào)是對(duì)顏色的定性衡量標(biāo)準(zhǔn),可用最大吸收波長(zhǎng)來(lái)表征。2)亮度:又稱(chēng)為明度,用以說(shuō)明物質(zhì)顏色的鮮艷程度。其實(shí)是物質(zhì)吸收光線的強(qiáng)弱。3)純度:又稱(chēng)為飽和度,用以說(shuō)明物質(zhì)吸收光波的集中程度。當(dāng)吸收的光波集中在某一
3、波長(zhǎng)附近時(shí),則“純度”高,即,顯示出“單一”的色調(diào)。否則,就不純。 5。2 染料及其應(yīng)用5。2。1 染料的分類(lèi)1)按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi):偶氮型,蒽醌型,三芳甲烷型等。其各自的結(jié)構(gòu)特征: (-)2)按應(yīng)用類(lèi)型分類(lèi):酸性(包括強(qiáng)酸性、弱酸性,酸性媒介、酸性絡(luò)合等),分散,活性,直接,還原,冰染等。3)按應(yīng)用對(duì)象分類(lèi):羊毛染料,皮革染料,棉麻染料,食品染料(食用色素),化妝品用染料等。 5。2。2 染料的作用原理各種不同的染料,根據(jù)作用對(duì)象的不同,其與被著色物質(zhì)的作用原理有很大的差別。1)羊毛類(lèi)染料的染色原理:羊毛用酸性染料上染,它是基于染料分子中的磺酸基團(tuán)與羊毛(屬于蛋白質(zhì)纖維)上的氨基成鹽,這種結(jié)合屬
4、于離子鍵合。然而,在某些時(shí)候此類(lèi)染色的牢度欠佳,需要采取進(jìn)一步的固色措施。 2)毛發(fā)類(lèi)染料及作用原理:人類(lèi)的毛發(fā)類(lèi)物質(zhì)與羊毛、兔毛及其它動(dòng)物毛質(zhì)一樣,都屬于蛋白質(zhì)纖維。即,毛發(fā)分子結(jié)構(gòu)中也含有端位氨基或羧基。因此,可以直接用染羊毛的酸性染料染毛發(fā)。 根據(jù)水洗牢度的不同,毛發(fā)染料可分為: a.臨時(shí)性染發(fā)劑 這是一些普通的酸性染料,僅僅依靠離子鍵與毛發(fā)結(jié)合,因此很容易被洗掉(一般僅耐幾次水洗)。 b.半永久性染發(fā)劑 使用了固色手段的酸性染料,其與毛發(fā)的結(jié)合牢度有較大提高,可以耐受十幾次水洗。c. 永久性染發(fā)劑 這是近年來(lái)興起的新型染發(fā)劑,其作用原理是采用染料的中間體,經(jīng)過(guò)滲透進(jìn)入毛發(fā)的內(nèi)部,然后在
5、毛發(fā)內(nèi)“原位”生成各色染料。由于此類(lèi)染料深入到毛發(fā)內(nèi)部,因此不容易被洗掉。 值得注意的是,幾乎所有染發(fā)劑均對(duì)人體有一定的毒害作用。近年來(lái),有關(guān)染發(fā)引起的疾病,已經(jīng)成為醫(yī)學(xué)界的一個(gè)研究、關(guān)注重點(diǎn)。 3)棉麻纖維用染料的作用原理:主要依靠染料分子中的官能團(tuán)與棉麻纖維形成共價(jià)鍵結(jié)合4)滌綸纖維染色原理染料首先以極小的顆粒分散在水中,然后通過(guò)在纖維表面的吸附,進(jìn)而向纖維內(nèi)部的擴(kuò)散與滲透完成著色5)食品的著色目前主要依靠酸性染料,其作用方式有溶解(如飲料和酒類(lèi)),分散(如糖果糕點(diǎn)),離子鍵成鹽(如肉類(lèi))等. 5。3 顏料及其應(yīng)用5。3。1 顏料的若干特點(diǎn)及顏料的品質(zhì)指標(biāo)1) 顏料的特點(diǎn): 一般不溶于水,
6、不與被著色的基質(zhì)結(jié)合.2)顏料的品質(zhì)指標(biāo): 色度,遮蓋力,細(xì)度,分散性,透明性,耐化學(xué)品性等5。3。2 典型的顏料品種1)無(wú)機(jī)顏料(1) 白色顏料鈦白(TiO2) ,俗稱(chēng)鈦白粉,其著色力,遮蓋力和耐化學(xué)品、耐候性均很優(yōu)秀,是迄今使用最廣泛,最優(yōu)秀的白色顏料 。 制備方法:經(jīng)鈦礦石粉體與氯氣反應(yīng)得四氯化鈦,再經(jīng)氧化得到二氧化鈦,再經(jīng)煅燒成晶、粉碎、分級(jí)、表面處理而得。用途:涂料、油墨、塑料及紙張著色,以及玻璃、陶瓷等著色。 立德粉 (BaSO4. ZnS),立德粉是一種性能價(jià)值僅次于鈦白粉的白色顏料,其用途與鈦白顏料一 致,只是低一檔次。 制法:通過(guò)水溶性的硫酸鋅與硫化鋇復(fù)分解反應(yīng)得到目標(biāo)化合物
7、,然后經(jīng)干燥、煅燒、粉碎、分級(jí)和表面處理得到顏料。 其它白色顏料: C . 鋅白(ZnO) ,可由碳酸鋅煅燒或單質(zhì)鋅氧化而得。除作顏料,目前還用作橡膠硫化促進(jìn)劑。d. 銻白(Sb2O3),可由單質(zhì)銻氧化而得。由于其受熱極易升華(冒大量白煙),因此也用作高分子阻燃劑。 (2) 黃色顏料鉛鉻黃 (PbCrO4) 著名無(wú)機(jī)黃色顏料,由可溶性的鉛鹽和重鉻酸鹽通過(guò)復(fù)分解反應(yīng)得到。反應(yīng)中通常加入部分硫酸鹽,使最終產(chǎn)物呈(PbCrO4.xPbSO4)形態(tài),且根據(jù)其中硫酸鉛含量的多少,使顏料產(chǎn)生不同的顏色: 橙-橙黃-黃-中黃-淺黃-檸檬黃,此類(lèi)顏料在生活中廣泛使用于涂料、油墨、塑料等著色。 b. 鐵黃 (F
8、e2O3.H2O) ,又叫氧化鐵黃,有良好的耐候性,遮蓋力,常用于涂料、陶瓷、水泥著色。 制法:由硫酸亞鐵在水中經(jīng)空氣氧化而成。4FeSO4 +6H2O+O2-Fe2O3 + 4H2SO4H2SO4 +Fe -FeSO4+ H2 c. 鋅鉻黃 (ZnCrO4) 性能類(lèi)似于鉛鉻黃,但是其著色力和遮蓋力稍差。制法:由氧化鋅與重鉻酸鉀(或鈉)反應(yīng)而得。 ZnO +Na2Cr2O7 -ZnCrO4 用途:涂料、油墨、塑料等著色。d. 鎘黃 (CdS/ZnS) ,由硫化鎘與硫化鋅混合而成。用于戶(hù)外高耐候涂料和塑料著色。 紅色顏料 鐵紅 (Fe2O3) 又叫氧化鐵紅,它耐熱、耐化學(xué)品而且價(jià)廉,廣泛用于建筑
9、材料如水泥、陶瓷著色,也用于涂料和橡膠著色。制法:鐵黃煅燒或亞鐵鹽的氧化。Fe2O3.H2O(高溫)- Fe2O3(鐵紅)2FeSO4.H2O + 1/2O2-Fe2O3+SO3+2H2O b. 鎘紅 (CdS/CdSe), 硫化鎘和硒化鎘的混合體,紅色顏料。廣泛用于搪瓷、陶瓷、玻璃、涂料塑料和美術(shù)顏料制品。制法: 通過(guò)碳酸鎘煅燒得到氧化鎘,再與硫磺反應(yīng)得到硫化鎘;而單質(zhì)鎘與硒反應(yīng)得到硒化鎘;將兩種產(chǎn)物混合即得鎘紅。不同混合比例顏色有異。 (4)黑色顏料 炭黑(C) 迄今性能最優(yōu)異使用最廣泛的黑色顏料,著色力遮蓋力極好。廣泛用于油墨、墨水的著色以及塑料、橡膠著色。炭黑還是橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑。制法:
10、通過(guò)石油烴或天然油脂在人為供氧不足的條件下熱分解而得。xCnH2n+2(烴類(lèi))+ yO2-m C (炭黑) 鐵黑(Fe2O3.FeO) 鐵黑又叫氧化鐵黑,是一種廉價(jià)的藍(lán)黑色顏料,廣泛用于水泥、陶瓷及印刷油墨的著色。制法:可以通過(guò)氫氧化亞鐵與鐵紅混合加熱得到:Fe(OH)2 +Fe2O3(混合加熱)- Fe2O3.FeO (5)其它無(wú)機(jī)顏料珠光顏料 由云母(鉀、鈉、鐵的層狀硅酸鹽)經(jīng)粉碎研磨成很細(xì)小的鱗狀粉體,再與各色顏料混合而成,在光照下通過(guò)光的衍射產(chǎn)生珠光效果。金屬顏料 金粉-鱗片狀的黃銅粉;銀粉-鱗片狀的鋁粉。二者均起到金屬感效果。 有機(jī)顏料 有機(jī)顏料從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,很近似于染料。實(shí)際上,
11、許多有機(jī)顏料就是來(lái)自于染料工業(yè)。但是,顏料分子結(jié)構(gòu)中不含有水溶性基團(tuán),或者,經(jīng)過(guò)一定的化學(xué)措施,使分子中水溶性結(jié)構(gòu)受到削弱。 按主體結(jié)構(gòu)分,有機(jī)顏料有以下幾種類(lèi)型: 偶氮顏料: 分子中含有偶氮苯等結(jié)構(gòu) 色淀類(lèi)顏料:由染料類(lèi)物質(zhì)通過(guò)沉淀反應(yīng)制得的不溶性有色粉末 酞菁顏料: 一類(lèi)具有類(lèi)似于葉綠素的環(huán)狀輪烯絡(luò)合物結(jié)構(gòu)的高品質(zhì)顏料 其它有機(jī)顏料5。3。3 無(wú)機(jī)顏料與有機(jī)顏料的性能比較 著色力: 有機(jī)顏料更優(yōu); 遮蓋力: 彩色顏料當(dāng)中有機(jī)更優(yōu) 分散性: 有機(jī)更優(yōu) 耐熱性: 無(wú)機(jī)更優(yōu) 耐溶劑性:無(wú)機(jī)更優(yōu) 5.3.4 天然色素(天然染料) 主要從植物中的花、果、葉、皮、桿等組織中提取得到。在食品和化妝品中使
12、用,安全性較好。例如:a. 焦糖色素-以糖類(lèi)為原料,經(jīng)過(guò)加熱,初步脫水縮聚而成的褐色水溶性物質(zhì) 。在水溶液或乙醇中呈亮麗的暗紅色,適用于酒品和果汁、飲料的著色。 b. 葉綠素銅鈉-從綠色植物的葉部組織中提取的,具有環(huán)狀輪烯絡(luò)合物結(jié)構(gòu)的綠色物質(zhì),用于食品和化妝品著色。c. 紅花黃-從一種稱(chēng)為藏紅花的紅色花朵中提取出來(lái)的黃紅色物質(zhì),用于食品和化妝品著色。 d. 甜菜紅-從甜菜中提取的水溶性紅色色素,用于食品和化妝品著色。 e. 辣椒紅-從辣椒中提取的油溶性紅色色素,用于食品著色。f. 姜黃色素-從一種黃姜中提取的水溶性黃色色素,用于食品和化妝品著色。 5。4 著色劑的發(fā)展?fàn)顩r及熱點(diǎn)問(wèn)題5。4。1
13、關(guān)于偶氮染料的致癌性問(wèn)題 目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)部分偶氮染料有致癌性,而偶氮染料又是應(yīng)用最廣泛的一大類(lèi)著色劑,因此,偶氮染料的問(wèn)題值得人們認(rèn)真關(guān)注?,F(xiàn)在,歐美發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)制定出新的規(guī)定,對(duì)偶氮染料應(yīng)用進(jìn)行更嚴(yán)格的限制。5. 4. 2 關(guān)于含鉛含鎘顏料的毒性問(wèn)題鉛和鎘類(lèi)化合物也是目前公認(rèn)的環(huán)境毒害物質(zhì).而早期的很多無(wú)機(jī)顏料都是含鉛或含鎘的.近年來(lái)各國(guó)已經(jīng)在法規(guī)上逐漸限制或禁止它們的使用. 5。4。3 食品著色劑的爭(zhēng)論 為什么要對(duì)食品進(jìn)行著色?食品著色是迎合人們的喜好,增加商業(yè)利潤(rùn)的重要手段之一 食品著色處理到底是有利還是有弊?目前還不能禁止此類(lèi)做法(相對(duì)來(lái)說(shuō),只有天然色素才安全) 現(xiàn)代生活中食品 的著色相當(dāng)普遍,而且有愈演愈烈的趨勢(shì)
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