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1、LOGO第二章第二章大氣環(huán)境化學(xué)大氣環(huán)境化學(xué)2.1 大氣的主要組分大氣的主要組分 2.2 大氣中污染物的遷移大氣中污染物的遷移2.3 大氣中污染物的轉(zhuǎn)化大氣中污染物的轉(zhuǎn)化第二章第二章 大氣環(huán)境化學(xué)大氣環(huán)境化學(xué)2.1 大氣中組成及其主要污染物大氣中組成及其主要污染物2.1.1 大氣的組成大氣的組成2.1.2 大氣層的結(jié)構(gòu)大氣層的結(jié)構(gòu)2.1.3 大氣中的主要污染物大氣中的主要污染物L(fēng)OGO 2.1.1 大氣的組成大氣的組成成分成分體積分?jǐn)?shù)體積分?jǐn)?shù)/ %成分成分體積分?jǐn)?shù)體積分?jǐn)?shù)/%N278.09Ne1810-4O220.95He5.310-4Ar0.93CH41.510-4CO20.03Kr1.01

2、0-4N2O0.510-4H20.510-4Xe0.0810-4O30.0110-4 干潔空氣的組成LOGO 大氣固體懸浮物大氣固體懸浮物 來自:工業(yè)(生活)煙塵;火山噴來自:工業(yè)(生活)煙塵;火山噴塵;海浪飄逸鹽質(zhì)。塵;海浪飄逸鹽質(zhì)。 10m稱稱降塵降塵(數(shù)小時(shí))(數(shù)小時(shí))300重污重污染染健康人運(yùn)動(dòng)耐受力降低,有明顯強(qiáng)烈癥狀,提前出現(xiàn)某些疾病老年人和病人應(yīng)當(dāng)留老年人和病人應(yīng)當(dāng)留在室內(nèi),避免體力消在室內(nèi),避免體力消耗,一般人群應(yīng)避免耗,一般人群應(yīng)避免戶外活動(dòng)戶外活動(dòng)10、我市的空氣質(zhì)量處于什么水平?我市的空氣質(zhì)量處于什么水平?2.2 大氣中污染物的遷移大氣中污染物的遷移2.2.1 輻射逆溫層

3、輻射逆溫層2.2.2 大氣穩(wěn)定度大氣穩(wěn)定度2.2.3 大氣污染數(shù)學(xué)模式大氣污染數(shù)學(xué)模式2.2.4 影響大氣污染物遷移的因素影響大氣污染物遷移的因素LOGO氣溫垂直遞減率氣溫垂直遞減率()(): 邊界層的氣溫垂直遞減率可以大于零、邊界層的氣溫垂直遞減率可以大于零、 等于等于零或小于零。零或小于零。dzdTd-當(dāng)當(dāng)0時(shí),為正常狀態(tài);時(shí),為正常狀態(tài);當(dāng)當(dāng)=0時(shí),為等溫氣層;時(shí),為等溫氣層; 當(dāng)當(dāng) 時(shí),時(shí), 氣團(tuán)穩(wěn)定,不利于擴(kuò)散;氣團(tuán)穩(wěn)定,不利于擴(kuò)散;當(dāng)當(dāng)d 仲仲伯。伯。 有共軛可能的自由基如卞基和丙烯基,其穩(wěn)有共軛可能的自由基如卞基和丙烯基,其穩(wěn)定性增加。定性增加。自由基的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性自由基的結(jié)構(gòu)與

4、穩(wěn)定性LOGO在自由基鏈反應(yīng)中,通常由奪取一步?jīng)Q定產(chǎn)物。在自由基鏈反應(yīng)中,通常由奪取一步?jīng)Q定產(chǎn)物。通常自由基奪取一價(jià)原子,不會(huì)奪取四價(jià)或三通常自由基奪取一價(jià)原子,不會(huì)奪取四價(jià)或三價(jià)原子,也不會(huì)奪取兩價(jià)原子。因此,對(duì)有機(jī)價(jià)原子,也不會(huì)奪取兩價(jià)原子。因此,對(duì)有機(jī)化合物來說,化合物來說,就是奪取氫或鹵素。就是奪取氫或鹵素。 鹵原子奪氫的活性是:鹵原子奪氫的活性是:F Cl Br 伯伯仲仲叔,取代活性增加叔,取代活性增加 共軛增加活性共軛增加活性(2)自由基的結(jié)構(gòu)和活性)自由基的結(jié)構(gòu)和活性LOGO3自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)(1)自由基反應(yīng)的分類)自由基反應(yīng)的分類HO + HO H2O2(兩個(gè)相同的自由基結(jié)

5、合)(兩個(gè)相同的自由基結(jié)合)2HO + 2HO2 2H2O2 +O2(兩個(gè)不同的自由基結(jié)合)(兩個(gè)不同的自由基結(jié)合)RH + HO R + H2O單分子自由基反應(yīng)單分子自由基反應(yīng)RC(O)O R +CO2自由基分子相互作用自由基分子相互作用HO + CH2=CH2 HOCH2CH2自由基自由基相互作用自由基自由基相互作用(2) 自由基鏈反應(yīng)自由基鏈反應(yīng)2.2.3 光化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)光化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)1 光化學(xué)反應(yīng)過程光化學(xué)反應(yīng)過程 量子效率量子效率(quantum efficiency)3 大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解LOGO1 1光化學(xué)反應(yīng)過程光化學(xué)反應(yīng)過程 分子、原子、自由

6、基或離子分子、原子、自由基或離子吸收吸收光子光子而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱光化學(xué)反應(yīng),大氣光化學(xué)光化學(xué)反應(yīng),大氣光化學(xué)反應(yīng)分為兩個(gè)過程。反應(yīng)分為兩個(gè)過程。2.2.3 光化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)光化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)LOGO.*.*DCBABBACBAAhA直接光解直接光解間接光解間接光解光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)過程:光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)過程:吸收光量子后直接吸收光量子后直接發(fā)生的光物理和光化學(xué)過程。發(fā)生的光物理和光化學(xué)過程。光化學(xué)反應(yīng)的次級(jí)過程:光化學(xué)反應(yīng)的次級(jí)過程:初級(jí)過程中的反初級(jí)過程中的反應(yīng)物、生成物之間進(jìn)一步的反應(yīng)。應(yīng)物、生成物之間進(jìn)一步的反應(yīng)。光化學(xué)過程光化學(xué)過程CIHhHCIClHHClH2LOGO光物

7、理過程光物理過程內(nèi)部轉(zhuǎn)變內(nèi)部轉(zhuǎn)變輻射熒光輻射熒光系間竄躍系間竄躍輻射磷光輻射磷光熱失活和熱失活和能量轉(zhuǎn)移能量轉(zhuǎn)移光化學(xué)過程光化學(xué)過程光解光解(光降解光降解):分子、自由基:分子、自由基分子內(nèi)重排、光致異構(gòu)化、分子內(nèi)重排、光致異構(gòu)化、單分子反應(yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)光化學(xué)過程光化學(xué)過程抽取氫抽取氫(Hydrogen-atom abstraction)光致聚合光致聚合單單分子反應(yīng):例如激分子反應(yīng):例如激發(fā)態(tài)分子分解為小分發(fā)態(tài)分子分解為小分子、分解為自由基、子、分解為自由基、分子內(nèi)重排和光致異分子內(nèi)重排和光致異構(gòu)化。構(gòu)化。雙分子反應(yīng):雙分子反應(yīng):兩個(gè)激兩個(gè)激發(fā)態(tài)分子發(fā)生反應(yīng)的發(fā)態(tài)分子發(fā)生反應(yīng)

8、的情況很罕見,主要是情況很罕見,主要是一個(gè)激發(fā)態(tài)分子和一一個(gè)激發(fā)態(tài)分子和一個(gè)處于基態(tài)的分子發(fā)個(gè)處于基態(tài)的分子發(fā)生反應(yīng)生反應(yīng)LOGO項(xiàng)目項(xiàng)目類別類別光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)反應(yīng)熱化學(xué)反應(yīng)熱化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)物質(zhì)反應(yīng)物質(zhì)的狀態(tài)的狀態(tài)激發(fā)態(tài)的原子和分子激發(fā)態(tài)的原子和分子基態(tài)的原子和分子基態(tài)的原子和分子誘發(fā)方式誘發(fā)方式吸收光子吸收光子分子碰撞分子碰撞能量條件能量條件對(duì)對(duì) G0光子作用使體系總光子作用使體系總 G0,導(dǎo)致反應(yīng)發(fā)生,導(dǎo)致反應(yīng)發(fā)生只有當(dāng)只有當(dāng) G1,是由于初級(jí)過程活化了一個(gè)分子,是由于初級(jí)過程活化了一個(gè)分子,而次級(jí)過程中又使若干反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng)。而次級(jí)過程中又使若干反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng)。如:如:H2+Cl22HC

9、l的反應(yīng),的反應(yīng),1個(gè)光子引發(fā)個(gè)光子引發(fā)了一個(gè)鏈反應(yīng),量子效率可達(dá)了一個(gè)鏈反應(yīng),量子效率可達(dá)106。當(dāng)當(dāng) CH3-H CH3-Cl CH3-Br CH3-I大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解LOGO1. 大氣中大氣中HO和和HO2 的來源的來源 O3 的光離解的光離解 22HOOHO23 OOhO HNO2 和和 H2O2 的光離解的光離解2222HOhvOHNOHOhvHNO其中其中 HNO2 的光離解是污染大氣中的光離解是污染大氣中HO 的的主要來源。主要來源。HO自由基自由基2.2.3 大氣中重要自由基來源大氣中重要自由基來源LOGOMHOMOH22COHOOHCO22

10、2HCOHhvCOH大氣中醛的光解尤其是大氣中醛的光解尤其是甲醛甲醛的光解是的光解是HO2的主要來的主要來源:源:HO2自由基自由基NOOCHhvONOCH33COHHOOOCH2223OHHOOHHOHOhvOH2222222亞硝酸脂和亞硝酸脂和H2O2的光解作用也導(dǎo)致生成的光解作用也導(dǎo)致生成HO2LOGO 甲基: 333333COCHCHhCOCHCHHCOCHhCHOCH2. R、RO、RO2等自由基的來源等自由基的來源OHRHORHHORORH2烷基:烷基:自由基來自由基來源源LOGO232333NOOCHhONOCHNOOCHhONOCH甲氧基:甲氧基:烷基與空氣中的氧結(jié)合形成過氧烷

11、基烷基與空氣中的氧結(jié)合形成過氧烷基. 過氧烷基:過氧烷基: 22ROOR自由基來源自由基來源 2.2.4 氮氧化物的轉(zhuǎn)化NOx的主要來源的主要來源 氮氧化物是大氣中重要的氣態(tài)污染物之氮氧化物是大氣中重要的氣態(tài)污染物之一,大氣中氮氧化物主要包括一氧化氮和一,大氣中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮等,常用二氧化氮等,常用NOX表示。表示。LOGO燃燒過程中氧和氮在燃燒過程中氧和氮在高溫下高溫下化合的化合的主要鏈反應(yīng)機(jī)制為:主要鏈反應(yīng)機(jī)制為:2222222NOONOONOONNNONOOOO慢慢快快 NOX的的人為來源?人為來源?氮氧化物的轉(zhuǎn)化氮氧化物的轉(zhuǎn)化LOGOMOMOOONOhNOKK322

12、212233ONONOOK當(dāng)陽光照到含當(dāng)陽光照到含NO、NO2的空氣上時(shí),發(fā)的空氣上時(shí),發(fā)生的基本光化學(xué)反應(yīng)為:生的基本光化學(xué)反應(yīng)為:M為空氣中的為空氣中的N2、O2或其他分子或其他分子1NO和和NO2的基本光化學(xué)循環(huán)的基本光化學(xué)循環(huán)氮氧化物的轉(zhuǎn)化氮氧化物的轉(zhuǎn)化303030230313OONOKNOOOKOONOO003假設(shè):假設(shè):令:令:K1/K3=0.0110-6,并,并O30= NO0= O則則: NO20 (ppm) O3 (ppm) 0.1 0.027 1.0 0.095實(shí)際上,城市上空氮氧化物多為實(shí)際上,城市上空氮氧化物多為NO,NO2 0.027ppm,對(duì)流層大氣中臭氧濃度一般在

13、對(duì)流層大氣中臭氧濃度一般在100ppb以上。以上。說明大氣中還有其他的臭氧來源。說明大氣中還有其他的臭氧來源。氮氧化物的轉(zhuǎn)化氮氧化物的轉(zhuǎn)化LOGO2氮氧化物的氣相轉(zhuǎn)化氮氧化物的氣相轉(zhuǎn)化 NO的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化 O3氧化氧化223ONOONO23233,COOCHOCHOCHOH自由基氧化自由基氧化22HOCHORORO22ROOROHRHORH222NORONORO22NOHONOHO2323NOCOCHNOCOOCHONOCHMNOOCH33HONOMNOOH由于由于OH基自由基引發(fā)一系列烷烴的鏈反應(yīng),得到基自由基引發(fā)一系列烷烴的鏈反應(yīng),得到RO2 、HO2 等,使得等,使得NO迅速氧化成迅速氧化

14、成NO2,同時(shí),同時(shí)O3得到積累,以致成為光化學(xué)煙霧的重要產(chǎn)物。得到積累,以致成為光化學(xué)煙霧的重要產(chǎn)物。NO的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化LOGONO2的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化 引發(fā)大氣中生成引發(fā)大氣中生成O3的反應(yīng)的反應(yīng) 與自由基反應(yīng)與自由基反應(yīng)32HNOMNOOH 與與O3反應(yīng)反應(yīng)這是污染大氣中氣態(tài)這是污染大氣中氣態(tài)HNO3的主要來源,同時(shí)也的主要來源,同時(shí)也對(duì)酸雨和酸霧的形成起重要作用。氣態(tài)對(duì)酸雨和酸霧的形成起重要作用。氣態(tài)HNO3在在大氣中難以光解。大氣中難以光解。氮氧化物的氣相轉(zhuǎn)化氮氧化物的氣相轉(zhuǎn)化 對(duì)流層中這一反應(yīng)在對(duì)流層中這一反應(yīng)在NO2和和O3濃度較高濃度較高時(shí)是大氣中時(shí)是大氣中NO3的主要來源。進(jìn)一步反應(yīng)

15、如下:的主要來源。進(jìn)一步反應(yīng)如下:2323ONONOOn這一可逆反應(yīng)使大氣中在光照和無光照時(shí)保這一可逆反應(yīng)使大氣中在光照和無光照時(shí)保持一定濃度的持一定濃度的N2O5和和NO2。23NONO 52ONM與與O3反應(yīng)反應(yīng)NO2的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化33HCOCHhvCHOCH)(323OOOCCHOCOCH2323)()(OONOOCCHNOOOOCCH 過氧乙酰基硝酸酯(過氧乙酰基硝酸酯(PAN)過氧乙?;跛狨ミ^氧乙酰基硝酸酯LOGO3. NOX的液相轉(zhuǎn)化的液相轉(zhuǎn)化NOX可以溶于大氣的水相中可以溶于大氣的水相中,構(gòu)成液相平衡體構(gòu)成液相平衡體系。系。NOX的液相平衡的液相平衡)g(NO)aq(NO)g(N

16、O2)aq(NO232NONOH2OH)aq(NO222OH)aq(NO)aq(NO222NO2H2LOGO 在氣液兩相中存在以下平衡在氣液兩相中存在以下平衡21NO2NO23KKppNONO此體系平衡時(shí)此體系平衡時(shí)NO2-和和NO3-濃度的比值:濃度的比值:OH)g(NO22232NONOH2 k1OHNO)g(NO222NO2H2k2NOX的液相轉(zhuǎn)化的液相轉(zhuǎn)化 2.2.5 碳?xì)浠衔锏霓D(zhuǎn)化碳?xì)浠衔锏霓D(zhuǎn)化 1大氣中的重要碳?xì)浠衔?甲烷甲烷 石油烴石油烴 萜類萜類 芳香烴芳香烴LOGO2碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)(1)烷烴)烷烴(2)烯烴)烯烴(3)環(huán)烴)環(huán)烴(4)單

17、環(huán)芳烴)單環(huán)芳烴(5)多環(huán)芳烴)多環(huán)芳烴(6)醚、醇、酮、醛的反應(yīng))醚、醇、酮、醛的反應(yīng)LOGO 烷烴與自由基(烷烴與自由基(O、HO)的反應(yīng):)的反應(yīng):2HORORHOHRHORH34234HOCHOCHOHCHHOCH如甲烷的氧化反應(yīng):如甲烷的氧化反應(yīng):氫原子摘除反應(yīng)。氫原子摘除反應(yīng)。(1)烷烴)烷烴碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)LOGO生成的烷基生成的烷基自由基自由基R (CH3 )與空氣中的)與空氣中的 O2 結(jié)合生成結(jié)合生成 RO2 (CH3O2):2323OCHOCHM 上述烷烴與自由基的反應(yīng)中,不斷消上述烷烴與自由基的反應(yīng)中,不斷消耗耗 O,大氣中,大氣中 O

18、來源于來源于O3 的光解,因此的光解,因此 CH4 不斷消耗不斷消耗 O3,也是導(dǎo)致臭氧層損耗的,也是導(dǎo)致臭氧層損耗的原因之一。原因之一。碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)LOGO CH3O2 是一種強(qiáng)氧化性自由基,它也可將NO氧化成NO2:3223OCHNOOCHNO2323ONOCHNOOCHCOHHOOOCH2223碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)LOGO HOROhvROOH222OROOHHORO如果如果NO的濃度很低,自由基間也可發(fā)生以下反的濃度很低,自由基間也可發(fā)生以下反應(yīng):應(yīng):碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)碳?xì)浠衔镌诖髿庵械姆磻?yīng)O3一般不與烷烴發(fā)生反應(yīng)

19、,但一般不與烷烴發(fā)生反應(yīng),但NO3(來源于來源于 NO2 與與O3 的反應(yīng)的反應(yīng))可與烷烴發(fā)生較慢的反應(yīng):可與烷烴發(fā)生較慢的反應(yīng):33 HNORNORH這是城市夜間上空這是城市夜間上空HNO3的主要來源的主要來源LOGO2.2.6 光化學(xué)煙霧光化學(xué)煙霧大氣中碳?xì)浠衔铮ù髿庵刑細(xì)浠衔铮℉C)、氮氧化物()、氮氧化物(NOX)等一次污染物在)等一次污染物在強(qiáng)日光強(qiáng)日光、低風(fēng)速低風(fēng)速和和低濕度低濕度等穩(wěn)定天氣條件下發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反等穩(wěn)定天氣條件下發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),生成以臭氧為主,同時(shí)還包括醛類、過應(yīng),生成以臭氧為主,同時(shí)還包括醛類、過氧乙酰硝酸酯(氧乙酰硝酸酯(PAN)、過氧化氫和

20、細(xì)粒子)、過氧化氫和細(xì)粒子氣溶膠等污染物的強(qiáng)氣溶膠等污染物的強(qiáng)氧化性氣團(tuán)氧化性氣團(tuán),這種現(xiàn)象,這種現(xiàn)象稱為光化學(xué)煙霧。稱為光化學(xué)煙霧。 如:如:1940年,美國洛杉璣年,美國洛杉璣1光化學(xué)煙霧的形成光化學(xué)煙霧的形成http:/ 光化學(xué)煙光化學(xué)煙霧霧LOGOv 特征:特征:淡蘭色煙霧,強(qiáng)氧化性,具有強(qiáng)刺淡蘭色煙霧,強(qiáng)氧化性,具有強(qiáng)刺激性,使大氣能見度降低,在白天生成傍晚激性,使大氣能見度降低,在白天生成傍晚消失,消失, 高峰在中午。高峰在中午。v 形成條件:形成條件:大氣中有氮氧化合物和碳?xì)浠髿庵杏械趸衔锖吞細(xì)浠衔铮ê衔铮╒OCs)存在,存在,v大氣濕度較低,大氣濕度較低,v有強(qiáng)陽光照射

21、。有強(qiáng)陽光照射。光化學(xué)煙光化學(xué)煙霧霧LOGO2光化學(xué)煙霧形成的簡(jiǎn)單機(jī)制光化學(xué)煙霧形成的簡(jiǎn)單機(jī)制223322ONOONOMOMOOONOhNO引發(fā)反應(yīng)引發(fā)反應(yīng)NO2和醛的光解引起:和醛的光解引起:光化學(xué)煙霧形成反應(yīng)是一個(gè)鏈反應(yīng),鏈的引光化學(xué)煙霧形成反應(yīng)是一個(gè)鏈反應(yīng),鏈的引發(fā)主要是發(fā)主要是NO2的光解。的光解。HRCOhvRCHO 2222222222222222CORONONOOORCRONONOROHONONOHOCOHOROhRCHOOHOORCHORCHOOOO自由基傳遞自由基傳遞 碳?xì)浠衔锏拇嬖谑亲杂苫D(zhuǎn)化和增碳?xì)浠衔锏拇嬖谑亲杂苫D(zhuǎn)化和增殖的根本原因:殖的根本原因:OHROHORH

22、O222HO主要來自主要來自HNO2的光解的光解LOGO32HNONOHO 22222222NOOORCNOOORCNOOORCNOOORC 利用上述光化學(xué)煙霧形成的簡(jiǎn)化機(jī)制模利用上述光化學(xué)煙霧形成的簡(jiǎn)化機(jī)制模式可以模擬不同情況下光化學(xué)煙霧的狀況式可以模擬不同情況下光化學(xué)煙霧的狀況及各有害成分的變化。及各有害成分的變化。 鏈的終止:鏈的終止: 形成機(jī)制形成機(jī)制LOGOLOGO圖圖2-17 按簡(jiǎn)化制模式的計(jì)算結(jié)果按簡(jiǎn)化制模式的計(jì)算結(jié)果RH0=0.1RCHO0=0.1NO0=0.5NO20=0.1RH0/NOx=1/3LOGORH0=0.5RCHO0=0.5NO0=0.5NO20=0.1RH0/NOx=5/3LOGORH0=2.0RCHO0=2.0NO0=0.5NO20=0.1RH0/NOx=20/3當(dāng)當(dāng)NO向向NO2轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化速率等于自由基與速率等于自由基與NO2的反應(yīng)速率時(shí),的反應(yīng)速率時(shí),NO2濃度達(dá)到最大。濃度達(dá)到最大。LOGO3光化學(xué)煙霧的控制對(duì)策 控制反應(yīng)活性高的有機(jī)物的排放控制反應(yīng)活性高的有機(jī)物的排放 反應(yīng)活性順序:有內(nèi)雙鍵的烯烴反應(yīng)活性順序:有內(nèi)雙鍵的烯烴 二二烷基或三烷基芳烴和有外雙鍵的烯烴烷基或三烷基芳烴和有外雙鍵的烯烴 乙烯乙烯 單烷基芳烴單烷基芳烴 C5以上烷烴以上烷烴 C2-C5 大多數(shù)有機(jī)物與大多數(shù)有機(jī)物與 HO 發(fā)生反應(yīng),其反發(fā)生

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