醚和環(huán)氧化合物講課講稿

1、醚和環(huán)氧化合物 圖9-1 甲醚的結(jié)構(gòu)OCH3110oO sp3雜化H3C環(huán)醚的結(jié)構(gòu)：O四氫呋喃(tetrahydrofuran)OO1，4-二氧六環(huán)(1,4-dioxane)（二）醚的命名O二苯基醚(苯醚)(diphenyl ether)CH3CH2-0-CH2CH3 二乙基醚（乙醚）(diethyl ether or Ethyl ether)簡(jiǎn)單醚：先寫出烴基的名稱，再加上“醚” 可?；烀眩涸趦蓚€(gè)烴基的名稱后加上“醚”既可。芳香醚：兩個(gè)烴基至少有一個(gè)芳基的醚。CH3CH2CH3 甲基乙基醚（甲乙醚） (ethyl methyl ether)OOCH2CH3苯基乙基醚（苯乙醚）(ethyl p

2、henyl ether) 對(duì)結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的醚，將較小基團(tuán)烷氧基作為取代基命名。 CH2OC2H5H2COH2-乙氧基乙醇(2-ethoxyethanol)CH3CH2CH2CHCH2CH3 3-甲氧基己烷(3-methoxyhexane)OCH3二 結(jié)構(gòu) 醚分子中兩個(gè)碳氧鍵的夾角與 水分子中兩個(gè)氧氫的鍵夾角相似。可認(rèn)為醚分子中的氧原子為SP3雜化，兩個(gè)未共用電子對(duì)處在SP3雜化軌道中。OCH3110oO sp3雜化H3COCC三、醚的物理性質(zhì)三、醚的物理性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)ROR+H2O RO RH+Cl_+ H3O+ Cl_（一）醚的質(zhì)子化：羊鹽的形成 可利用醚溶于強(qiáng)酸的性質(zhì)，

3、來(lái)區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴。(二）醚鍵的斷裂+HXRXROHHX+RX+H2OROR 實(shí)質(zhì)：親核取代反應(yīng)，作為親核試劑 親核性大小為：IBrCl，故氫鹵酸斷裂醚鍵的反應(yīng)活性順序是：HIHBrHCl。 +CH3CH2OCH2CH3HIHICH3CH2IHOCH2CH3CH3CH2I碘乙烷iodoethane 乙 醚diethyl ether醚鍵斷裂機(jī)制：CH3CH2-O-CH2CH3H+CH3CH2-O-CH2CH3HI-ICH2CH3OCH2CH3CH3CH2ICH3CH2OH+H+SN2過(guò)渡態(tài)OCH2CH357%H120 130OHCH3CH2+ 烷基苯基醚與氫鹵酸反應(yīng)時(shí)，醚鍵總是優(yōu)先在烷基與氧

4、之間斷裂，通常生成鹵代烷和酚。 混醚與氫鹵酸反應(yīng)時(shí)，主要按SN2機(jī)制進(jìn)行，反應(yīng)的結(jié)果一般是較小的烷基生成鹵代烴，較大的烴基生成醇。 (三)、過(guò)氧化物的生成CH3CH2OCH2CH3O2CH3CHOOCH2CH3OH過(guò)氧乙醚乙醚 除去過(guò)氧化物的方法是往醚中加入少量的硫酸亞鐵、亞硫酸鈉或碘化鉀等還原劑。 五 制備（一）在濃硫酸作用下，由醇分子間脫水可制備對(duì)稱 醚：（二）威廉姆遜合成法鹵烴與醇鈉作用生成醚的方法稱威廉姆遜合法ROH濃 H2SO4ROR + H2OC2H5OH濃H2SO4140。CCH3CH2OCH2CH3 + H2OCH3CH2ONa + CH2CHCH2ClCH3CH2OCH2CH

5、=CH2 第二節(jié)第二節(jié) 冠冠 醚醚冠醚 ： 命名：x冠y， x：環(huán)總原子數(shù) y：環(huán)中氧原子數(shù) OOOOOOOOOO 12-冠-4（12-crown-4)18-冠-6(18-crown-6)性質(zhì)：性質(zhì)：冠醚的一個(gè)重要特點(diǎn)是可以和金屬離子形成 配合物K+KMnO4 + 18-冠 62.作相轉(zhuǎn)移催化劑作相轉(zhuǎn)移催化劑 KMnO4二 環(huán)已基并 18冠 6苯HOOC-(CH2)4-COOHn-C8H17Br + KF18-冠6苯n-C8H17F第三節(jié)第三節(jié) 環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物一、結(jié)構(gòu)和命名一、結(jié)構(gòu)和命名環(huán)氧化合物：指含有三元環(huán)的醚及其衍生物。 普通命名為：“氧化某烯” H2CCH2H2CCHCH3OCC

6、HCH3H2OCCH2H2乙烯氧化乙烯丙烯氧化丙烯OCCHCH2CH3H2123OCCCH3CH3H2123OHCCHCH3H3C123方法一方法二2-乙基環(huán)氧乙烷2,3-二甲基環(huán)氧乙烷2,2-二甲基環(huán)氧乙烷1,2-環(huán)氧丁烷2,3-環(huán)氧丁烷2-甲基-1,2-環(huán)氧丙烷 環(huán)氧化合物的命名法：（1）將環(huán)氧化合物的母體命名為“環(huán)氧乙烷”，三元環(huán)中氧原子編號(hào)為，其它二個(gè)碳原子編號(hào)；（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置 二、開(kāi)環(huán)反應(yīng)二、開(kāi)環(huán)反應(yīng) H2CCH2O+H2OH+CH2CH2OHOHH2CCH2O+HClCH2CH2OHCl2-氯乙醇(2-chloroethano

7、l)（一）酸催化反應(yīng)H3CHCCH2O+HClCH3CHCH2OHCl+ CH3CHCH2ClOH(90%)(10%)在酸催化下親核試劑主要進(jìn)攻多取代基碳原子 (二)堿催化反應(yīng)H2CCH2O+CH3HCH2OHCH2OCH3-OCH32-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)H2CCH2O+H2OCH2OHCH2OHOH- 當(dāng)環(huán)氧化合物是非對(duì)稱時(shí)，在堿性條件下親核試劑主要進(jìn)攻取代基較少的環(huán)氧碳。 第四節(jié)硫醚醚分子中的氧原子被硫置換后的化合物稱為硫醚，通式：一命名硫醚的命名與醚類似，只需在醚字前加一個(gè)“硫”即可二性質(zhì)硫鹽的生成硫醚與鹵代烴可發(fā)生親核取代反應(yīng)生成锍鹽RSR + RX.RSRRX-例如: :S:CH3CH3+ CH3IS+.CH3CH3CH3I-.锍鹽用堿處理可形成硫葉立德S+.CH3CH3CH3I-堿S+.CH3CH3CH2S.CH3CH3CH2硫葉立德是個(gè)很有用的試劑，與醛，酮可以制備環(huán)氧化合物S+.CH3CH3CH2-.+COC2H5HS+.CH2CH3CH3CC2H5H:O:.-(CH3)2SCH3CH2-CCH2OH氧化反應(yīng)硫醚也可被氧化，隨氧化條件不同，氧化產(chǎn)物各異R-S-RH2O2CH3COOHR-SH-ROH2O2CH3COOHR-S-ROO亞 砜砜脫硫反應(yīng)硫醚在蘭尼鎳的