分析化學(xué)期末試題及參考答案

1、分析化學(xué)期末試題班級(jí)學(xué)號(hào)姓名一一三四五總分一、單項(xiàng)選擇題(15分，每小題1分)1、在以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng)系數(shù)為(A)。A、YY(H),aY(N),aM(L)；B、YY(H),aY(N),aMYC、aY(N),aM(L),aMYDaY(H),&M(L),&MY2、在EDTA&合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是(B)。A、CM大，aY(H)小，aM(L)大，KMY小；B、Cm大，aM(L)小，KMy大，YY(H)??；C、CM大，aY(H)大，Kmy小，aM(L)??；D>aY(H)小，aM(L)大，KMY大，CM??；3、以ED

2、TA為滴定劑，下列敘述錯(cuò)誤的是(D)。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物。C、不論形成MHY或MOHY,滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度都將增大。D、不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。4、在絡(luò)合滴定中，有時(shí)出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因?yàn)?D)。(M:待測(cè)離子；N:干擾離子；In：指示劑)A、KMY，KNY；B、KMY<KNY；C、KMIn>KMY；D、KNIn>KMY。5、在用EDTA測(cè)定Ca2+、Mg2+的含量時(shí)，消除少量Fe3+、Al3+干擾的下述方法中，哪一種是正確的(C)。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加

3、入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH=10;C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性。6、在1molL-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+最好的氧化-還原方法是（B）。A、高鈕酸鉀法；B、重銘酸鉀法；C、碘量法；D、鈾量法7、用0.02molL-1KMnO4溶液滴定0.1molL-1Fe2+溶液和用0.002molL-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（A）。A、相等；B、濃度大突躍大;C、濃度小的滴定突躍大；D、無(wú)法判斷。8、用K2C2O7法測(cè)定Fe時(shí)，若SnCl2量加入不足，

4、則導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果（B）。A、偏高；B、偏低；C、無(wú)影響；D、無(wú)法判斷。9、碘量法測(cè)銅時(shí)，加入KI的目的是（C）。A、氧化劑絡(luò)合劑掩蔽劑；B、沉淀劑指示劑催化劑；C、還原劑沉淀劑絡(luò)合劑；D、緩沖劑絡(luò)合劑預(yù)處理劑。10、對(duì)于AgCl沉淀,在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時(shí)，使沉淀溶解度減小的因素是（A）0A、同離子效應(yīng)；B、鹽效應(yīng)；C、酸效應(yīng)；D、絡(luò)合效應(yīng)。11、在重量分析中，洗滌無(wú)定形沉淀的洗滌液應(yīng)該是（C）。A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液；D、熱水。12、在沉淀形成過(guò)程中，與待測(cè)離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測(cè)離子一道與構(gòu)晶離子形成（B）。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、繼沉淀。13、將

5、磷礦石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、冉灼燒為Mg2P2O7形式稱量，計(jì)算P2O5含量時(shí)的換算因數(shù)算式是（D）。A、M（P2O5）/M（MgNH4PO4）;B、M（P2O5）/2M（MgNH4PO4）;C、M（P2O5）/2M（Mg2P2O7）;D、M（P2O5）/M（Mg2P2O7）。14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線不過(guò)原點(diǎn)的情況，下列說(shuō)法中不會(huì)引起這一現(xiàn)象的是（C）。A、測(cè)量和參比溶液所使用吸收池不對(duì)稱；B、參比溶液選擇不當(dāng)；C、顯色反應(yīng)的靈敏度太低；D、測(cè)量和參比溶液所用吸收池的材料不同。15、適于對(duì)混濁樣品進(jìn)行吸光光度測(cè)定的方法是（A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法;C

6、、精密示差光度法；D、雙波長(zhǎng)吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分）1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a絡(luò)合、和沉淀掩蔽法，b氧化-還M掩蔽法，選擇其它的c氨竣絡(luò)合劑或多胺類螯合劑作滴定劑，使AlgKc5。2、絡(luò)合滴定方式有直接滴定法、間接滴定法、滴置換定法和返滴定滴定法。3、在EDTA&合滴定中，當(dāng)Cm和Kmy都較大時(shí)，為了使滴定突躍增大，一般講pH值應(yīng)較大，但也不能太大，還要同時(shí)考慮到待測(cè)金屬離子的水解和輔助絡(luò)合劑的絡(luò)合作用。4、以KMnO§液7定Fe2+的理論滴定曲線與實(shí)驗(yàn)曲線有較大的差別，這是因?yàn)樵诨瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后，電勢(shì)主要由不可逆電對(duì)MnO/Mn2+所控制;計(jì)量點(diǎn)電位

7、Esp不在滴定突躍中點(diǎn)，是由于滴定體系兩電對(duì)的電子數(shù)n1與n不相等。5、間接碘量法的主要誤差來(lái)源為碘的氧化性與碘離子的還原性。溶液的酸度與I的揮發(fā)和I-的被氧化6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是銘酸鉀;錢鹽存在時(shí)摩爾法滴定酸度pH范圍是6.5-7.2。銘酸鉀；pH6.5-10.57、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是鐵/狗;滴定劑硫氟酸按NHSCN（或KSCNNaSCN。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為共沉淀,J沉淀。共沉淀現(xiàn)象，繼沉淀現(xiàn)象9、偏離朗伯-比爾定理的三個(gè)原因?yàn)榉菃紊?，介質(zhì)不均勻.溶液本身的化學(xué)反應(yīng)。10、吸光光度法選擇測(cè)量波長(zhǎng)的依據(jù)是最大吸收原則（或吸收最大、干擾最小

8、）,選擇測(cè)量的吸光度是在0.2-0.8范圍。11、用有機(jī)相作為固定相相，用水相作為流動(dòng)相相的萃取色譜分離法稱為反相分配(或反相萃取)色譜分離法。12、動(dòng)物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至砂糖狀，即一般所說(shuō)的濕鹽狀態(tài),冷卻至60-80C,加入HCl和動(dòng)物膠，充分?jǐn)嚢瑁⒃?0-70C保溫10min,使硅酸凝聚三、計(jì)算題(40分)1、用0.020molL-1EDTA商定0.10molL-1Mglg(KZnY-CSP)-lg(KCaYC)=lg(106.50；02)-lg(1010.7x0-l)=5.1>522故能準(zhǔn)確滴定，這時(shí)Et<±0.3%,Ca2+不干擾。+和0.

9、020molL-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,問(wèn)能否準(zhǔn)確滴定Zn2+?若溶液中的共存離子不是Mg+、而是0.10molL-1Ca2+,能否準(zhǔn)確滴定Zn2+?若在pH5.5以二甲酚橙(XO為指示劑、用EDTA滴定Zn2+時(shí),CeT有干擾而Mcj+無(wú)干擾，通過(guò)計(jì)算說(shuō)明原因何在？已知二甲酚橙與Ca2+和Md+均不顯色，lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5時(shí)lgKZnXO=5.7、pZnep=5.7。1、解:(1)lg(KZnY&；)-lg(KMgYcMg)=lg(1016.(3)在pH5.5時(shí)，lgKZnxo=5.7pZnep=5.7對(duì)于Zn2

10、+、Mg2+體系:lgK；Y=lgK9一lg(KMgYC常)=16.58.7+1.3=9.1J.02)-lg(108.7義0.1)=7.1>622pZn=pZnep-pZnsp=5.7-5.55=0.15pZnsp=5.55故能準(zhǔn)確滴定Zn2+,這時(shí)Et<|±0.1%,Mg2+不干擾。0.150.15此時(shí)，Et=T100%=0.02%,說(shuō)明Mg2+無(wú)干擾。.10910對(duì)于Zn2+、Ca2+體系：lgKZnY=lgKZnYlg(KCaYCCP)=16.510.7+1.3=7.10.02Zn2sp24.55/1.、107.1=10(molL)pZnsp=4.55匚pZn=pZ

11、nep-pZnsp=5.7-4.55=1.15此時(shí)，Et=10,109.1101.151.15,-100%=4%,說(shuō)明Ca2+有干擾2、計(jì)算在1molL-1H2SO4介質(zhì)中，CJ+與Fe12122=174鼻叱10)15=1.05103+滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)及滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電勢(shì)和滴定突躍范圍。已知E%Ce3+=1.44V，EFe-0.68V。2、解:lgK=(EC'eLCe3-EFe3")n=1.44V-0.68V=12.88K=7.610120.059V0.059VnEEsp=nTnX突躍范圍:',0.0593EjFlg10V:0.0593J：lg10(-)匚I-

12、Ce4/Ce3n2EFe7.1101.3107.110/Fe21.44V0.68V=1.06V(0.68+0.059X3)V(1.44-0.059X3)即：0.86V1.26V15、Ka2=7.1X1015)3、計(jì)算CdS沉淀在NH3=0.10molL-1溶液中的溶解度。(CdS:Ksp=8X10-27；NH3H2O:Kb=1.8X10-5；Cd2+-NH3絡(luò)合物的lgB1-lgB6：2.65,4.75,6.19,77.12,6.80,5.14;H2s的Ka1=1.3X107,3、解:設(shè)CdS的溶解度為S,條件溶度積常數(shù)為Ksp,則0.10molL-1NH3溶液中H+為:"OK

13、9;Kw11044.KbC1.810*0.10.124=7.410(molL)二二：二1SS(H)I2H.H21Ka2Ka1Ka2二Cd=：Cd(NH3)=1-NH3NH32七NH33工NH34-NH35飛NH36=1102650.1010475(0.102106.19(0.1031072(0.10410680(0.10)5105.14(0.10)6：103.55故Ksp=Ksp1cd飛=810271.0510310355=310欠CS2_CCd2=SS=S?=KspS=Ksp=；310=1.710j04、濃度為25.5pg/50ml的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腺光度法進(jìn)行測(cè)定，于波長(zhǎng)60

14、0nm處用2cm比色皿進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得T=50.5%,求摩爾吸光系數(shù)£和靈敏度指數(shù)So(已知Cu的摩爾質(zhì)量為63.546)4、解:CCu2=25.5g/50ml1063.5463501061=8.010molL,1-1A_gT_50.5%bc-bc-28.010上0.29674,j6=1.910Lmolcm28.01010663.5461.910410=3.310”g-2cm四、推倒證明題(10分，每小題5分)1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物MA2在酸性溶液中和過(guò)量沉淀劑A一存在下,溶解度S的計(jì)算公式為S=Ksp(十H+Ka、KaCa-o1、證明:vCa-=A-+HA-=2S+Ca-=C

15、a-.A-二Ca-KaKaH那么.2Ksp=MA二SS”比CA-KaKa+H+2、根據(jù)下列反應(yīng)和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K萃與螯合物的分配系數(shù)Kd(MRn)、螯合劑的分配系數(shù)Kd(HR八螯合劑的解離常數(shù)Ka(HR)和螯合物穩(wěn)定常數(shù)B的關(guān)系式來(lái)。(Mn)wn(HR)o=(MR)nn(H-)wMRnMnRn'a(HR)HR1HRKD(MRn)MRn。MRnw/HRoK而:2、證明:根據(jù)反應(yīng)方程，則有K萃MRn。HwMnwHR0vMRn0=Kd(MRnMRnw和HR0=Kd(hrHRwRW得:KD(MRn)MRnwHw.代入得K萃=-T,分子分母同乘以KD(MRn)n-K

16、a(HR)KD(HR)Kd(hr)MnwHRwKD(HR)MnwRwHRwKD(MRn)MRnwHwRw五、問(wèn)答題(20分，每小題4分)1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液？1、答：當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時(shí)，加入少量的金屬離子M,由于大量存在的絡(luò)合劑可與M絡(luò)合，從而抑制了pM的降低；當(dāng)加入能與M形成絡(luò)合物的配位體時(shí)，大量存在的絡(luò)合物會(huì)在外加配位體的作用下解離出M來(lái)，而與加入的配位體絡(luò)合，從而使pM不會(huì)明顯增大；故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。2、在用K2C2O7法測(cè)定鐵礦石中全鐵的方法中，加入H3PO4的好處是什么？2、答：加入H3PO4,可使F

17、e3+生成無(wú)色穩(wěn)定的Fe(HPO)2,降低了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電勢(shì)，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無(wú)色的Fe(HPO4)2,消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點(diǎn)顏色；總之是減小了終點(diǎn)誤差。3、Na2s2O3為什么不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制Na2s2O3溶液？3、答：這是由于Na2s2O3與水中的微生物、CO2、空氣中O2發(fā)生下述分解反應(yīng)：Na2S2O3-2-12?Na2SO3+SJ,S2O3*'O2sSO4*sJ,2S2O32+CO2+H2OHSOJ+HCOJ+SJ,止匕外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2s2O3溶液分解。故不能直接配標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制Na2s20

18、3溶液時(shí)，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細(xì)菌）并冷卻了的蒸儲(chǔ)水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以抑制細(xì)菌生長(zhǎng)，配制好溶液后，最好是“隨用隨標(biāo)定”。4、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些？4、答:晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件為：。1、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；。、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過(guò)濃、避免生成顆粒小、純度差的沉淀；。3、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，以獲得大的晶粒、減少雜質(zhì)的吸附并加快晶體的生長(zhǎng)；。4、沉淀完全后，放置一段時(shí)間進(jìn)行“陳化”后再過(guò)濾洗滌，以得到穩(wěn)定、完整、純凈的大晶粒（但對(duì)伴隨有混晶共沉淀和繼沉淀的，則不一定能提高純度）。5、什么叫分配系數(shù)、分配比和萃取百分率？5、答：用有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A時(shí)，若溶質(zhì)A在兩相中存在的型體相同，平衡時(shí)在有機(jī)相中的濃度A0與在水相中的濃度Aw之比稱為分配系數(shù)Kd,其表達(dá)式為Kd=網(wǎng)垢，該式稱為分配定律，只適于稀溶液且溶質(zhì)在兩相中均以單一相同形式存在。將溶質(zhì)在有機(jī)相中的各種存在形式的總濃度Co和在水相中的各種存在形式