（精心整理）電解質(zhì)溶液分章習(xí)題

1、一、選擇題 1. 下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率的概念，說法正確的是 （C ） (A）1m3導(dǎo)體的電導(dǎo) (B) 兩個(gè)相距為1m的平行電極間導(dǎo)體的電導(dǎo) (C) 面積各為1m2且相距1m的兩平行電極間導(dǎo)體的電導(dǎo) (D) 含1mol電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 2. AgCl 在以下溶液中溶解度遞增次序?yàn)椋?( B ) (a) 0.1mol·dm-3 NaNO3 (b) 0.1mol·dm-3 NaCl (c) H2O (d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1mol·dm-3 NaBr (A) (a) < (b) < (c) < (d)

2、 < (e) (B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e) (C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d) (D）(c) < (b) < (a) < (e) < (d) 3. zB、rB及 cB分別是混合電解質(zhì)溶液中 B 種離子的電荷數(shù)、遷移速率及濃度，對(duì)影響 B 離子遷移數(shù) (tB) 的下述說法哪個(gè)對(duì)? （D ） (A) zB 愈大， tB愈大 (B) zB、rB愈大，tB愈大 (C) zB、rB、cB愈大 ，tB愈大 (D) A、B、C 均未說完全 4.在298 K無限稀釋的水溶

3、液中，下列離子摩爾電導(dǎo)率最大的是： （D ） (A)La3+ (B)Mg2+ (C)NH4+ (D)H+ 5. 0.001 mol·kg-1 K3Fe(CN) 6 水溶液的離子強(qiáng)度為： （ A ） (A)6.0×10-3 mol·kg-1(B)5.0×10-3 mol·kg-1(C)4.5×10-3 mol·kg-1(D)3.0×10-3 mol·kg-16離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律適用于 ( C )(A) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液 (B) 弱電解質(zhì)溶液(C) 無限稀電解質(zhì)溶液 (D) 理想稀溶液7. 電解質(zhì)水溶液屬離子導(dǎo)體。

4、其離子來源于 ( B )(A) 電流通過溶液, 引起電解質(zhì)電離(B) 偶極水分子的作用, 引起電解質(zhì)離解(C) 溶液中粒子的熱運(yùn)動(dòng), 引起電解質(zhì)分子的分裂(D) 電解質(zhì)分子之間的靜電作用引起分子電離8. 在電導(dǎo)測量實(shí)驗(yàn)中, 應(yīng)該采用的電源是 ( D )(A) 直流電源(B) 交流電源(C) 直流電源或交流電源(D) 測固體電導(dǎo)用直流電源, 測溶液電導(dǎo)用交流電源9.電位滴定法是廣泛使用的一種電分析方法。在下列方法中能夠用來確定電位滴定終點(diǎn)的是( B )(A) 測量溶液電阻的變化 (B) 測量電極電位的突躍變化(C) 選用合適的指示電極 (D) 測定溶液pH值的突躍變化10. 離子的遷移數(shù)是指正負(fù)

5、兩種離子在作電遷移運(yùn)動(dòng)時(shí)各自的導(dǎo)電份額或?qū)щ姷陌俜謹(jǐn)?shù), 因此, 離子的運(yùn)動(dòng)速度直接影響離子的遷移數(shù)。它們的關(guān)系是 ( C )(A) 無論什么離子，它們的運(yùn)動(dòng)速度愈大, 遷移的電量就愈多,遷移數(shù)也愈大(B) 同一種離子的運(yùn)動(dòng)速度是一定的, 故它在不同的電解質(zhì)溶液中, 遷移數(shù)相同(C) 在只含某種電解質(zhì)的溶液中, 離子運(yùn)動(dòng)的速度愈大, 遷移數(shù)就愈大(D) 在任何電解質(zhì)溶液中, 離子運(yùn)動(dòng)的速度愈大, 遷移數(shù)就愈大11 298K時(shí)，當(dāng)H2SO4溶液的濃度從0.01mol/kg增加到0.1mol/kg時(shí)，其電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)率m將 （ D ） (A)k減少，m增加 （B）k增加，m增加 （C）k減少，m

6、減少 （D）k增加，m減少12、用同一電導(dǎo)池分別測定濃度m1=0.01mol/kg和m2=0.1mol/kg的兩種電解質(zhì)溶液，其電阻分別為R1=1000，R2=500，則它們的摩爾電導(dǎo)率之比為（B ）(A)1:5   (B)5:1   (C)10:5   (D)5:10 13、在298的含下列離子的無限稀釋的溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是（ C ）（A）Al3+  （B）Mg2+  （C）H+  （D）K+14、CaCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是（ C）（A）

7、m(CaCl2)=m(Ca2+)+m(Cl-)（B）m(CaCl2)=1/2m(Ca2+)+m(Cl-)（C）m(CaCl2)=m(Ca2+)+2m(Cl-)（D）m(CaCl2)=2m(Ca2+)+m(Cl-)15、298K時(shí)，m（LiI）、m（H+）和m（LiCl）的值分別為1.17×10-2、3.50×10-2和1.15×10-2Sm2/mol,已知LiCl中的t+=0.34,則HI中的H+的遷移數(shù)為（設(shè)電解質(zhì)全部電離）（ A）（A）0.082 （B）0.18 （C）0.34 （D）0.66 16、298K時(shí)，有濃度均為0.001mol/kg的下列電解質(zhì)溶液

8、，其離子平均活度系數(shù)±最大的是 （ D ）（A）CuSO4 （B）CaCl2 （C）LaCl3 （D）NaCl17、1.0mol/kg的K4Fe（CN）6溶液的離子強(qiáng)度為 （ B ）（A）15mol/kg （B）10mol/kg （C）7mol/kg （D）4mol/kg18、質(zhì)量摩爾濃度為m的FeCl3容液（設(shè)其能完全電離），平均活度系數(shù)為±，則FeCl3的活度為（ D ）（A）±4(m/mØ)   （B）4±4(m/mØ)4（C）4±(m/mØ)   （D）27±

9、;4(m/mØ)4 19、298K時(shí)有相同濃度的NaOH（1）和NaOH（2）溶液，兩個(gè)Na+的遷移數(shù)t1與t2之間的關(guān)系為（ C ）（A）t1=t2   （B）t1 t2 （C）t1t2  （D）無法比較20、NaCl稀溶液的摩爾電導(dǎo)率m與Na+、Cl-的淌度U+、U-之間關(guān)系為（C ）(A)m=U+U- (B)m=U+/F+U-/F (C)m=U+F+U-F (D)m=2(U+U-)二、填空題 1.在外電場用下，溶液中離子的運(yùn)動(dòng)速度除了與離子半徑、所帶電荷以及溶劑的性質(zhì)有關(guān)以外，還與有關(guān)。（電位梯度dE/dt）2.在電解質(zhì)稀溶液中

10、，影響離子平均活度系數(shù)±的主要因素是和。（離子的濃度、離子的電荷或離子價(jià)）3.若用惰性的陽極和陰極電解某11型電解質(zhì)溶液，原來溶液中各部分均有6MOL電解質(zhì)。若u+=2u-,u+、u-分別是正、負(fù)離子的移動(dòng)速率?，F(xiàn)通過3F電量，則陽極區(qū)和陰極區(qū)含電解質(zhì)的摩爾數(shù)各為和。 （4，5）4. 用同一電導(dǎo)池測定濃度為 0.01mol/dm3的 KCl 和濃度為 0.1mol/dm3的 NaBr溶液，其電阻分別為1000和500，則它們的摩爾電導(dǎo)率之比為（5：1）5. 電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可看作是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律只適用于 （無限稀釋電解質(zhì)溶液）6. 298K時(shí)0.001mol

11、/kg 的BaCl2水溶液中電解質(zhì)的±=0.88，則，a= （2.75*10-9 ） 7. 已知m（Na+）=50.11×10-4S·m2·mol-1，m（OH-）=198.0×10-4S·m2·mol-1,在無限稀釋的NaOH溶液中t (Na+)等于，t (OH-)等于（0.202 , 0.798）8. 同濃度m的1-3價(jià)型和1-4價(jià)型電解質(zhì)的離子強(qiáng)度分別為和 （6m 和 10m）9. 下列化合物中，哪種物質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)可以用m對(duì)作圖外推至c=0的方法得到 ( ) （A,D） A.K2SO4 B. NH4OH C.H

12、Ac D.KOH E.丁酸10 電導(dǎo)測定應(yīng)用（1）（2）（3）（4） （檢驗(yàn)水的純度，計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)，電導(dǎo)滴定，測定難溶鹽的溶解度）三、判斷題 1. 溫度越高，電解質(zhì)溶液的電阻越大。 （ ） 錯(cuò)2. 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨濃度增大而增大。 （ ） 錯(cuò) 3. 稀釋強(qiáng)電解質(zhì)溶液時(shí)，其摩爾電導(dǎo)率m將增大。（ ） 對(duì)4. 電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看作是正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和。（ ） 錯(cuò)5科爾勞烏施定律可以運(yùn)用于任何電解質(zhì) （ ） 錯(cuò)6. 摩爾電導(dǎo)率隨著濃度的增加為而增加 （ ） 錯(cuò)7. 在一定濃度范圍內(nèi)，強(qiáng)電解質(zhì)的電導(dǎo)率隨濃度的增加而升高 （ ） 對(duì)8. 電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率可以理解

13、為是是正負(fù)離子的離子電導(dǎo)率貢獻(xiàn)總和 （ ） 對(duì)9. 德拜-胡克極限定律可以適用與強(qiáng)電解質(zhì) （ ） 錯(cuò)四、計(jì)算題1.18 時(shí)，在某溶液中，H+、K+、Cl 的摩爾電導(dǎo)分別為278×104、48×104、49×104 S·m2·mol1，如果電位梯度為1000 V·m1，求各離子的遷移速率？解：，+ U,+·F278×104/965002.88×107 m2·V1·s12.88×107×1000 2.88×104 m·s148×104/96

14、500 4.974×108 m2·V1·s1， 4.974×108×1000 4.974×105 m·s149×104/965005.078×108 m2·V1·s1，5.078×108×10005.078×105 m·s12. 用銀作電極電解KCI溶液，電解前每100 g溶液含KCl 0.7422 g, 電解后陽極區(qū)溶液為117.51 g，含KCl 0.6659 g。測得銀庫侖計(jì)中析出銀0.6136 g。已知陽極反應(yīng)為：AgClAgCle，求K

15、+和Cl的遷移數(shù)。解：陽極區(qū) Ag ClAgCl(s)e 按陽極區(qū)117.51 克溶液,計(jì)算Cl的濃度： n(始)mol n(終)0.6659/74.50.00894 moln(電)0.6136/107.90.00568 mol計(jì)算Cl的遷移數(shù)：n(終)n(始)n(電)+ n(遷)n(遷)n(終)n(始)n(電)0.008940.01170.005680.0029 molt(Cl)n(遷)/ n(電)0.0029/0.005680.51t(K+)10.510.49一、選擇題1在應(yīng)用電勢差計(jì)測定電池電動(dòng)勢的實(shí)驗(yàn)中，必須使用下列何種電池或溶液: ( ) D (A) 標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池； (B) 甘

16、汞電極組成電池； (C) 活度為 1 的電解質(zhì)溶液； (D) 標(biāo)準(zhǔn)電池；2. 298K時(shí)，要使下列電池成為自發(fā)電池，Na(Hg)(a1)|Na+(aq)|Na(Hg)(a2)則必須使兩個(gè)活度的關(guān)系為（ ） C（A)a1<a2 (B)a1=a2 (C)a1>a2 (D)a1和a2可取任意值3 用電勢差測定電池電動(dòng)勢時(shí),若發(fā)現(xiàn)檢流計(jì)始終偏向一方,可能的原因: ( ) D (A) 檢流計(jì)不靈； (B) 被測定的電池電動(dòng)勢太大； (C) 攪拌不充分,造成濃度不均勻； (D) 被測電池的兩個(gè)電極接反了。4. 下列兩電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢分別為E1和E2,（1）1/2 H2(p）1/2 Cl2(

17、p)=HCl(a=1) (2)2HCl(a=1)=H2(p)+Cl2(p)則兩個(gè)E的關(guān)系為（ ） B（A）E2 = 2E1 (B)E2 = -E1 (C）E2 = -2E1 (D)E2 = E15. 如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為1V，則可逆電極的電極電勢值和電池的電動(dòng)勢E值將有何變化 （ ） C(A) E， 各增加1V (B) E和各減小1V (C) E不變，增加1V (D) E不變，減小1V6電池在恒溫、恒壓和可逆條件下放電，則其與環(huán)境間的熱交換為下列何者: ( ) C (A) 一定為零； (B) 為 H； (C) 為 TS； (D) 與 H 和 TS 均無關(guān)。7. 下列電池中，電動(dòng)勢與C

18、l -的活度無關(guān)的是 （ ） C(A)Zn(s) | ZnCl2(a)|Cl2(p)|Pt (B) Zn(s) | ZnCl2(a1)|KCl(a2)|AgCl(s)|Ag (C)Ag(s) | AgCl | KCl(a) | Cl2(p)|Pt (D)Pt|H2(p)|HCl(a)| Cl2(p)|Pt68. 在298K時(shí)，濃度為0.1和0.01mol/kg的 HCl溶液的液接電勢Ej（1），濃度相同而換用KCl溶液，則其液接電勢為Ej(2)，兩者關(guān)系為 （ ） A(A)Ej（1）> Ej(2) (B) Ej（1）< Ej(2) (C) Ej（1）= Ej(2) (D) 無法判斷

19、9在溫度為 T 時(shí)，有下列兩反應(yīng) ½Cu½Cl2½Cu2Cl j1 CuCl2 Cu22Cl j2 j1 和j2 的關(guān)系為下列何者: ( ) B(A) j1j2； (B) 2j1j；(C) 4j1j2； (D) j12j2。10. 已知Tl3+, Tl+|Pt的電極11.250V。Tl+| Tl的2 -0.336V，則電極Tl3+| Tl的電極電動(dòng)勢為3（ ） B(A)0.305V (B)0.721V (C)0.914V (D)1.586V11. 某電池在298K，p壓力下，可逆放電的熱效應(yīng)為QR=-100J,則該電池反應(yīng)的rHm值應(yīng)為（ ） D(A)100J (

20、B)= -100J (C)>100J (D)< -100J12. 298K時(shí)有如下兩個(gè)電池（1）Cu(s)| Cu+(a1)| Cu+(a1), Cu2+(a2)|Pt (2) Cu(s)| Cu2+(a2)| Cu+(a1), Cu2+(a2)|Pt.兩個(gè)電池的電池反應(yīng)都可寫成Cu(s)Cu2+(a2)2 Cu+(a1) 則兩個(gè)電池的E和rGm之間的關(guān)系（ ） B(A) rGm和E都相同 (B) rGm相同，E不同 (C)rGm和E都不同 (D) rGm不同，E相同13. H2(p) + 1/2 O2(p) H2O（l）,該反應(yīng)可通過爆鳴反應(yīng)完成，也可以通過氫氧可逆電池完成，兩者

21、的焓變分別為rHm (1)和rHm（2），若反應(yīng)物和生成物的T、p均相同，則兩個(gè)焓變得關(guān)系（ ） A(a) rHm (1)= rHm(2) (b) rHm(1)> rHm（2） (c) rHm(1)< rHm（2） (d)無法確定14. 對(duì)于 Weston 標(biāo)準(zhǔn)電池，下列敘述不正確的是：（ ） C （A）溫度系數(shù)小 （B）為可逆電池 （C）正極為含 12.5%鎘的汞齊 （D）電池電動(dòng)勢長期保持穩(wěn)定不變 15. 若某電池反應(yīng)的熱效應(yīng)是負(fù)值，此電池進(jìn)行可逆工作時(shí)，與環(huán)境交換的熱： （ ） D（A）放熱 （B）吸熱 （C）無熱 （D）無法確定 16. 下列電池中，哪個(gè)電池反應(yīng)不可逆：（

22、） B （A）ZnZn2+Cu2+Cu （B）ZnH2SO4Cu （C）Pt，H2（g）HCl（aq）AgCl+Ag （D）Pb，PBSO4H2SO4PbSO4+PbO2 17. 在恒溫恒壓條件下，以實(shí)際工作電壓 E放電過程中，電池的反應(yīng)熱 Q等于：（ ） B （A）H-zFE （B）H+zFE （C）TS （D）TS-zFE18. 下列對(duì)原電池的描述哪些是不正確的 （ ） C（A）在陽極上發(fā)生氧化反應(yīng) （B）電池內(nèi)部由離子輸送電荷（C）在電池外線路上電子由陰極流向陽極 （D）當(dāng)電動(dòng)勢為正值時(shí)電池反應(yīng)是自發(fā)的19. 用對(duì)消法測定可逆電池的電動(dòng)勢時(shí)，通常必須用到的是（ ） C（）標(biāo)準(zhǔn)氫電池（）汞

23、電視（）標(biāo)準(zhǔn)電池（）活度為為的電解質(zhì)溶液.用補(bǔ)償法測定可逆電池的電動(dòng)勢的時(shí)候，主要是為了（） C消除電極上的副反應(yīng)減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗在可逆的情況下測電動(dòng)勢簡便易行.若算的電池反應(yīng)的電池電動(dòng)勢為負(fù)值時(shí)，表明此電池反應(yīng)（） B正向進(jìn)行逆向進(jìn)行不可能進(jìn)行反應(yīng)方向不確定.若以某個(gè)給定電極為負(fù)極,標(biāo)準(zhǔn)氫電極為正極組成電池并測得該電池的電動(dòng)勢為0.5V,則該給定電池的電極電勢為 （） A （）0.5V; () 0.5V; () 無法確定 ； () 0V. 某電池反應(yīng)為,當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),電池的電動(dòng)勢必然是:（） D()>0 () () ()二、填空題.G=-nEF公式是聯(lián)系熱力學(xué)和電化學(xué)的主要橋

24、梁。該公式的應(yīng)用條件是_. （等溫、等壓、除電功外不作其它非膨脹功 ）2、規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)電極的電極電勢在_溫度下都取作零。 （任何）3、如果一個(gè)電化學(xué)電池是不可逆的，那么標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能的減少值_ 電池所作電功。 （大于）.金屬與溶液之間的電勢差的大小主要取決_.符號(hào)主要取決與_.（金屬的本性，溶液中原有金屬離子的濃度）.電池反應(yīng)中當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物達(dá)到平衡的時(shí)候，電池電動(dòng)勢為_.（0）.銀鋅電池ZnZn2+ 的E（ZnZn2+）.，E（）.，則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢E_ （1.560V）.的時(shí)候，已知E（，），E（，）.，當(dāng)這兩個(gè)組成電極組成自發(fā)電池的時(shí)候，E_ （0.62）.鹽橋的作用是 _，通常作鹽橋

25、用的電解質(zhì)必須具備的條件是_。(消除擴(kuò)散電勢（液接電勢），兩種離子的擴(kuò)散速度（遷移數(shù)）接近). 丹尼爾電池是_（可逆，不可逆）電池，因?yàn)樵撾姵刂衉。 (不可逆，兩種溶液之間的擴(kuò)散是不可逆的)。298K時(shí)，已知，則反應(yīng)（所有活度均為1）的為_ (119.9)三、判斷題無論電池仲有無電流，只要有液體接界存在，就會(huì)有液界電勢（） 對(duì).只有種類不同的電解質(zhì)溶液才會(huì)接界時(shí)候才會(huì)產(chǎn)生液界電勢（） 錯(cuò).玻璃電極能用于測定溶液值的電極（） 對(duì)醌氫醌點(diǎn)擊屬于離子選擇電極（） 錯(cuò)玻璃電極是離子選擇電極的一種（） 對(duì)玻璃電極易受溶液中存在氧化劑還有還原劑的影響（） 錯(cuò)電池在恒溫、恒壓和可逆條件下放電，則其與環(huán)境間的

26、熱交換為（） 錯(cuò)在電極分類中， Pt,H2| H+屬于氧化還原電池（） 錯(cuò)常用醌氫醌電極測定溶液的值是因?yàn)椴僮鞣奖悖_度高。（） 對(duì)四、計(jì)算題1.鹵化亞銅CuX均為白色沉淀。CuI可按下法制得：Cu2+(aq)+I(aq)CuI+I2。試計(jì)算說明能否用類似方法制備CuBr、CuCl。 已知 (CuBr)2.0×109， (CuCl)2.0×106。估計(jì)用下法能否得到CuCl：CuCl2+Cu =2CuCl解：查表 （Cu2+/Cu+）=0.153V，（Br2/Br-）=1.066V，（Cl2/Cl-）=1.358V （I2/I）=0.535V，（Cu+/Cu）=0.522

27、V。E（Cu2+/Cu+）=（Cu2+/CuBr）=（Cu2+/Cu+）+0.0592lg =0.153+0.0592lg =0.153-0.0592lg2.0×109 =0.153-0.0592（0.301-9） =0.668VE（Cu+/Cu）=（CuCl/Cu）=（Cu+/Cu）+0.0592lg（CuCl） =0.522+0.0592lg2.0×10-6 =0.185V同理 （Cu2+/CuCl）=0.153V-0.0592V（0.301-6）=0.490V因?yàn)?（Cu2+/CuBr）（Br2/Br-） （Cu2+/CuCl）（Cl2/Cl-）所以 不能用類似方法制

28、備CuBr、CuCl。又因?yàn)?（Cu2+/CuCl）（CuCl/Cu）所以 可以利用反應(yīng)CuCl2+Cu =2CuCl制備CuCl。2.將銅片插入盛有0.5mol·L1CuSO4溶液的燒杯中，銀片插入盛有0.5mol·L1 AgNO3溶液的燒杯中，組成一個(gè)原電池。（1）寫出原電池符號(hào)；（2）寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式；（3）求該電池的電動(dòng)勢解：（1）CuCu2+（0.5mol·L1）Ag+（0.5mol·L1）Ag（2）電極反應(yīng)：Ag+e-=Ag Cu-2e-=Cu2+電池反應(yīng) ：Cu+2Ag+=Cu2+2Ag（3）查表 Ag+/Ag）=0.7996V

29、Cu2+/Cu）=0.3419VAg+/Ag）=Ag+/Ag）+ =0.7996+0.0592lg0.5=0.7818VE（Cu2+/Cu）=Cu2+/Cu）+ =0.34 19V+0.0296lg0.5=0.3330VE =E(Ag+/Ag)-E(Cu2+/Cu）=0.7818V-0.3330V=0.4488V一、選擇題 1關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)，說法正確的是： （ D ） (A) 只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù)； (B) 反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零 ； (C) 催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級(jí)數(shù)； (D) 反應(yīng)級(jí)數(shù)都可以通過實(shí)驗(yàn)確定 。 2關(guān)于反應(yīng)速率r，表達(dá)不正確的是（ C ） (A) 與體系的大小無關(guān)而與濃度大小有關(guān)；

30、 (B) 與各物質(zhì)濃度標(biāo)度選擇有關(guān)； (C) 可為正值也可為負(fù)值； (D) 與反應(yīng)方程式寫法無關(guān)。 3進(jìn)行反應(yīng)A + 2D3G在298K及2dm3容器中進(jìn)行，若某時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)間變化率為0.3 mol·s-1，則此時(shí)G的生成速率為(單位：mol·dm3·s-1) ： （ C ） (A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。4對(duì)自由基反應(yīng)A + BCAB + C，已知摩爾等壓反應(yīng)熱為 -90kJ·mol-1，BC的鍵能是210 kJ·mol-1，那么逆向反應(yīng)的活化能為： （ B ） (A) 10.5 kJ&

31、#183;mol-1 ； (B) 100.5 kJ·mol-1 ； (C) 153kJ·mol-1 ； (D) 300 kJ·mol-1 。 5某反應(yīng)的活化能是33 kJ·mol-1，當(dāng)T = 300 K時(shí)，溫度增加1K，反應(yīng)速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為： （ A ） (A) 4.5 ； (B) 9.4 ； (C) 11 ； (D) 50 。 6一個(gè)基元反應(yīng)，正反應(yīng)的活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱 120 kJ·mol-1，則正反應(yīng)的活化能是(kJ·mol-1)： （ B ） (A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360

32、 ； (D) 60 。7 有如下簡單反應(yīng): aA + bB dD，已知a < b < d，則速率常數(shù)kA、kB、kD 的關(guān)系為：( B )A. kA/a<kB/b <kD/d B. kA<kB<kD C. kA>kB>kD D. kA/a>kB/b >kD/d8某反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物反應(yīng)掉5/9 所需時(shí)間是它反應(yīng)掉1/3 所需時(shí)間的2 倍，則該反應(yīng)是：( A )A. 一級(jí)反應(yīng) B. 零級(jí)反應(yīng) C. 二級(jí)反應(yīng) D. 3/2 級(jí)反應(yīng)9關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)，說法正確的是：( D )A. 只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù) B. 反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零C. 催化劑不會(huì)

33、改變反應(yīng)級(jí)數(shù) D. 反應(yīng)級(jí)數(shù)都可以通過實(shí)驗(yàn)確定10已知二級(jí)反應(yīng)半衰期t1/2 為1/(k2c0)，則反應(yīng)掉1/4 所需時(shí)間t1/4 應(yīng)為：( B )A. 2/(k2c0) B. 1/(3k2c0) C. 3/(k2c0) D. 4/(k2c0)11某化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度為1 mol/dm3，1 小時(shí)后為0.5 mol/dm3，2 小時(shí)后為0.25 mol/dm3。則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為：( B )A. 0 B. 1 C. 2 D. 312某二級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)物消耗1/3 時(shí)間10 min，若再消耗1/3 還需時(shí)間為：( C )A. 10 min B. 20 min C. 30 min D. 40

34、 min13某反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物濃度與時(shí)間成線性關(guān)系，則此反應(yīng)之半衰期與反應(yīng)物最初濃度有何關(guān)系? ( B )A. 無關(guān) B. 成正比 C. 成反比 D. 平方成反比14某反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物濃度與時(shí)間成線性關(guān)系，則此反應(yīng)之半衰期與反應(yīng)物最初濃度有何關(guān)系? ( B )(A) 無關(guān) ； (B) 成正比 ； (C) 成反比 ； (D) 平方成反比 。15反應(yīng)A + B C + D的速率方程為r = kAB ，則反應(yīng)：( B )(A) 是二分子反應(yīng) ； (B) 是二級(jí)反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng) ；(C) 不是二分子反應(yīng) ； (D) 是對(duì)A、B 各為一級(jí)的二分子反應(yīng) 。16對(duì)自由基反應(yīng)A + BCAB +

35、C，已知摩爾等壓反應(yīng)熱為 -90kJ·mol-1，BC的鍵能是210 kJ·mol-1，那么逆向反應(yīng)的活化能為：( B )(A) 10.5 kJ·mol-1 ； (B) 100.5 kJ·mol-1 ；(C) 153kJ·mol-1 ； (D) 300 kJ·mol-1 。17某反應(yīng)的活化能是33 kJ·mol-1，當(dāng)T = 300 K時(shí)，溫度增加1K，反應(yīng)速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為：( A )(A) 4.5 ； (B) 9.4 ； (C) 11 ； (D) 50 。18一個(gè)基元反應(yīng)，正反應(yīng)的活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)

36、吸熱 120 kJ·mol-1，則正反應(yīng)的活化能是(kJ·mol-1)：( B )(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 6019. 某化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度為1 mol·dm-3，1小時(shí)后為0.5 mol·dm-3，2小時(shí)后為0.25 mol·dm-3。則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為：( B )(A) 0 ； (B) 1 ； (C) 2 ； (D) 3 。20某反應(yīng)速率常數(shù)k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1，反應(yīng)起始濃度為1.0 mol·dm-3，則其反應(yīng)半衰期

37、為：( A ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。21某反應(yīng)完成50的時(shí)間是完成75到完成87.5所需時(shí)間的1/16，該反應(yīng)是：( B )(A) 二級(jí)反應(yīng) ； (B) 三級(jí)反應(yīng) ； (C) 0.5 級(jí)反應(yīng) ； (D) 0 級(jí)反應(yīng) 。22某反應(yīng)速率常數(shù)k為1.74 × 10-2mol-1·dm3·min-1，反應(yīng)物起始濃度為1mol·dm-3時(shí)的半衰期t1/2與反應(yīng)物起始濃度為2 mol·dm-3時(shí)的半衰期t1/2' 的關(guān)系為：( B )(A) 2t1/2 = t1/2

38、9; ； (B) t1/2 = 2t1/2' ； (C) t1/2 = t1/2' ； (D) t1/2 = 4t1/2' 。二、填空題1、氣相基元反應(yīng)2AB,在一恒定的容器中進(jìn)行，P0為A的初始?jí)毫?，Pt為時(shí)間t時(shí)反應(yīng)的體系總壓力，此反應(yīng)的速率方程_2、實(shí)驗(yàn)表明的速率方程，當(dāng)濃度單位由變?yōu)椋琸值需乘以_3、673K時(shí)某理想氣體反應(yīng)的速率方程，為氣體A的分壓，若用濃度表示反應(yīng)速率方程即,則k=_。4、1/2級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)單位是_5、某一烴在氣相500和Po=1atm時(shí)，其熱分解反應(yīng)的半衰期為20s，當(dāng)起始?jí)毫o減少到0.1atm時(shí)，半衰期變?yōu)?00s，其速率常數(shù)是_

39、6、連串反應(yīng),其中，假設(shè)反應(yīng)開始時(shí)只有反應(yīng)物A，且濃度為1mol/l，則B的濃度為最大的時(shí)間為_7 平行反應(yīng)的總速率是所有平行發(fā)生的反應(yīng)速率的_。其決速步是平行反應(yīng)中反應(yīng)速率最_ (填快,慢)的一個(gè)。8 O3分解反應(yīng)為 2O33O2 ，在一定溫度下, 2.0 dm3容器中反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)測出O3每秒消耗1.50×10-2 mol, 則反應(yīng)速率為_mol·dm-3·s-1氧的生成速率為_ mol·dm-3·s-1, dx /dt為_mol·dm-3·s-1。9 在300 K時(shí), 鮮牛奶5 h后即變酸, 但在275 K的冰箱里，可保存

40、50 h, 牛奶變酸反應(yīng)的活化能是_。10 某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到 50%，75%，87.5% 所需時(shí)間分別為 t ，2t ，3t ，則反應(yīng)對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)為 _ 。答案： 1 2 1063 202456 6.93min7 加和，快8 0.75×10-2, 2.25×10-2, 1.50×10-2.9 63.1 kJ·mol-110 一級(jí)三、判斷題 1、化學(xué)反應(yīng)速率的單位隨反應(yīng)級(jí)數(shù)而異。（ ）2、化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的單位隨反應(yīng)級(jí)數(shù)而異。（ ）3、一般情況下基元反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級(jí)數(shù)是一致的。（ ）4、任何級(jí)數(shù)的反應(yīng)，其速率常數(shù)k的數(shù)值與濃度單位選擇有關(guān)

41、。（ ）5、雙分子反應(yīng)一定是二級(jí)反應(yīng)。（ ）6、對(duì)于一個(gè)反應(yīng)來說，其半衰期恒為常數(shù)。（ ）7 反應(yīng)速率可以為正值也可以為負(fù)值 （ ）8 反應(yīng)速率與反應(yīng)方程式的書寫無關(guān) （ ）9 基元反應(yīng)的基數(shù)都為正 （ ）10 催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級(jí)數(shù) （ ）答案： 錯(cuò)，對(duì)，對(duì)，錯(cuò)，對(duì)，錯(cuò)，對(duì)，錯(cuò)，錯(cuò)，錯(cuò)四、計(jì)算題1 .在294.2K時(shí)，一級(jí)反應(yīng)AC，直接進(jìn)行時(shí)A的半衰期為1000分鐘，溫度升高45.76 K，則反應(yīng)開始0.1分鐘后，A的濃度降到初始濃度的1/1024；若改變反應(yīng)條件，使反應(yīng)分兩步進(jìn)行：，巳知兩步活化能E1 = 105.52 kJ·mol1，E2 = 167.36 kJ·mo

42、l1，問500K時(shí)，該反應(yīng)是直接進(jìn)行，還是分步進(jìn)行速率快(假定頻率因子不變)？兩者比值是多少？解： 直接進(jìn)行： T1 = 294.2 K k1 = 0.693/1000 = 6.93 × 104 min1T2 = 294.2 + 45.76 = 339.96 K 兩步進(jìn)行： E1 < E2 反應(yīng)由第二步?jīng)Q定，假定 A 與 A'相等，k'/k = exp(167.36 × 103/RT)/exp(209.2 × 103/RT) = exp(10) = 2.2 × 104所以，分兩步進(jìn)行的速率快，快 2.2 × 104 倍.2

43、400時(shí)，反應(yīng)NO2(g) NO(g) + ½O2(g) 是二級(jí)反應(yīng)，產(chǎn)物對(duì)反應(yīng)速率無影響，NO2(g) 的消失表示反應(yīng)速率的速率常數(shù)k(dm3·mol1·s1) 與溫度 (T/K) 的關(guān)系式為：lgk = -25600/4.575T + 8.8。(1) 若在400 時(shí)，將壓強(qiáng)為26664Pa的NO2(g) 通入反應(yīng)器中，使之發(fā)生上述反應(yīng)，試求反應(yīng)器中壓強(qiáng)達(dá)到31997Pa時(shí)所需要的時(shí)間？(2) 求此反應(yīng)的活化能與指前因子。解： (1) T = 400 + 273 = 673K，lgk =25600/(4.575 × 673) + 8.8 = 0.487

44、， k = 3.07 dm3·mol1·s1NO2(g) NO(g) + ½O2(g)t = 0266640 0t = t26664pxpx½pxp = 26664px + px + ½px = 26664 + ½px = 31997，px = 10666 Pac0 = p0V/RT = 26664 × 103/(8.314 × 673) = 4.765 × 103 mol·dm3 (設(shè) V = 1 dm3)c = (26664px) × 103/RT = 15998 × 1

45、/(8.314 × 675) = 2.859 × 103 mol·dm3t =k2(c0c)/c0c =3.07×(4.7652.859)×103/(4.765×2.859×106)=45.6 s(2) lg k = lgAEa/2.303RT 與 lg k = 8.825600/4.575T 比較 lgA = 8.8 A = 6.33 × 108 mol1·dm3·s1 Ea/2.303RT = 25600/4.575TEa = 25600 × 2.303 × 8.314/

46、4.575 = 107.2 × 103 J·mol13設(shè)乙醛熱分解CH3CHOCH4 + CO 是按下列歷程進(jìn)行的：CH3CHOCH3· + CHO；CH3· + CH3CHOCH4 + CH3CO·(放熱反應(yīng)) CH3CO·CH3· + CO ；CH3· + CH3·C2H6 。(1) 用穩(wěn)態(tài)近似法求出該反應(yīng)的速率方程：dCH4/dt = ？(2) 巳知鍵焓C-C = 355.64 kJ·mol1，C-H = 422.58 kJ·mol1，求該反應(yīng)的表觀活化能。解：(1) r = d

47、CH4/dt = k2CH3·CH3CHO(1)dCH3·/dt = k1CH3HOk2CH3·CH3CHO + k3CH3CO·k4CH3·2 = 0(2)dCH3CO·/dt = k2CH3·CH3CHOk3CH3CO· = 0(3)(2)式 + (3)式： k1CH3CHO = k4CH3·2CH3· = (k1/k4)1/2CH3CHO1/2 代入(1)式r = k2(k1/k4)1/2CH3CHO3/2 = kaCH3CHO3/2 其中 ka = k2(k1/k4)1/2(2) Ea

48、= E2 + ½ (E1E4) E1 = CC = 355.64 kJ·mol1 ，E2 = 0.05 × CH = 0.05 × 422.58 = 21.13 kJ·mol1 ，E4 = 0Ea = 21.13 + 1/2 (355.640) = 198.95 kJ·mol1 西南大學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)期中考試試卷 （C ）卷一、 單項(xiàng)選擇題（每小題2分，共40分）1 一維勢箱解的量子化由來：（） 人為假定 求解微分方程的結(jié)果 由勢能函數(shù)決定的 由微分方程的邊界條件決定的2 氫原子基態(tài)電子幾率密度最大的位置在r（）處 0 a0 2 a03 的

49、簡并態(tài)有幾個(gè)（相對(duì)H而言）？（） 16 9 7 34 對(duì)He+離子實(shí)波函數(shù)和復(fù)波函數(shù)，下列結(jié)論哪個(gè)不對(duì)？（） Mz相同 E相同 M2相同 節(jié)面數(shù)相同5 He+體系的徑向節(jié)面數(shù)為：（ ） 4 1 2 06 立方勢箱中時(shí)有多少種狀態(tài)？（） 11 3 4 27 由類氫離子薛定諤方程到R，方程，未采用以下那種手段？（） 球極坐標(biāo)變換 變量分離 核固定近似 線性變分法8 電子自旋是：（） 具有一種順時(shí)針或逆時(shí)針的自轉(zhuǎn) 具有一種類似地球自轉(zhuǎn)的運(yùn)動(dòng) 具有一種非空間軌道運(yùn)動(dòng)的固有角動(dòng)量 因?qū)嶒?yàn)無法測定，以上說法都不對(duì)。9. 型分子軌道的特點(diǎn)是：（ ） 能量最低 其分布關(guān)于鍵軸呈圓柱形對(duì)稱 無節(jié)面 由s原子軌道組成10. 屬于下列點(diǎn)群的分子哪個(gè)為非極性分子？（） D6h Cs C3v Cv11. 分子軌道的含義是：（） 分子空間運(yùn)動(dòng)的軌跡 描述分子電子運(yùn)動(dòng)的軌跡 描述分子空間軌道運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)函數(shù) 描述分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)函數(shù)12. 羰基絡(luò)合物Cr(CO)6中，CO與Cr生產(chǎn)配鍵以后，CO的鍵長（） 變長 變短 不變 加強(qiáng)13. 一般而言，分子的電子、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差的大小順序?yàn)椋海?） EeEvEr EeErEv EeEvEr EeEvEr14. 若1HC