中藥制劑中各類化學(xué)成分PPT

1、1第五章第五章 中藥制劑中各類化學(xué)成分分析中藥制劑中各類化學(xué)成分分析藥物分析學(xué)科2掌握中藥制劑中生物堿、黃酮、三萜皂苷、醌類成掌握中藥制劑中生物堿、黃酮、三萜皂苷、醌類成分的定性、定量原理與方法。分的定性、定量原理與方法。熟悉中藥制劑中揮發(fā)性成分、木質(zhì)素類成分的定性、熟悉中藥制劑中揮發(fā)性成分、木質(zhì)素類成分的定性、定量原理與方法。定量原理與方法。了解其他成分（有機(jī)酸類、環(huán)烯醚萜類、香豆素類、了解其他成分（有機(jī)酸類、環(huán)烯醚萜類、香豆素類、單萜及二萜類、多糖類）的分析方法。單萜及二萜類、多糖類）的分析方法。【目的要求目的要求】藥物分析學(xué)科3第五章第五章 中藥制劑中各類化學(xué)成分分析中藥制劑中各類化學(xué)成

2、分分析學(xué)習(xí)方法學(xué)習(xí)方法結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 性質(zhì)性質(zhì) 分析方法分析方法結(jié)構(gòu)：母核、官能團(tuán)、分子量等結(jié)構(gòu)：母核、官能團(tuán)、分子量等物理化學(xué)性質(zhì)：溶解性、酸堿性、揮發(fā)性、氧化還原性、物理化學(xué)性質(zhì)：溶解性、酸堿性、揮發(fā)性、氧化還原性、 旋光性、光譜特性等旋光性、光譜特性等分析方法：分析方法：總類成分：化學(xué)分析法、分光光度法總類成分：化學(xué)分析法、分光光度法單一成分：各種色譜法（單一成分：各種色譜法（GC、HPLC、HPCE、TLCS、SFC等）等）藥物分析學(xué)科4第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析一、概述一、概述1、概念：生物堿是生物界除生物體必需的含氮化合物（如、概念：生物堿是生物界除生物體必需的含氮化

3、合物（如氨基酸、蛋白質(zhì)和氨基酸、蛋白質(zhì)和B族維生素等）之外的所有含氮有機(jī)化合族維生素等）之外的所有含氮有機(jī)化合物，因其結(jié)構(gòu)中氮原子上的未共享電子對(duì)而大多具有物，因其結(jié)構(gòu)中氮原子上的未共享電子對(duì)而大多具有堿性堿性。2、含生物堿成分的常用中藥：、含生物堿成分的常用中藥：中藥名稱中藥名稱主要生物堿成分主要生物堿成分 中藥名稱中藥名稱 主要生物堿成分主要生物堿成分 山豆根山豆根制川烏制川烏 馬錢子馬錢子延胡索延胡索苦參堿、氧化苦參堿、苦參堿、氧化苦參堿、槐果堿、金雀花堿槐果堿、金雀花堿烏頭堿烏頭堿、次烏頭堿、次烏頭堿、新烏頭堿新烏頭堿馬錢子堿、番木鱉堿馬錢子堿、番木鱉堿（士的寧）、（士的寧）、偽馬錢子

4、偽馬錢子堿、偽番木鱉堿堿、偽番木鱉堿延胡索乙素、延胡索甲延胡索乙素、延胡索甲素、素、原阿片堿、黃連堿原阿片堿、黃連堿 苦苦 參參麻麻 黃黃黃黃 連連黃黃 柏柏防防 己己苦參堿、苦參堿、槐定堿、槐果堿、槐定堿、槐果堿、氧化苦參堿氧化苦參堿麻黃堿、偽麻黃堿、麻黃堿、偽麻黃堿、去甲麻去甲麻黃堿、甲基麻黃堿黃堿、甲基麻黃堿小檗堿、小檗堿、巴馬丁、藥根堿、巴馬丁、藥根堿、黃連堿黃連堿小檗堿、藥根堿、小檗堿、藥根堿、木蘭花堿木蘭花堿粉防己堿、粉防己堿、防己諾林堿、輪防己諾林堿、輪環(huán)藤酚堿、木蘭堿環(huán)藤酚堿、木蘭堿 藥物分析學(xué)科5第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)1、溶解性

5、溶解性 v大多數(shù)生物堿難溶于水，易溶于大多數(shù)生物堿難溶于水，易溶于氯仿氯仿、乙醚、乙醇、丙酮、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有機(jī)溶劑；及苯等有機(jī)溶劑； v與酸結(jié)合成鹽后水溶性增加，但酸不同，生成的鹽水溶性與酸結(jié)合成鹽后水溶性增加，但酸不同，生成的鹽水溶性有差異；有差異；v季銨型生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿易溶于水季銨型生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿易溶于水 v液體生物堿及一些小分子固體生物堿則既溶于水也可溶于液體生物堿及一些小分子固體生物堿則既溶于水也可溶于有機(jī)溶劑；有機(jī)溶劑；含有酸性官能團(tuán)或酯鍵的生物堿還可溶于一些堿液或熱苛含有酸性官能團(tuán)或酯鍵的生物堿還可溶于一些堿液或熱苛性堿液。性堿液。藥物分析學(xué)科

6、6第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)2、沉淀反應(yīng)、沉淀反應(yīng)大多數(shù)生物堿在酸性水溶液中可以與某些試劑生成不溶于大多數(shù)生物堿在酸性水溶液中可以與某些試劑生成不溶于水的復(fù)鹽或分子復(fù)合物。水的復(fù)鹽或分子復(fù)合物。生物堿沉淀劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子有機(jī)酸生物堿沉淀劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子有機(jī)酸 馬錢子散中生物堿成分的鑒別馬錢子散中生物堿成分的鑒別取馬錢子散取馬錢子散1g，加濃氨試液數(shù)滴及氯仿，加濃氨試液數(shù)滴及氯仿10ml，浸泡數(shù)小時(shí)，浸泡數(shù)小時(shí)，濾過(guò)，取濾液濾過(guò)，取濾液1ml蒸干，殘?jiān)酉←}酸蒸干，殘?jiān)酉←}酸1ml使溶解，加碘化鉍使溶解，加碘化鉍鉀試液

7、鉀試液12滴，即生成黃棕色沉淀。滴，即生成黃棕色沉淀。 藥物分析學(xué)科7第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)3、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng)生物堿在一定生物堿在一定pH條件下可與一些條件下可與一些酸性染料酸性染料（多為磺酸肽（多為磺酸肽類）生成有色絡(luò)合物，可被類）生成有色絡(luò)合物，可被氯仿氯仿等有機(jī)溶劑定量提出等有機(jī)溶劑定量提出 結(jié)構(gòu)中具有酯鍵的酯堿如烏頭堿等可與結(jié)構(gòu)中具有酯鍵的酯堿如烏頭堿等可與異羥肟酸鐵試劑異羥肟酸鐵試劑反反應(yīng)產(chǎn)生應(yīng)產(chǎn)生紫紅色紫紅色； 這些特點(diǎn)可用于中藥制劑中生物堿成分的分析這些特點(diǎn)可用于中藥制劑中生物堿成分的分析 藥物分析學(xué)科8第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成

8、分分析生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)4、紫外光譜特性、紫外光譜特性結(jié)構(gòu)中具有結(jié)構(gòu)中具有共軛體系共軛體系的生物堿均有紫外吸收的生物堿均有紫外吸收結(jié)構(gòu)中的氮原子與發(fā)色團(tuán)直接連接或參與發(fā)色團(tuán)的生物堿，結(jié)構(gòu)中的氮原子與發(fā)色團(tuán)直接連接或參與發(fā)色團(tuán)的生物堿，其吸收峰位置與測(cè)定時(shí)溶劑的其吸收峰位置與測(cè)定時(shí)溶劑的pH有關(guān)有關(guān)。藥物分析學(xué)科9第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析三、定性鑒別三、定性鑒別1、一般理化鑒別、一般理化鑒別沉淀反應(yīng)是生物堿理化鑒別常用方法，此反應(yīng)一般在沉淀反應(yīng)是生物堿理化鑒別常用方法，此反應(yīng)一般在酸性水溶液酸性水溶液中進(jìn)行中進(jìn)行制備樣品供試液時(shí)必須凈化處理，防止假陽(yáng)性

9、結(jié)果制備樣品供試液時(shí)必須凈化處理，防止假陽(yáng)性結(jié)果 藥物分析學(xué)科10第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析三、定性鑒別三、定性鑒別2、薄層色譜法、薄層色譜法吸附劑：吸附劑：硅膠硅膠、氧化鋁；、氧化鋁；展開(kāi)劑：多以展開(kāi)劑：多以氯仿氯仿、苯等低極性溶劑，加入其他溶劑調(diào)整展、苯等低極性溶劑，加入其他溶劑調(diào)整展開(kāi)劑的極性；開(kāi)劑的極性；由于由于硅膠顯弱酸性，硅膠顯弱酸性，強(qiáng)堿性的生物堿在硅膠色譜板上能形成強(qiáng)堿性的生物堿在硅膠色譜板上能形成鹽，鹽，使使Rf值很小或拖尾、形成復(fù)斑等值很小或拖尾、形成復(fù)斑等。顯色劑：顯色劑：常用改良碘化鉍鉀試劑常用改良碘化鉍鉀試劑，有時(shí)噴，有時(shí)噴碘化鉍鉀碘化鉍鉀試劑之后

10、試劑之后再噴硝酸鈉試劑，可使樣品斑點(diǎn)更加清晰。再噴硝酸鈉試劑，可使樣品斑點(diǎn)更加清晰。如有熒光，不用顯色如有熒光，不用顯色 亦可用碘蒸汽、硫酸鈰、碘鉑酸等其他的試劑顯色。亦可用碘蒸汽、硫酸鈰、碘鉑酸等其他的試劑顯色。討論：如何改進(jìn)？討論：如何改進(jìn)？藥物分析學(xué)科11第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析三、定性鑒別三、定性鑒別3、紙色譜法、紙色譜法可用于生物堿鹽或游離堿的鑒別可用于生物堿鹽或游離堿的鑒別 4、HPLC：保留時(shí)間定性保留時(shí)間定性5、GC：可用于小分子生物堿的鑒別可用于小分子生物堿的鑒別藥物分析學(xué)科12第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（一）

11、總生物堿的含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定1、化學(xué)分析法、化學(xué)分析法 主要使用主要使用酸堿滴定法酸堿滴定法。強(qiáng)堿滴定生物堿鹽時(shí)，在強(qiáng)堿滴定生物堿鹽時(shí)，在70%90%的乙醇介質(zhì)中終點(diǎn)比在水中的乙醇介質(zhì)中終點(diǎn)比在水中明顯，因此常將生物堿鹽溶于明顯，因此常將生物堿鹽溶于90%乙醇，再用標(biāo)準(zhǔn)堿乙醇液滴乙醇，再用標(biāo)準(zhǔn)堿乙醇液滴定。定。若選擇的溶劑及指示終點(diǎn)方法合適，還可用非水滴定法進(jìn)行若選擇的溶劑及指示終點(diǎn)方法合適，還可用非水滴定法進(jìn)行要求：總生物堿的要求：總生物堿的純度較高純度較高，用于藥味少成分簡(jiǎn)單制劑的測(cè)定，用于藥味少成分簡(jiǎn)單制劑的測(cè)定藥物分析學(xué)科13第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析

12、四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定2、分光光度法、分光光度法 （1）直接測(cè)定法）直接測(cè)定法不經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)、利用生物堿物質(zhì)不經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)、利用生物堿物質(zhì)自身的光吸收自身的光吸收直接進(jìn)行比色直接進(jìn)行比色測(cè)定的方法。測(cè)定的方法。一般用于一般用于藥味較少藥味較少、干擾小干擾小的中藥制劑中總生物堿的含量測(cè)定。的中藥制劑中總生物堿的含量測(cè)定。藥物分析學(xué)科14第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定（2）酸性染料比色法）酸性染料比色法（例題（例題P101）原理：原理： BH+ In- BH+I

13、n-（水相）（水相） BH+In-（有機(jī)相）（有機(jī)相）關(guān)鍵：關(guān)鍵：v酸性染料的選擇酸性染料的選擇：甲基橙、：甲基橙、溴麝香草酚蘭溴麝香草酚蘭（BTB）和溴甲酚綠等；）和溴甲酚綠等；vpH值的選擇：值的選擇：與生物堿和酸性染料的性質(zhì)有關(guān)。與生物堿和酸性染料的性質(zhì)有關(guān)。v有機(jī)溶劑的選擇：有機(jī)溶劑的選擇：一般用一般用氯仿、二氯甲烷氯仿、二氯甲烷v水分的干擾及消除水分的干擾及消除藥物分析學(xué)科15第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定（一）總生物堿的含量測(cè)定（3）雷氏鹽比色法）雷氏鹽比色法原理：原理： BH+ Cr(NH3)2(SCN)4- BH

14、Cr(NH3)2(SCN)4測(cè)定方法：測(cè)定方法： （復(fù)鹽沉淀）（復(fù)鹽沉淀）復(fù)鹽沉淀復(fù)鹽沉淀溶于溶于丙酮（或甲醇）丙酮（或甲醇）直接比色測(cè)定直接比色測(cè)定樣品樣品定量過(guò)量的雷氏鹽定量過(guò)量的雷氏鹽過(guò)濾過(guò)濾濾液濾液比色測(cè)定比色測(cè)定max=520nm（4）異羥肟酸鐵比色法）異羥肟酸鐵比色法用于含有酯鍵結(jié)構(gòu)的生物堿的測(cè)定用于含有酯鍵結(jié)構(gòu)的生物堿的測(cè)定藥物分析學(xué)科16第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（二）單體生物堿成分含量測(cè)定（二）單體生物堿成分含量測(cè)定1、TLCS生物堿不具有紫外吸收或揮發(fā)性時(shí)可用本法測(cè)定；生物堿不具有紫外吸收或揮發(fā)性時(shí)可用本法測(cè)定；選用的吸附劑、展開(kāi)

15、劑及顯色方法與鑒別相似；選用的吸附劑、展開(kāi)劑及顯色方法與鑒別相似； 使用改良使用改良碘化鉍鉀等碘化鉍鉀等作為顯色劑時(shí)，必須完全揮干展開(kāi)劑后（尤作為顯色劑時(shí)，必須完全揮干展開(kāi)劑后（尤其在堿性環(huán)境下展開(kāi)的）才可噴灑，否則背景深、反差小，影響其在堿性環(huán)境下展開(kāi)的）才可噴灑，否則背景深、反差小，影響測(cè)定。測(cè)定。藥物分析學(xué)科17第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（二）單體生物堿成分含量測(cè)定（二）單體生物堿成分含量測(cè)定2、HPLC(例題例題P105)以以反相高效液相反相高效液相色譜應(yīng)用較多；色譜應(yīng)用較多；在反相高效液相色譜中，由于硅膠表面殘留硅醇基的影響，使生在反相高效

16、液相色譜中，由于硅膠表面殘留硅醇基的影響，使生物堿分析易產(chǎn)生保留時(shí)間延長(zhǎng)、峰形變寬、拖尾；物堿分析易產(chǎn)生保留時(shí)間延長(zhǎng)、峰形變寬、拖尾；可在流動(dòng)相中加入可在流動(dòng)相中加入硅醇基抑制劑硅醇基抑制劑、離子對(duì)試劑等離子對(duì)試劑等措施以克服游離措施以克服游離硅醇基的影響，滿足定量分析的要求；硅醇基的影響，滿足定量分析的要求；中藥制劑中生物堿成分進(jìn)行高效液相色譜法測(cè)定時(shí)，使用較多的中藥制劑中生物堿成分進(jìn)行高效液相色譜法測(cè)定時(shí)，使用較多的是是紫外檢測(cè)器。紫外檢測(cè)器。藥物分析學(xué)科18第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定（二）單體生物堿成分含量測(cè)定（二）單體生物堿成分含量測(cè)定3、G

17、C只適用于有揮發(fā)性的，遇熱不分解的生物堿類，如麻黃堿、檳榔只適用于有揮發(fā)性的，遇熱不分解的生物堿類，如麻黃堿、檳榔堿、苦參堿和顛茄類生物堿等堿、苦參堿和顛茄類生物堿等 制備供試品溶液時(shí)一般應(yīng)采用制備供試品溶液時(shí)一般應(yīng)采用冷提取冷提取，凈化過(guò)程也要避免加熱以，凈化過(guò)程也要避免加熱以防成分的流失，最后需用氯仿等低極性有機(jī)溶劑為溶媒制備成供試防成分的流失，最后需用氯仿等低極性有機(jī)溶劑為溶媒制備成供試液。液。藥物分析學(xué)科19第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析五、常見(jiàn)生物堿成分分析五、常見(jiàn)生物堿成分分析化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及光譜特征 常用定量分析方法 小檗堿（黃連素）Berbe

18、rine(Umbellatine) （C20H18NO4；336.37）異喹啉類原小檗堿型生物堿、季銨型生物堿、有共軛體系。黃色結(jié)晶、堿性較強(qiáng)，易溶于熱水或熱乙醇，微溶或不溶于苯、氯仿、丙酮，其鹽酸鹽水中溶解度小。 mp：1450 UV：225 ，270 ，331。 重量法、滴定法分光光度法薄層掃描法薄層熒光掃描法高效液相色譜法脈沖極譜法流動(dòng)色譜分析法酶法 N+OCH3OCH3OO20第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析五、常見(jiàn)生物堿成分分析五、常見(jiàn)生物堿成分分析化合物名稱結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及光譜特征常用定量分析方法 士的寧（番木鱉堿）Strychnine（C21H20N2 O2

19、;334.40） 單萜吲哚類生物堿、環(huán)叔胺顯堿性、酰胺不顯堿性。難溶于水，可溶于乙醇，甲醇。易溶于氯仿，微溶于乙醚。mp：268290。UV：282。 重量法滴定法分光光度法一階導(dǎo)數(shù)分光光度法薄層掃描法高效液相色譜法 NNOO21第一節(jié)第一節(jié) 生物堿類成分分析生物堿類成分分析五、常見(jiàn)生物堿成分分析五、常見(jiàn)生物堿成分分析化合物名稱結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及光譜特征常用定量分析方法 烏頭堿Aconitine（C34H47 N O11;645.76 ） 二萜類酯型生物堿。易溶于氯仿、苯、無(wú)水乙醇和乙醚，難溶于水、微溶石油醚mp：204UV:281,273,230, 202 滴定法酸性染料比色法一階導(dǎo)數(shù)

20、紫外分光光度法薄層掃描法高效液相色譜法 H5C2H3COOHNOCH3HOOOCH3OHOOCH3OOC6H5H3C藥物分析學(xué)科22第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析一、概述一、概述1、定義：黃酮類化合物是指基本母核為、定義：黃酮類化合物是指基本母核為2-苯基色原酮（苯基色原酮（2-phenylchromone）類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩苯環(huán)通過(guò)中央三碳鏈相互）類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩苯環(huán)通過(guò)中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。2、含黃酮類成分的常見(jiàn)中藥、含黃酮類成分的常見(jiàn)中藥中藥名稱中藥名稱主要黃酮類成分主要黃酮類成分 中藥名稱中藥名稱 主要黃酮類成分主要黃酮

21、類成分 黃芩黃芩 黃芩苷、黃芩素、黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩苷、漢黃芩素、千層紙素漢黃芩素、千層紙素 山柰山柰 山柰酚、山柰素山柰酚、山柰素槐米槐米 蘆丁、槲皮素蘆丁、槲皮素 廣藿香廣藿香商陸素、芹菜素商陸素、芹菜素 葛根葛根 葛根素葛根素、大豆苷、大豆苷元、大豆苷、大豆苷元、7-木糖苷葛根素木糖苷葛根素白果白果 山奈酚、槲皮素、蘆丁山奈酚、槲皮素、蘆丁 枳實(shí)枳實(shí) 橙皮苷橙皮苷、川陳皮素、新橙皮、川陳皮素、新橙皮苷、苷、5-鄰鄰-去甲基川陳皮素去甲基川陳皮素 高良姜高良姜 高良姜素、山奈素、槲皮高良姜素、山奈素、槲皮素素茵陳茵陳茵陳黃酮茵陳黃酮、芫花素、槲皮素、芫花素、槲皮素補(bǔ)骨脂補(bǔ)骨脂

22、補(bǔ)骨脂查耳酮、異補(bǔ)骨脂補(bǔ)骨脂查耳酮、異補(bǔ)骨脂查耳酮查耳酮 山楂山楂 槲皮素、金絲桃苷槲皮素、金絲桃苷 金線草金線草 槲皮素槲皮素、山奈酚、山奈酚 藥物分析學(xué)科23第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析二、結(jié)構(gòu)特征及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)特征及理化性質(zhì)1、結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)特征苯甲?；郊柞；?桂皮?；鹌；?40280nm 300400nm藥物分析學(xué)科24第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)2、溶解度溶解度黃酮類化合物的溶解度因結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)（苷或苷元、單糖苷、黃酮類化合物的溶解度因結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)（苷或苷元、單糖苷、雙糖苷或三糖苷）不同而有很大差異。雙糖苷或三糖苷）不同

23、而有很大差異。游離苷元游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液中；等有機(jī)溶劑及稀堿液中；黃酮苷黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，但難溶或不一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等。溶于苯、氯仿等。藥物分析學(xué)科25第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)3、酸堿性酸堿性酸性：黃酮類化合物因分子中多有酚羥基，故酸性：黃酮類化合物因分子中多有酚羥基，故顯酸性顯酸性，可溶于堿，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。酸性強(qiáng)弱：性水溶液、吡啶、甲酰胺及二

24、甲基甲酰胺中。酸性強(qiáng)弱：7,4- 二二羥基羥基 7-或或4- 羥基羥基 一般酚一般酚 5-羥基羥基堿性氧原子的性質(zhì)堿性氧原子的性質(zhì) 藥物分析學(xué)科26第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)4、顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)鹽酸鹽酸-鎂粉（鋅粉）反應(yīng)鎂粉（鋅粉）反應(yīng)金屬鹽類試劑的配合反應(yīng)金屬鹽類試劑的配合反應(yīng)可用于鑒別，但要避免假陽(yáng)性結(jié)果可用于鑒別，但要避免假陽(yáng)性結(jié)果 5、紫外光譜特征、紫外光譜特征 藥物分析學(xué)科27第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析三、定性鑒別三、定性鑒別1、理化鑒別、理化鑒別鹽酸鹽酸-鎂粉（鋅粉）反應(yīng)鎂粉（鋅粉）反應(yīng)金屬鹽類試劑的配合反應(yīng)金屬鹽類試劑的配合

25、反應(yīng)2、色譜鑒別、色譜鑒別吸附劑：硅膠、聚酰胺吸附劑：硅膠、聚酰胺硅膠色譜分離弱極性化合物較好；硅膠色譜分離弱極性化合物較好；聚酰胺色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷為佳；聚酰胺色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷為佳；纖維素薄層則適用于分離多糖苷混合物。纖維素薄層則適用于分離多糖苷混合物。顯色反應(yīng)：采用在紫外光下觀察熒光和噴顯色劑相配合的方法。顯色反應(yīng)：采用在紫外光下觀察熒光和噴顯色劑相配合的方法。藥物分析學(xué)科28第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類成分分析黃酮類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定1、總成分的含量測(cè)定、總成分的含量測(cè)定直接測(cè)定：常用蘆丁作對(duì)照測(cè)定直接測(cè)定：常用蘆丁作對(duì)照測(cè)定顯色測(cè)定：常用鋁鹽做顯色劑

26、顯色測(cè)定：常用鋁鹽做顯色劑2、單體黃酮成分的含量測(cè)定單體黃酮成分的含量測(cè)定TLCSHPLC（05版藥典全部使用此法）版藥典全部使用此法）五、常見(jiàn)黃酮類成分（略）五、常見(jiàn)黃酮類成分（略）藥物分析學(xué)科29第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析一、概述一、概述1、概念、概念2、含三萜皂苷類成分的常用中藥含三萜皂苷類成分的常用中藥 30第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)ROHHHCOOHO3R2OHOHR1O3206甘草酸甘草酸人參皂甙人參皂甙(A型型)1、溶解度：、溶解度：可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，可溶于水，易溶

27、于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾不溶于或難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑；幾不溶于或難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑；在含水丁醇或戊醇中溶解度較好在含水丁醇或戊醇中溶解度較好藥物分析學(xué)科31第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)ROHHHCOOHO3R2OHOHR1O3206甘草酸甘草酸人參皂甙人參皂甙(A型型)1、溶解度、溶解度皂甙元皂甙元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等皂甙皂甙可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇等，在丁醇、戊醇可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇等，在丁醇、戊醇中溶解性較好。中溶解性較好。2、紫外光譜特

28、征、紫外光譜特征藥物分析學(xué)科32第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)3、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng)醋酐醋酐-濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng)五氯化銻反應(yīng)五氯化銻反應(yīng)三鋁醋酸反應(yīng)三鋁醋酸反應(yīng)冰醋酸冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)乙酰氯反應(yīng)氯仿氯仿-硫酸反應(yīng)硫酸反應(yīng)金屬鹽類反應(yīng)：金屬鹽類反應(yīng)：+鉛、鋇、銅鹽鉛、鋇、銅鹽沉淀沉淀藥物分析學(xué)科33第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析三、定性鑒別三、定性鑒別1、理化鑒別、理化鑒別 泡沫反應(yīng)：多用于檢驗(yàn)含有皂苷的原料藥；泡沫反應(yīng)：多用于檢驗(yàn)含有皂苷的原料藥； 化學(xué)顯色反應(yīng)：僅在組成藥物較少的中藥制劑中使用。化學(xué)顯色反應(yīng)：僅在組

29、成藥物較少的中藥制劑中使用。2、TLC吸附劑：硅膠，氧化鋁、硅藻土等。吸附劑：硅膠，氧化鋁、硅藻土等。展開(kāi)劑：氯仿展開(kāi)劑：氯仿-甲醇甲醇-水（水（13：7：2）（）（10以下放置，下層）以下放置，下層）氯仿氯仿-醋酸乙酯醋酸乙酯-甲醇甲醇-水（水（15：40：22：10）（同上）（同上）顯色劑：不同濃度的顯色劑：不同濃度的硫酸乙醇硫酸乙醇液最常用。液最常用。藥物分析學(xué)科34第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析四、定量分析四、定量分析（一）總成分分析（一）總成分分析1、重量法、重量法 該法主要用于含皂苷的原料藥質(zhì)量控制。該法主要用于含皂苷的原料藥質(zhì)量控制。在中藥制劑中，當(dāng)處方中藥味

30、含皂苷類成分較多時(shí)，常用正在中藥制劑中，當(dāng)處方中藥味含皂苷類成分較多時(shí)，常用正丁醇作溶劑，測(cè)定丁醇作溶劑，測(cè)定正丁醇浸出物正丁醇浸出物。2、比色法：、比色法： 常用顯色劑有：香草醛常用顯色劑有：香草醛-硫酸、香草醛硫酸、香草醛-高氯酸、醋酐高氯酸、醋酐-硫酸、硫酸、高氯酸、濃硫酸以及亞甲藍(lán)等。高氯酸、濃硫酸以及亞甲藍(lán)等。注意測(cè)定單體皂苷（或皂苷元）與總皂苷的換算系數(shù)。注意測(cè)定單體皂苷（或皂苷元）與總皂苷的換算系數(shù)。藥物分析學(xué)科35第三節(jié)第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三萜皂苷類成分分析四、定量分析四、定量分析（二）單體成分分析（二）單體成分分析1、TLC薄層洗脫薄層洗脫-比色法比色法薄層掃描法薄層掃

31、描法2、HPLCHPLC-UV：人參皂苷、三七皂苷等可利用其在紫外區(qū)的末端；：人參皂苷、三七皂苷等可利用其在紫外區(qū)的末端；有紫外吸收的甘草酸、遠(yuǎn)志皂苷，靈敏度高。有紫外吸收的甘草酸、遠(yuǎn)志皂苷，靈敏度高。HPLC-ELSD：檢測(cè)三萜皂苷類成分的應(yīng)用日漸廣泛：檢測(cè)三萜皂苷類成分的應(yīng)用日漸廣泛五、常見(jiàn)三萜皂苷類成分五、常見(jiàn)三萜皂苷類成分藥物分析學(xué)科36第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析一、概述一、概述1、概念：中藥中醌類化合物主要有苯醌、概念：中藥中醌類化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四種類、萘醌、菲醌和蒽醌四種類型型可游離存在，也可與糖結(jié)合成苷，稱為蒽苷?？捎坞x存在，也可與糖結(jié)合成苷，稱為蒽

32、苷。2、含醌類成分的常用中藥、含醌類成分的常用中藥藥物分析學(xué)科37第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)丹參醌丹參醌I(xiàn)IA大黃素大黃素OOCH3OHOHOH910OOO1、物理性質(zhì)：、物理性質(zhì)：存在的形態(tài)，升華性，光不穩(wěn)定性存在的形態(tài)，升華性，光不穩(wěn)定性2、溶解性：、溶解性：游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，微游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，微溶于或不溶于水。溶于或不溶于水。結(jié)合成苷后極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中結(jié)合成苷后極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿等非極性溶劑中。也可溶解，幾乎

33、不溶于苯、乙醚、氯仿等非極性溶劑中。藥物分析學(xué)科38第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)3、酸性：、酸性：酚羥基的酸性酚羥基的酸性堿提酸沉法堿提酸沉法4、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng)羥基蒽醌羥基蒽醌+堿堿橙，紅，紫紅，藍(lán)橙，紅，紫紅，藍(lán)+Pb2+/Mg2+ 配合物配合物9、10位未取代的位未取代的羥基蒽酮化合物羥基蒽酮化合物+對(duì)亞硝基二甲基苯胺對(duì)亞硝基二甲基苯胺 紫，綠，藍(lán)，灰紫，綠，藍(lán)，灰藥物分析學(xué)科39第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析三、定性鑒別三、定性鑒別1、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng)2、升華法、升華法3、TLC吸附劑：硅膠吸附劑：硅膠展開(kāi)劑：展開(kāi)劑：乙酸乙酯乙

34、酸乙酯-甲醇甲醇-水（水（10016.513.5）適于分離蒽醌苷）適于分離蒽醌苷元和蒽醌苷，不含水或甲醇的混合溶媒適合于分離蒽醌類的苷元。元和蒽醌苷，不含水或甲醇的混合溶媒適合于分離蒽醌類的苷元。顯色方法：顯色方法：噴堿性試劑，噴醋酸鎂甲醇液、氨氣熏及在紫外燈下觀噴堿性試劑，噴醋酸鎂甲醇液、氨氣熏及在紫外燈下觀察熒光，可見(jiàn)光下直接觀察色斑。察熒光，可見(jiàn)光下直接觀察色斑。藥物分析學(xué)科40第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定1、游離蒽醌的測(cè)定：弱極性溶劑提取后，加堿比色游離蒽醌的測(cè)定：弱極性溶劑提取后，加堿比色2、結(jié)合蒽醌的測(cè)定：、結(jié)合蒽醌的測(cè)定：極性溶劑提取，水解測(cè)苷元

35、極性溶劑提取，水解測(cè)苷元 先酸水解后，非先酸水解后，非極性溶劑提取苷元后測(cè)定極性溶劑提取苷元后測(cè)定3、單體成分的含量測(cè)定、單體成分的含量測(cè)定TLCSHPLC-UV藥物分析學(xué)科41第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定例例1、牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測(cè)定牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測(cè)定混合堿液比色法混合堿液比色法對(duì)照品溶液測(cè)定對(duì)照品溶液測(cè)定：以：以1，8-二羥基蒽醌二羥基蒽醌為對(duì)照品，精密稱取為對(duì)照品，精密稱取10mg于于100mL量量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度（瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度（100 g/mL）。?。?。取1mL對(duì)照品液于對(duì)照品液于10mL量量瓶中

36、，在水浴上蒸干，加瓶中，在水浴上蒸干，加5%氫氧化鈉氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿氫氧化銨混合堿溶解并稀釋至刻溶解并稀釋至刻度，度，放置放置1小時(shí)小時(shí)，以，以5%氫氧化鈉氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液為空白，在氫氧化銨混合堿液為空白，在510nm波波長(zhǎng)處測(cè)定。長(zhǎng)處測(cè)定。樣品測(cè)定：樣品測(cè)定：游離蒽醌的測(cè)定：取牛黃解毒片游離蒽醌的測(cè)定：取牛黃解毒片10片，刮去糖衣，精密稱定片，刮去糖衣，精密稱定重量，研細(xì)。稱取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入重量，研細(xì)。稱取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入氯仿氯仿100mL，稱，稱重，水浴上重，水浴上回流回流4小時(shí)，取下，加塞，放冷，稱重，用氯仿補(bǔ)充至原重量，小

37、時(shí)，取下，加塞，放冷，稱重，用氯仿補(bǔ)充至原重量，濾過(guò)，吸取濾液濾過(guò)，吸取濾液50mL于分液漏斗中，用于分液漏斗中，用蒸餾水蒸餾水20mL洗滌洗滌數(shù)次，至水層無(wú)數(shù)次，至水層無(wú)色，棄去水液。氯仿層用色，棄去水液。氯仿層用5%氫氧化鈉氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液振搖萃取氫氧化銨混合堿液振搖萃取數(shù)數(shù)次，直至混合堿液無(wú)色，合并堿液，用次，直至混合堿液無(wú)色，合并堿液，用20mL氯仿洗滌氯仿洗滌數(shù)次，至氯仿層無(wú)數(shù)次，至氯仿層無(wú)色，棄去氯仿層。將混合堿液在水浴上色，棄去氯仿層。將混合堿液在水浴上加熱數(shù)分鐘至氯仿?lián)]盡加熱數(shù)分鐘至氯仿?lián)]盡，冷卻，移，冷卻，移入入100mL量瓶中，并稀釋至刻度，放置量瓶中，并稀釋

38、至刻度，放置1小時(shí)，以小時(shí)，以5%氫氧化鈉氫氧化鈉-2%氫氧化銨氫氧化銨混合堿液為空白，在混合堿液為空白，在510nm處測(cè)定，計(jì)算游離蒽醌的含量（相當(dāng)于處測(cè)定，計(jì)算游離蒽醌的含量（相當(dāng)于1，8-二二羥基蒽醌含量）。羥基蒽醌含量）。藥物分析學(xué)科42第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定例例1、牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測(cè)定牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測(cè)定混合堿液比色法混合堿液比色法總蒽醌的測(cè)定總蒽醌的測(cè)定：精密稱取游離蒽醌項(xiàng)下的牛黃解毒片粉一片置于：精密稱取游離蒽醌項(xiàng)下的牛黃解毒片粉一片置于150mL燒瓶中，加燒瓶中，加2.5mol/L硫酸硫酸30mL直火回流直火回

39、流4小時(shí)小時(shí)，放冷，加入，放冷，加入氯仿氯仿20mL，水浴，水浴回流回流0.5小時(shí)小時(shí)，放冷，吸出氯仿液，再加氯仿，反，放冷，吸出氯仿液，再加氯仿，反復(fù)操作至氯仿無(wú)色為止。合并氯仿層液，用復(fù)操作至氯仿無(wú)色為止。合并氯仿層液，用蒸餾水洗滌蒸餾水洗滌數(shù)次，至水?dāng)?shù)次，至水層無(wú)色，棄去水液。氯仿液用層無(wú)色，棄去水液。氯仿液用5%氫氧化鈉氫氧化鈉-2%氫氧化銨氫氧化銨混合堿液振混合堿液振搖萃取數(shù)次，至堿液無(wú)色，合并，用搖萃取數(shù)次，至堿液無(wú)色，合并，用20mL氯仿洗滌數(shù)次，至氯仿層氯仿洗滌數(shù)次，至氯仿層無(wú)色，棄去氯仿液。將堿液置水浴上加熱至氯仿?lián)]盡，冷卻，移入無(wú)色，棄去氯仿液。將堿液置水浴上加熱至氯仿?lián)]盡

40、，冷卻，移入50mL量瓶中，用混合堿液稀釋至刻度，放置量瓶中，用混合堿液稀釋至刻度，放置1小時(shí)，以小時(shí)，以5%氫氧化氫氧化鈉鈉-2%氫氧化銨液為空白，在氫氧化銨液為空白，在510nm處測(cè)定，計(jì)算游離蒽醌的含量處測(cè)定，計(jì)算游離蒽醌的含量（相當(dāng)于（相當(dāng)于1，8-二羥基蒽醌含量）。二羥基蒽醌含量）。 結(jié)合蒽醌的計(jì)算：結(jié)合蒽醌的計(jì)算：每片含結(jié)合蒽醌量每片含結(jié)合蒽醌量=每片含總蒽醌量每片含總蒽醌量每片含游離蒽醌量每片含游離蒽醌量。藥物分析學(xué)科43第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定例例2、復(fù)方丹參片中丹參酮復(fù)方丹參片中丹參酮A含量測(cè)定含量測(cè)定高效液相色譜法高效液相色譜法色譜條件

41、與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)：用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑；甲醇：用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑；甲醇-水水（73：27）為流動(dòng)相；檢測(cè)波長(zhǎng)為）為流動(dòng)相；檢測(cè)波長(zhǎng)為270nm。對(duì)照品溶液的制備對(duì)照品溶液的制備：精密稱取丹參酮：精密稱取丹參酮A對(duì)照品對(duì)照品10mg，置，置50mL棕色量瓶棕色量瓶中中用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取5mL，置，置25mL棕色量瓶中，加棕色量瓶中，加甲醇至刻度，搖勻，即得（每甲醇至刻度，搖勻，即得（每1mL中含丹參酮中含丹參酮A40 g）供試品溶液的制備供試品溶液的制備：取本品：取本品10片，糖衣片除去糖衣，

42、精密稱定，研細(xì)，取片，糖衣片除去糖衣，精密稱定，研細(xì)，取1g，精密稱定，精密加入甲醇，精密稱定，精密加入甲醇25mL，稱定重量，超聲處理，稱定重量，超聲處理15分鐘，放冷，分鐘，放冷，再稱定重量，用甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得。再稱定重量，用甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得。測(cè)定法：測(cè)定法：分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各10L10L，注入液相色譜，注入液相色譜儀，測(cè)定，即得。儀，測(cè)定，即得。藥物分析學(xué)科44第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析五、常見(jiàn)醌類成分五、常見(jiàn)醌類成分化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化特征 常用定量方法 大

43、黃酸(Rhein)（C15H8O6，284.21） 為黃色針狀結(jié)晶（升化法），mp321322，330分解。幾乎不溶于水，溶于堿和吡啶，略溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚和石油醚。UVmaxMeOHnm()：229(36800),258(20100),435(11100)。高效液相色譜法薄層掃描法 OOHOHOCOOH藥物分析學(xué)科45第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析五、常見(jiàn)醌類成分五、常見(jiàn)醌類成分化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化特征 常用定量方法 大黃素(Emodin)（C15H10O5，270.23）為橙色針狀結(jié)晶，mp265267。幾乎不溶于水，溶于乙醇及氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水等堿液中。25時(shí)溶于（

44、g/100mL）:乙醚0.140、氯仿0.071、四氯化碳0.010、二硫化碳0.009。UVmaxEtOHnm(Log)：220（4.55），252（4.26），265（4.34），289（4.34），437（4.10）。 高效液相色譜法薄層掃描法 OHOHOOOHCH3藥物分析學(xué)科46第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析五、常見(jiàn)醌類成分五、常見(jiàn)醌類成分藥物分析學(xué)科47第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析五、常見(jiàn)醌類成分五、常見(jiàn)醌類成分藥物分析學(xué)科48第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析五、常見(jiàn)醌類成分五、常見(jiàn)醌類成分藥物分析學(xué)科49第四節(jié)第四節(jié) 醌類成分分析醌類成分分析五、常見(jiàn)醌類成

45、分五、常見(jiàn)醌類成分藥物分析學(xué)科50第五節(jié)第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析揮發(fā)性成分分析一、概述一、概述揮發(fā)性成分是指中藥中一類具有芳香氣并易揮發(fā)的成分，其化學(xué)組揮發(fā)性成分是指中藥中一類具有芳香氣并易揮發(fā)的成分，其化學(xué)組成復(fù)雜，主要包括揮發(fā)油類成分和其他分子量較小、易揮發(fā)的化合成復(fù)雜，主要包括揮發(fā)油類成分和其他分子量較小、易揮發(fā)的化合物。物。含揮發(fā)油成分的常用中藥含揮發(fā)油成分的常用中藥中藥名稱 揮發(fā)油中主要成分 中藥名稱 揮發(fā)油中主要成分 厚樸辛夷肉桂陳皮川芎薄荷廣霍香-桉油醇、-蒎烯、檸檬烯、醋酸龍腦酯檸檬烯、丁香酚、桉油精、-蒎烯桂皮醛、桂皮酸、乙酸苯丙酯檸檬烯、檸檬醛藁本內(nèi)酯、3-丁叉苯酞、香檜烯薄

46、荷酮、薄荷腦、乙酸薄荷酯廣霍香醇、苯甲醛、丁香酚、桂皮醛羌活細(xì)辛豆蔻丁香 -蒎烯、-蒎烯、檸檬烯、萜品烯醇-4、甲基丁香酚、黃樟醚、細(xì)辛醚優(yōu)香芹酮、-蒎烯、-蒎烯桉油精、龍腦、樟腦、草烯松油烯、蒎烯丁香酚、水楊酸甲酯、-蒎烯、-蒎烯、乙酰丁香酚藥物分析學(xué)科51第五節(jié)第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析揮發(fā)性成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)OHCHCHCHO薄荷醇薄荷醇桂皮醛桂皮醛檸檬烯檸檬烯1、溶解性：易溶于有機(jī)溶劑、溶解性：易溶于有機(jī)溶劑2、顯色反應(yīng)：、顯色反應(yīng)：酚類酚類+三氯化鐵三氯化鐵藍(lán)，藍(lán)紫，綠藍(lán)，藍(lán)紫，綠羰基羰基+苯肼、羥胺苯肼、羥胺結(jié)晶體結(jié)晶體醛類醛類+硝酸銀胺硝酸銀胺銀鏡銀鏡內(nèi)酯類

47、內(nèi)酯類+亞硝酰鐵氰化鈉亞硝酰鐵氰化鈉+NaOH紅色并逐漸消失紅色并逐漸消失奧類奧類+濃硫酸濃硫酸藍(lán)，紫藍(lán)，紫藥物分析學(xué)科52第五節(jié)第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析揮發(fā)性成分分析三、三、定性鑒別定性鑒別TLC吸附劑：硅膠、氧化鋁吸附劑：硅膠、氧化鋁展開(kāi)劑：石油醚、正己烷（加少量乙酸乙酯或苯）展開(kāi)劑：石油醚、正己烷（加少量乙酸乙酯或苯）顯色劑：茴香醛顯色劑：茴香醛-濃硫酸試劑（通用型），濃硫酸試劑（通用型）， 若干擾較多，選用專屬性強(qiáng)的顯色劑若干擾較多，選用專屬性強(qiáng)的顯色劑GC：對(duì)照品對(duì)照法定性：對(duì)照品對(duì)照法定性GC-MSGC-FTIR藥物分析學(xué)科53第五節(jié)第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析揮發(fā)性成分分析四、四、定量分

48、析定量分析總成分分析：蒸餾法總成分分析：蒸餾法單體成分分析：?jiǎn)误w成分分析：GC（首選）（首選）HPLCTLCSGC-MSGC-FTIR藥物分析學(xué)科54第六節(jié)第六節(jié) 木脂素成分分析木脂素成分分析一、一、概述概述木脂素是一類在生物體內(nèi)由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。木脂素是一類在生物體內(nèi)由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。含木脂素類成分的常用中藥：含木脂素類成分的常用中藥：中藥名稱中藥名稱 主要成分主要成分 中藥名稱中藥名稱 主要成分主要成分 五味子 牛蒡子連翹遠(yuǎn)志 五味子甲素 五味子乙素 五味子醇甲 五味子醇乙 牛蒡子苷 牛蒡子苷元 拉帕酚連翹脂素 連翹脂苷中國(guó)遠(yuǎn)志脂酚厚樸細(xì)辛杜仲黑芝麻

49、厚樸酚 和厚樸酚細(xì)辛脂素 芝麻脂素（+）-1-羥基松脂素葡萄糖苷芝麻脂素 藥物分析學(xué)科55第六節(jié)第六節(jié) 木脂素成分分析木脂素成分分析二、二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)OH3COROOCH3OCH3OCH3CH3OCH3OCH3H3COH3COH3COH3CO牛蒡子苷牛蒡子苷(元元)五味子甲素五味子甲素1、溶解性、溶解性游離游離易溶于苯、乙醚、氯仿、丙酮、乙醇等易溶于苯、乙醚、氯仿、丙酮、乙醇等成苷時(shí)成苷時(shí)可溶于甲醇、乙醇等可溶于甲醇、乙醇等藥物分析學(xué)科56第六節(jié)第六節(jié) 木脂素成分分析木脂素成分分析二、二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)2、紫外光譜特征、紫外光譜特征max=250-350nm3、

50、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng)通用型顯色劑：磷鉬酸乙醇、硫酸乙醇通用型顯色劑：磷鉬酸乙醇、硫酸乙醇Labat反應(yīng)：反應(yīng)：+硫酸硫酸+沒(méi)食子酸沒(méi)食子酸藍(lán)綠藍(lán)綠 Ecgrine反應(yīng)：反應(yīng)：+硫酸硫酸+變色酸變色酸藍(lán)紫藍(lán)紫藥物分析學(xué)科57第六節(jié)第六節(jié) 木脂素成分分析木脂素成分分析三、三、定性分析定性分析TLC吸附劑：硅膠吸附劑：硅膠展開(kāi)劑：親脂性溶劑（苯、氯仿，加甲醇等）展開(kāi)劑：親脂性溶劑（苯、氯仿，加甲醇等）顯色：香草醛試液，濃硫酸試液，磷鉬酸乙醇溶液、碘熏顯色：香草醛試液，濃硫酸試液，磷鉬酸乙醇溶液、碘熏四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定總成分：變色酸比色法總成分：變色酸比色法單體成分：?jiǎn)误w成分：TLCSHPLC藥物

51、分析學(xué)科58第六節(jié)第六節(jié) 木脂素成分分析木脂素成分分析五、常見(jiàn)木脂素類成分五、常見(jiàn)木脂素類成分藥物分析學(xué)科59第七節(jié)第七節(jié) 其他成分分析其他成分分析一、香豆素類成分一、香豆素類成分香豆素是具有苯駢吡喃酮母核的內(nèi)酯類衍生物廣泛存在于蕓香科和香豆素是具有苯駢吡喃酮母核的內(nèi)酯類衍生物廣泛存在于蕓香科和傘形科的植物中。傘形科的植物中。1、主要結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)、主要結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)補(bǔ)骨脂素補(bǔ)骨脂素OOOOOCH2CCCH3茵陳內(nèi)酯茵陳內(nèi)酯異羥肟酸鐵反應(yīng)：異羥肟酸鐵反應(yīng)：酚羥基酚羥基-三氯化鐵顯色反應(yīng)：三氯化鐵顯色反應(yīng)：紫外光譜特性：紫外光譜特性：max=300nm，母核有供電子基團(tuán)取代可產(chǎn)生熒光母核有供電子

52、基團(tuán)取代可產(chǎn)生熒光藥物分析學(xué)科60第七節(jié)第七節(jié) 其他成分分析其他成分分析一、香豆素類成分一、香豆素類成分2、定性鑒別、定性鑒別熒光法熒光法薄層熒光鑒別薄層熒光鑒別七寶美髯顆粒中補(bǔ)骨脂素、異補(bǔ)骨脂素的鑒別七寶美髯顆粒中補(bǔ)骨脂素、異補(bǔ)骨脂素的鑒別取本品取本品10g，研細(xì)，加醋酸乙酯，研細(xì)，加醋酸乙酯20ml、鹽酸、鹽酸0.5ml，超聲處，超聲處理理20分鐘，濾過(guò)，濾液揮干，殘?jiān)哟姿嵋阴シ昼姡瑸V過(guò)，濾液揮干，殘?jiān)哟姿嵋阴?.5ml使溶解，使溶解，作為供試品溶液。作為供試品溶液。薄層條件：硅膠薄層條件：硅膠G薄層板，展開(kāi)劑正已烷薄層板，展開(kāi)劑正已烷醋酸乙酯（醋酸乙酯（4:1），），顯色劑為顯色劑為

53、10%氫氧化鉀甲醇溶液，紫外光燈氫氧化鉀甲醇溶液，紫外光燈365nm下檢視。下檢視。藥物分析學(xué)科61第七節(jié)第七節(jié) 其他成分分析其他成分分析一、香豆素類成分一、香豆素類成分3、含量測(cè)定、含量測(cè)定可見(jiàn)可見(jiàn)-紫外分光光度法：紫外分光光度法：熒光光度法：專屬性強(qiáng)熒光光度法：專屬性強(qiáng)TLCS：薄層熒光掃描：薄層熒光掃描HPLC：C18，甲醇，甲醇-水，水，UVD or FDGC：分子量小，具有揮發(fā)性：分子量小，具有揮發(fā)性藥物分析學(xué)科62第七節(jié)第七節(jié) 其他成分分析其他成分分析一、香豆素類成分一、香豆素類成分烏蛇止癢丸中蛇床子素的含量測(cè)定烏蛇止癢丸中蛇床子素的含量測(cè)定色譜條件色譜條件 固定相：固定相：OV-

54、1，2m3mmID玻璃柱；氣體流速：玻璃柱；氣體流速：N2 30ml/min，H2 50ml/min，Air 500ml/min；柱溫：；柱溫：200；進(jìn)樣器和；進(jìn)樣器和檢測(cè)器溫度：檢測(cè)器溫度：260。供試品溶液和對(duì)照品溶液的制備供試品溶液和對(duì)照品溶液的制備 精密稱取內(nèi)標(biāo)物正廿三烷適量，加氯仿溶精密稱取內(nèi)標(biāo)物正廿三烷適量，加氯仿溶解，制成每解，制成每1ml約含約含6mg的溶液，作為內(nèi)標(biāo)溶液。取烏蛇止癢丸適量，研成的溶液，作為內(nèi)標(biāo)溶液。取烏蛇止癢丸適量，研成細(xì)粉，精密稱取約細(xì)粉，精密稱取約5g，置索氏提取器中，精密加入內(nèi)標(biāo)溶液，置索氏提取器中，精密加入內(nèi)標(biāo)溶液5.0ml，加氯仿，加氯仿80ml，

55、回流至近無(wú)色。將提取液濃縮至數(shù)毫升，通過(guò)，回流至近無(wú)色。將提取液濃縮至數(shù)毫升，通過(guò)3g小型硅膠柱，用氯小型硅膠柱，用氯仿洗脫至仿洗脫至10ml量瓶中，加氯仿至刻度，搖勻，作為供試品溶液。稱取蛇床量瓶中，加氯仿至刻度，搖勻，作為供試品溶液。稱取蛇床子素約子素約25mg，加入內(nèi)標(biāo)溶液，加入內(nèi)標(biāo)溶液5.0ml，振搖使溶解，搖勻，作為對(duì)照品溶液。，振搖使溶解，搖勻，作為對(duì)照品溶液。校正因子的測(cè)定校正因子的測(cè)定 精密吸取對(duì)照品溶液，連續(xù)進(jìn)樣精密吸取對(duì)照品溶液，連續(xù)進(jìn)樣35次，每次次，每次2l，按峰，按峰面積計(jì)算校正因子。面積計(jì)算校正因子。樣品測(cè)定樣品測(cè)定 精密吸取供試品溶液，連續(xù)進(jìn)樣精密吸取供試品溶液，

56、連續(xù)進(jìn)樣35次，每次次，每次2l，用校正因子，用校正因子計(jì)算樣品含量。計(jì)算樣品含量。藥物分析學(xué)科63第七節(jié)第七節(jié) 其他成分分析其他成分分析二、有機(jī)酸類成分二、有機(jī)酸類成分1、定性鑒別、定性鑒別吸附色譜吸附色譜分配色譜分配色譜2、含量測(cè)定、含量測(cè)定酸堿滴定法酸堿滴定法總有機(jī)酸總有機(jī)酸分光光度法分光光度法高效液相色譜法高效液相色譜法薄層色譜法薄層色譜法其他方法其他方法藥物分析學(xué)科64第七節(jié)第七節(jié) 其他成分分析其他成分分析三、環(huán)烯醚萜類成分三、環(huán)烯醚萜類成分特殊的單萜特殊的單萜物理性狀（存在的形態(tài)；多苦味；穩(wěn)定性差，易聚合）物理性狀（存在的形態(tài)；多苦味；穩(wěn)定性差，易聚合）溶解性：易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇溶解性：易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇薄層定性鑒別薄層定性鑒別吸附劑：硅膠、聚酰胺吸附劑：硅膠、聚酰胺顯色劑：硫酸乙醇，茴香醛試液，香草醛