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1、第三章:石油產(chǎn)品的性質(zhì)第三章:石油產(chǎn)品的性質(zhì) 1.密度;2.粘度;3.閃點(diǎn);4.凝固點(diǎn)、傾點(diǎn);5.殘?zhí)贾?.雜質(zhì)含量(機(jī)械雜質(zhì)、硫、氮、重金屬)7.水分;8.穩(wěn)定性;9.相容性10.腐蝕性;11.油品的餾程12.油品的結(jié)構(gòu)族組成一、密度一、密度1密度、相對(duì)密度、標(biāo)準(zhǔn)密度密度、相對(duì)密度、標(biāo)準(zhǔn)密度密度的表達(dá)方式概括地分為:密度、標(biāo)準(zhǔn)密度、相對(duì)密度、視密度。n密度:是指在規(guī)定溫度下,單位體積內(nèi)所含物質(zhì)的質(zhì)量,符號(hào)為,單位為kg/m3。n標(biāo)準(zhǔn)密度:一般油品的密度常用某規(guī)定溫度下的密度來(lái)表示n相對(duì)密度:指物質(zhì)在指定溫度下的密度與標(biāo)準(zhǔn)溫度下標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的密度的比值,其符號(hào)為d。n視密度:用密度計(jì)測(cè)定密度時(shí),在
2、某一溫度下所觀(guān)察到的密度計(jì)讀數(shù),單位為g/cm3,用符號(hào)t表示2 2密度測(cè)定的意義密度測(cè)定的意義3 3密度計(jì)法與測(cè)定原理密度計(jì)法與測(cè)定原理密度測(cè)定常用方法:密度計(jì)法、比重瓶法、 韋氏天平法、超聲波法在生產(chǎn)分析上主要用密度計(jì)法n密度計(jì)測(cè)定原理n密度計(jì)儀器 石油密度計(jì) 溫度計(jì) 玻璃量筒 恒溫水浴二、粘度二、粘度1 1粘度的定義:粘度的定義:粘度是流體(一般指的是液體,而作為石油及石油產(chǎn)品主要是液體)流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度。粘度的大小常以動(dòng)力粘度、運(yùn)動(dòng)粘度或條件粘度等來(lái)表示。n動(dòng)力粘度:指液體在一定剪切應(yīng)力下流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度,其值為所加于流動(dòng)液體的剪切應(yīng)力和剪切速率之比, 單位以Pa.s表示。n運(yùn)
3、動(dòng)粘度:指液體在重力作用下流動(dòng)時(shí)摩擦力的量度,其值為相同溫度下液體的動(dòng)力粘度與其密度之比,單位以m2/s表示。n表觀(guān)粘度:把表示非牛頓液體流動(dòng)時(shí)的內(nèi)摩擦特征所采用的術(shù)語(yǔ)稱(chēng)之為表觀(guān)粘度。n條件粘度:a.恩氏粘度(恩格勒粘度):指在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從恩格勒粘度計(jì)中流出200mL所需要的時(shí)間(s)與該粘度計(jì)水值之比b.賽氏粘度(賽波特粘度):指一定的體積的試樣從賽波特粘度計(jì)中流出所需要的時(shí)間。即是一定量的試樣,在規(guī)定溫度37.8、98.9或50下,從賽氏粘度計(jì)流出60mL所需的時(shí)間(s),賽氏粘度通常分為賽氏通用粘度和賽氏重油粘度。 c.雷氏粘度(雷德烏德粘度):是在規(guī)定的條件下,一定體積
4、的試樣從雷德烏德粘度計(jì)中流出50mL所需要的時(shí)間,以s為單位。而雷氏粘度又分為雷氏1號(hào)(用Rt表示)和雷氏2號(hào)(用RAt表示)兩種。2 2粘度計(jì)的種類(lèi)及工作原理粘度計(jì)的種類(lèi)及工作原理n在油品分析中常用以下幾種粘度計(jì):(1)毛細(xì)管粘度計(jì)(2)細(xì)孔式粘度計(jì)(3)落球粘度計(jì)(4)旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)n 粘度的測(cè)定方法(1)絕對(duì)測(cè)量法(2)相對(duì)測(cè)量法3 3恩氏粘度計(jì)的測(cè)定原理及計(jì)算公式恩氏粘度計(jì)的測(cè)定原理及計(jì)算公式31 原理32 計(jì)算方法E =t/H2033 恩氏粘度測(cè)定的影響因數(shù)(1)恩氏粘度計(jì)的尺寸及水質(zhì)要符合要求。(2)測(cè)量流出時(shí)間要準(zhǔn)確,提起木塞和開(kāi)動(dòng)秒表要?jiǎng)幼饕恢?停住秒表也要準(zhǔn)確,否則,會(huì)使測(cè)得結(jié)果
5、產(chǎn)生較大的誤差。(3)測(cè)定整個(gè)過(guò)程要按規(guī)定不斷攪拌,以確保試油的恒溫。(4)按規(guī)定加入試油至一定的油面高度,并嚴(yán)格調(diào)好儀器水平位置。(5)試油流出必須成為連續(xù)的線(xiàn)狀4 4測(cè)定石油產(chǎn)品粘度對(duì)油品生產(chǎn)和使用的意測(cè)定石油產(chǎn)品粘度對(duì)油品生產(chǎn)和使用的意義義(l)在一些種類(lèi)的潤(rùn)滑油產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中,是以運(yùn)動(dòng)粘度值來(lái)劃分牌號(hào)的(2)粘度是潤(rùn)滑油重要的質(zhì)量指標(biāo)(3)粘度又是潤(rùn)滑油、燃料油貯運(yùn)輸送的重要參數(shù)(4)粘度是工藝計(jì)算的重要參考數(shù)據(jù)之一(5)油品的粘度通常隨著它的餾分的加重而增加。(6)燃料霧化的好壞是噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作的最重要條件之一(7)粘度是柴油的重要性質(zhì)之一三、閃點(diǎn)三、閃點(diǎn)1閃點(diǎn)及其它閃點(diǎn)及其它(1
6、)閃點(diǎn):指在規(guī)定條件下,加熱油品所逸出的蒸氣和空氣組成的混合物與火焰接觸發(fā)生瞬間閃火時(shí)的最低溫度,以表示。(2)爆炸和爆炸極限n爆炸:是指物質(zhì)由一種狀態(tài)迅速地轉(zhuǎn)變成另一種狀態(tài),并在瞬間以機(jī)械功的形式放出大量能量的現(xiàn)象。n爆炸極限:是指油氣和空氣的混合物著火時(shí)即會(huì)發(fā)生爆炸的百分組成(體積濃度)范圍。(3)影響油品閃點(diǎn)高低的因素n油品的蒸氣分壓;n油品的餾程;n化學(xué)組成(4)開(kāi)口閃點(diǎn)和閉口閃點(diǎn)n開(kāi)口杯法:用規(guī)定的開(kāi)口杯閃點(diǎn)測(cè)定器所測(cè)得的閃點(diǎn)稱(chēng)之為開(kāi)口閃點(diǎn)。多用于潤(rùn)滑油、重油閃點(diǎn)測(cè)定n閉口杯法:用規(guī)定的閉口杯閃點(diǎn)測(cè)定器所測(cè)得的閃點(diǎn)稱(chēng)之為閉口閃點(diǎn),主要用于輕質(zhì)油品閃點(diǎn)的測(cè)定(5) 測(cè)定油品的閃點(diǎn)在生產(chǎn)
7、和使用上的意義n從油品閃點(diǎn)可判斷其餾分組成的輕重 n從閃點(diǎn)可鑒定油品發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性n對(duì)于某些潤(rùn)滑油來(lái)說(shuō),同時(shí)測(cè)定開(kāi)、閉口閃點(diǎn),可作為油品含有低沸點(diǎn)混入物的指標(biāo),用于生產(chǎn)檢查2燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)(1)燃點(diǎn):是指在規(guī)定條件下,當(dāng)火焰靠近油品表面的油氣和空氣混合物時(shí)即會(huì)著火并持續(xù)燃燒至規(guī)定時(shí)間所需的最低溫度(2)自燃點(diǎn):是指在規(guī)定條件下,油品在沒(méi)有火焰時(shí),自發(fā)著火的溫度n蒸氣壓越低的越易自燃(自燃點(diǎn)越低)n餾程越輕則自燃點(diǎn)越高(越不易自燃)n烷烴含量越高,越易自燃(自燃點(diǎn)越低)n環(huán)烷烴、芳香烴含量越高,越不易自燃(自燃點(diǎn)越高)3油品閃點(diǎn)測(cè)定方法油品閃點(diǎn)測(cè)定方法(1)閉口閃點(diǎn)測(cè)定法n儀器n準(zhǔn)備
8、工作n試驗(yàn)步驟n大氣壓對(duì)閃點(diǎn)影響的修正( 2 ) 克 利 夫 蘭 開(kāi) 口 閃 點(diǎn) 和 燃 點(diǎn) 測(cè) 定 法(GB/T3536-83)n儀器和材料n準(zhǔn)備工作和試驗(yàn)步驟與閉口閃點(diǎn)相似n試驗(yàn)結(jié)束后同樣要進(jìn)行大氣壓力修正。四、凝固點(diǎn)、傾點(diǎn)四、凝固點(diǎn)、傾點(diǎn)1 評(píng)價(jià)油品低溫流動(dòng)性能主要指標(biāo)評(píng)價(jià)油品低溫流動(dòng)性能主要指標(biāo)(1)油品的凝固性質(zhì)n粘溫凝固n構(gòu)造凝固(2)名詞術(shù)語(yǔ)n濁點(diǎn):規(guī)定條件下,清晰的液體石油產(chǎn)品由于蠟晶體的出現(xiàn)而呈霧狀或渾濁時(shí)的溫度n結(jié)晶點(diǎn):規(guī)定條件下油品冷卻時(shí),最初出現(xiàn)蠟結(jié)晶時(shí)的溫度n冰點(diǎn):油品被冷卻所形成的蠟結(jié)晶,在升溫時(shí),其結(jié)晶消失一瞬間的溫度,單位以表示。n冷濾點(diǎn):規(guī)定條件下,20mL試
9、樣開(kāi)始不能通過(guò)過(guò)濾器時(shí)的最高溫度。n傾點(diǎn):在規(guī)定條件下,被冷卻的試樣能流動(dòng)的最低溫度,n凝點(diǎn):試樣在規(guī)定條件下冷卻至停止流動(dòng)時(shí)的最高溫度n固化點(diǎn):石蠟在規(guī)定條件下熔化后再冷卻至開(kāi)始固化時(shí)的溫度2油品低溫流動(dòng)性能指標(biāo)的相互關(guān)系n凝固點(diǎn)低于傾點(diǎn)(也有等于或高于傾點(diǎn)的情況)n傾點(diǎn)低于冷濾點(diǎn)n冷濾點(diǎn)低于濁點(diǎn) 3凝固點(diǎn)、傾點(diǎn)、冷濾點(diǎn)測(cè)定的意義n估計(jì)石蠟含量n判斷使用溫度n改進(jìn)流動(dòng)性4測(cè)定方法nGB/T510-83石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測(cè)定法;nGB/T3535-83石油傾點(diǎn)測(cè)定法;nSH/T0247-92柴油凝點(diǎn)測(cè)定法;nSH/T0248-92柴油冷濾點(diǎn)測(cè)定法等五、殘?zhí)贾滴?、殘?zhí)贾?殘?zhí)亢蜌執(zhí)康膩?lái)源殘?zhí)亢蜌執(zhí)康膩?lái)
10、源n殘?zhí)渴侵冈谝?guī)定條件下,油品在裂解中所形成的殘留物。2測(cè)定原理測(cè)定原理3測(cè)定殘?zhí)康膶?shí)用意義測(cè)定殘?zhí)康膶?shí)用意義(1)殘?zhí)渴怯推分心z狀物質(zhì)和不穩(wěn)定化合物含量的間接指標(biāo)(2)柴油10%蒸余物殘?zhí)恐凳遣裼宛s程和精制程度的函數(shù)(3)殘?zhí)恐狄卜从沉藵?rùn)滑油的精制程度(4)殘?zhí)渴莻鳠嵊驮谑褂弥械囊豁?xiàng)重要規(guī)格項(xiàng)目(5)焦化原料油的殘?zhí)恐甸g接表明了焦炭的產(chǎn)率,殘?zhí)贾翟酱?,焦炭產(chǎn)量越高4殘?zhí)康臏y(cè)定方法殘?zhí)康臏y(cè)定方法(1)電爐法(2)康氏法(3)蘭氏法六、機(jī)械雜質(zhì)、硫、氮、重金屬六、機(jī)械雜質(zhì)、硫、氮、重金屬1機(jī)械雜質(zhì):機(jī)械雜質(zhì):是指存在于油品中所有不溶于規(guī)定溶劑的雜質(zhì)(1)種類(lèi)和來(lái)源n原油中機(jī)械雜質(zhì)大部分是砂子、粘
11、土及微小的鐵屑、鐵銹和鹽類(lèi)n精制油品中大部分鹽類(lèi)、鐵銹及一些白土n油品在貯運(yùn)和使用過(guò)程中,塵埃落入,或腐蝕而混入鐵銹等,機(jī)械的磨損摻入的金屬微粒n潤(rùn)滑油脂中含有各種添加劑時(shí),可發(fā)現(xiàn)含有0.025%以下的機(jī)械雜質(zhì),這可能是添加劑中的物質(zhì)而不是外來(lái)的雜質(zhì)(2) 測(cè)定意義n對(duì)于燃料類(lèi)油品來(lái)說(shuō),含有機(jī)械雜質(zhì)會(huì)降低裝置的效率,使零件磨損,甚至使裝置無(wú)法正常運(yùn)行n粘度小的輕質(zhì)油品,雜質(zhì)容易沉降分離,而粘度大的重質(zhì)油品,若含有雜質(zhì)并且未經(jīng)過(guò)濾的話(huà),在測(cè)定殘?zhí)俊⒒曳?、粘度等?xiàng)目時(shí),結(jié)果會(huì)偏大n使用中的潤(rùn)滑油除含有塵埃、砂土等雜質(zhì)外,還含有炭渣、金屬屑等。這些雜質(zhì)在潤(rùn)滑油中集聚的多少,隨發(fā)動(dòng)機(jī)的使用情況而不同,
12、對(duì)機(jī)件的磨損程度也不同。但機(jī)械雜質(zhì)不能單獨(dú)作為潤(rùn)滑油報(bào)廢或換油的指標(biāo)。 n原油中含有機(jī)械雜質(zhì)會(huì)增加原油的運(yùn)輸費(fèi)用,給原油的預(yù)處理造成困難,增加處理負(fù)荷,影響加工質(zhì)量,造成生產(chǎn)管線(xiàn)結(jié)焦、結(jié)垢,堵塞管道和塔盤(pán),降低生產(chǎn)能力。(3) 測(cè)定步驟2氮、硫、重金屬氮、硫、重金屬n硫含量的測(cè)定方法有:燃燈法管式爐法氧彈法電量法層析法發(fā)動(dòng)機(jī)燃料硫醇性硫含量測(cè)定法噴氣燃料硫醇性硫含量測(cè)定法硫醇性硫定性試驗(yàn)法輕質(zhì)石油餾分微量硫測(cè)定法七、水分七、水分1水在油品中的狀況n懸浮狀n溶解狀n化合狀2測(cè)定意義測(cè)定意義n輕質(zhì)油中含有水分,可使冰點(diǎn)升高,低溫流動(dòng)性能變壞n溶劑油含水,則降低油的溶解度和使用效果n潤(rùn)滑油含水則在冬
13、季凍結(jié)成冰粒,堵塞輸油管道和過(guò)濾網(wǎng),同時(shí)在發(fā)動(dòng)機(jī)的某些部分凍結(jié)后還會(huì)增加機(jī)件的磨損,水分存在還會(huì)增加潤(rùn)滑油的腐蝕性和乳化性n電氣用油中有水,則會(huì)因水的存在而降低其介電性能,嚴(yán)重的會(huì)引起短路,甚至燒毀設(shè)備3水分測(cè)定方法簡(jiǎn)介及其測(cè)定原理水分測(cè)定方法簡(jiǎn)介及其測(cè)定原理n油品中水分的測(cè)定可以采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法。(1)蒸餾法的測(cè)定原理(2)蒸餾法測(cè)定水分時(shí)注意事項(xiàng)八、安定性八、安定性n熱安定性熱安定性:是指石油產(chǎn)品抵抗熱影響,而保持性質(zhì)不發(fā)生永久變化的能力n氧化安定性氧化安定性:是指石油產(chǎn)品抵抗大氣的作用,而保持性質(zhì)不發(fā)生永久變化的能力n熱氧化安定性熱氧化安定性:是指石油產(chǎn)品抵抗氧和熱的作用,而保持性
14、質(zhì)不發(fā)生永久變化的能力n光安定性光安定性:是指石油產(chǎn)品抵抗光照的作用,而保持性質(zhì)不發(fā)生永久變化的能力n剪切安定性剪切安定性:是指石油產(chǎn)品抵抗剪切作用,保持其粘度和與粘度有關(guān)的性質(zhì)不變的能力n機(jī)械安定性機(jī)械安定性:是指潤(rùn)滑酯在機(jī)械工作條件下抵抗稠度變化的能力,即保證潤(rùn)滑酯有一定的結(jié)構(gòu)和用后能夠自動(dòng)恢復(fù)原有狀態(tài)的性能n膠體安定性膠體安定性:是指潤(rùn)滑酯在儲(chǔ)存中避免膠體分解,防止液體潤(rùn)滑油析出的能力n穩(wěn)定度穩(wěn)定度:是指乳化瀝青在儲(chǔ)存過(guò)程中避免膠體結(jié)構(gòu)破壞,防止油水分層的能力九、相容性九、相容性n油品的相容性:是指油品與油品或油品與添加劑在混合過(guò)程中能相互融合的程度 十、腐蝕性十、腐蝕性腐蝕性能:指油品
15、對(duì)金屬材料的腐蝕能力。1油品腐蝕的危害油品腐蝕的危害 2油品腐蝕試驗(yàn)簡(jiǎn)介油品腐蝕試驗(yàn)簡(jiǎn)介(1)油品腐蝕試驗(yàn)方法簡(jiǎn)介(2)腐蝕試驗(yàn)注意事項(xiàng)十一、油品的餾程十一、油品的餾程定義:油品在規(guī)定條件下,蒸餾所得到的以初餾點(diǎn)和終餾點(diǎn)表示其蒸發(fā)特征的溫度范圍叫餾程1油品餾程的作用油品餾程的作用n餾程是判斷石油餾分組成,建廠(chǎng)設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)(1)餾程是原油及油品評(píng)價(jià)的重要內(nèi)容(2)餾程是設(shè)計(jì)中必不可少的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)n餾程是鑒定蒸發(fā)性,判斷油品使用性能的重要指標(biāo)(1)汽油各點(diǎn)餾出溫度是汽車(chē)使用性能好壞的主要指標(biāo)(2)270和315含量是燈油的重要指標(biāo)(3)300350含量是柴油的主要質(zhì)量指標(biāo)2餾程測(cè)定原理餾程測(cè)定原理21
16、 基本概念和術(shù)語(yǔ)(l)蒸餾:液體在蒸餾設(shè)備中被加熱,汽化、接著把蒸汽導(dǎo)出使之冷凝,并加以收集的操作過(guò)程(2)分餾:按不同沸點(diǎn)范圍將原料分為若干餾分的蒸餾過(guò)程(3)餾程:油品在規(guī)定條件下蒸餾所得到的以初餾點(diǎn)和終餾點(diǎn)表示其蒸發(fā)特征的溫度范圍(4)初餾點(diǎn):油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測(cè)定時(shí),當(dāng)?shù)?滴冷凝液從冷凝器的末端落下的一瞬間所記錄的溫度 (5)終餾點(diǎn):油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測(cè)定中,其最后階段所記錄的最高溫度(6)干點(diǎn):油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測(cè)定中,燒瓶底部最后1滴液體氣化一瞬間所記錄的溫度(7)殘留物百分?jǐn)?shù):油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測(cè)定中,用總回收百分?jǐn)?shù)減餾出液回收百分?jǐn)?shù)之差,或者直接測(cè)得殘留
17、物體積(mL)所占加入試樣的百分?jǐn)?shù)(8)損失百分?jǐn)?shù):油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測(cè)定中,用100%減總回收百分?jǐn)?shù)之差22 餾程與化學(xué)組成的關(guān)系(1)烴類(lèi)有機(jī)物沸點(diǎn)變化規(guī)律:n同系列中化合物的沸點(diǎn)變化規(guī)律n同系列中同分異構(gòu)體間沸點(diǎn)的變化規(guī)律 (2)非烴類(lèi)有機(jī)物沸點(diǎn)變化規(guī)律n石油中非烴類(lèi)有機(jī)物主要是含氧、含硫、含氮化合物,其沸點(diǎn)變化規(guī)律比較復(fù)雜,一般來(lái)說(shuō),除遵守上述兩個(gè)規(guī)律外,還有以下的變化規(guī)律,極性強(qiáng)的非烴類(lèi)化合物其沸點(diǎn)高,極性弱的,形成氫鍵能力強(qiáng)的化合物的沸點(diǎn)高于形成氫鍵力弱的化合物的沸點(diǎn)23 餾程測(cè)定原理 常用的蒸餾過(guò)程:n 常壓蒸餾n 減壓蒸餾n 實(shí)沸點(diǎn)蒸餾(1)常壓餾程(2)減壓餾程:SH/
18、T0165-92 適用于重柴油、蠟油、原油等重質(zhì)餾分餾程測(cè)定n減壓蒸餾的原理:減壓蒸餾,就是利用抽真空的條件,使重質(zhì)組分的沸點(diǎn)降低的方法以測(cè)定餾程飽和蒸氣壓:指氣液平衡時(shí)液面上的飽和蒸氣所具有的壓力。溫度升高,蒸氣壓增大。蒸氣分壓:在一定溫度下氣體、液體各組分的蒸氣壓分壓稱(chēng)為該組分的蒸氣分壓氣液平衡:一定溫度下,液體分子有一定數(shù)量的分子逸出液體表面,變成氣體形成蒸氣壓,同時(shí)氣體分子又以一定的速度冷凝返回液體,兩者呈動(dòng)平衡狀態(tài)。不同壓力下組分的沸點(diǎn):組分沸騰必要條件是:組分的蒸氣壓等于外界壓力。當(dāng)外界壓力降低時(shí),組分的沸點(diǎn)也降低。例如:在0.lMPa時(shí),純水沸點(diǎn)是100,但在高原地區(qū),由于氣壓降
19、低,水的沸點(diǎn)低于100(3)實(shí)沸點(diǎn)蒸餾:采用規(guī)定的分餾柱在實(shí)驗(yàn)室按規(guī)定的操作步驟,將原油或石油組分進(jìn)行蒸餾的過(guò)程n利用石油和烴類(lèi)蒸氣壓圖,可以實(shí)現(xiàn)不同蒸餾方法得到的沸點(diǎn)之間的換算十二、油品的結(jié)構(gòu)族組成十二、油品的結(jié)構(gòu)族組成1直接法直接法n結(jié)構(gòu)族組成的特征指標(biāo):CA、CR 、CP和RA、RN、RTn對(duì)純烴為例,如果已知某烴類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式 ,根據(jù)已知的結(jié)構(gòu)式可以得出:CA、CR 、CP和RA、RN、RTn對(duì)于某未知的純烴,可測(cè)定分子量、元素組成,得到分子結(jié)構(gòu)的信息。但要確定特征指標(biāo),還必須了解烴類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型。對(duì)于石油直餾餾分,可對(duì)求解的未知烴結(jié)構(gòu)類(lèi)型限定一個(gè)范圍。直接法中對(duì)烴作如下假設(shè): * 分
20、子結(jié)構(gòu)中的環(huán)全部為六元環(huán) * 環(huán)數(shù)多于1的都為渺位縮合狀態(tài)存在,即每增加一個(gè)環(huán),碳原子數(shù)的增加為4 * 分子結(jié)構(gòu)中不含烯烴雙鍵和雜原子n直接法先測(cè)定未知烴的分子量M和氫含量H。接著加氫,將芳環(huán)飽和成環(huán)烷烴。再測(cè)定加氫后產(chǎn)物的M和氫含量H。加氫后產(chǎn)物的分子中只含環(huán)烷烴,它的環(huán)烷數(shù)RN就等于原來(lái)分子中的總環(huán)數(shù)RT。未知烴分子的碳原子數(shù)為n,則加氫后分子的化學(xué)式為:CnH2n+2-2RN即CnH2n+2-2RTn分子中碳、氫原子數(shù)與分子量、氫含量的關(guān)系: 12.01n+1.008(2n+2-2RT)=M 1.008(2n+2-2RT)=M H/100 求解后得:n=M(100-H)/1201 RT=
21、 1+(8.326-0.5793H) M/100n加氫過(guò)程中分子中增加的氫原子數(shù)等于原來(lái)分子中芳香環(huán)上的碳原子數(shù),所以有: CA=(M*H/100-MH/100)*100/(1.008n) =(MH-MH) *1191/(100-H)/M 當(dāng)RT1時(shí), n R與RT的關(guān)系為:n R=6+4(RT - 1)2 2n-d-Mn-d-M方法方法nn-d-M方法是最常用的烴類(lèi)結(jié)構(gòu)族組成方法,它是一種半理論半經(jīng)驗(yàn)的方法(1)基本原理nn-d-M方法是根據(jù)不同烴族的折光率nD和密度d隨分子量M的變化規(guī)律為基礎(chǔ)發(fā)展而來(lái)的 nD和d的數(shù)值都與烴族性質(zhì)密切有關(guān): 芳香烴nD和d都明顯地高于飽和烴 同系物中nD和d的數(shù)值基本上與分子量M的倒數(shù)成線(xiàn)性關(guān)系n假設(shè)有一
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