第四章分析過(guò)程中的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

1、 第四章第四章 分析過(guò)程中的質(zhì)量保分析過(guò)程中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制證與質(zhì)量控制第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第二節(jié)第二節(jié) 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制第三節(jié)第三節(jié) 分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制第四節(jié)第四節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量保證（質(zhì)量保證（QA)QA)：為保證產(chǎn)品、生產(chǎn)過(guò)程或服務(wù)符合質(zhì)量要求而為保證產(chǎn)品、生產(chǎn)過(guò)程或服務(wù)符合質(zhì)量要求而采取的所有計(jì)劃和系統(tǒng)的、必要的措施。采取的所有計(jì)劃和系統(tǒng)的、必要的措施。質(zhì)量質(zhì)量：一種產(chǎn)品或服務(wù)可滿足所表達(dá)或所應(yīng)具備的總體特征和一種產(chǎn)品或服務(wù)可滿足所表達(dá)或所應(yīng)具備的總體特征和性質(zhì)，質(zhì)量只有在一系列的測(cè)量且符合要

2、求時(shí)，才能說(shuō)達(dá)到了性質(zhì)，質(zhì)量只有在一系列的測(cè)量且符合要求時(shí)，才能說(shuō)達(dá)到了質(zhì)量要求。質(zhì)量要求。質(zhì)量控制（質(zhì)量控制（QC)QC)：達(dá)到質(zhì)量要求的操作技術(shù)和工作，包括兩個(gè)部達(dá)到質(zhì)量要求的操作技術(shù)和工作，包括兩個(gè)部分：監(jiān)控生產(chǎn)過(guò)程以及為達(dá)到質(zhì)量要求而消除不合格操作的因分：監(jiān)控生產(chǎn)過(guò)程以及為達(dá)到質(zhì)量要求而消除不合格操作的因素。素。質(zhì)量系統(tǒng)：質(zhì)量系統(tǒng)：包含質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，定義為：實(shí)施質(zhì)量管理包含質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，定義為：實(shí)施質(zhì)量管理的組織機(jī)構(gòu)、職責(zé)、方法和資源。的組織機(jī)構(gòu)、職責(zé)、方法和資源。質(zhì)量管理：質(zhì)量管理：決定和實(shí)施質(zhì)量政策的總管理機(jī)構(gòu)。決定和實(shí)施質(zhì)量政策的總管理機(jī)構(gòu)。質(zhì)量政策：質(zhì)量政策：就質(zhì)量

3、而言，一個(gè)機(jī)構(gòu)由上層管理部門正式宣布的就質(zhì)量而言，一個(gè)機(jī)構(gòu)由上層管理部門正式宣布的總體質(zhì)量目標(biāo)和方向。總體質(zhì)量目標(biāo)和方向。第一節(jié)第一節(jié) 概概述述幾個(gè)概念幾個(gè)概念質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：不同行政部門對(duì)產(chǎn)品、技術(shù)等制定不同行政部門對(duì)產(chǎn)品、技術(shù)等制定的統(tǒng)一質(zhì)量控制參數(shù)。的統(tǒng)一質(zhì)量控制參數(shù)。如國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：如國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：由全國(guó)人大常委會(huì)頒布由全國(guó)人大常委會(huì)頒布（一）工業(yè)產(chǎn)品的品種、規(guī)格、質(zhì)量、等級(jí)或者安全、（一）工業(yè)產(chǎn)品的品種、規(guī)格、質(zhì)量、等級(jí)或者安全、衛(wèi)生要求。衛(wèi)生要求。 （二）工業(yè)產(chǎn)品的設(shè)計(jì)、生產(chǎn)、檢驗(yàn)、包裝、儲(chǔ)存、運(yùn)（二）工業(yè)產(chǎn)品的設(shè)計(jì)、生產(chǎn)、檢驗(yàn)、包裝、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用的方法或者生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸過(guò)程中的

4、安全、輸、使用的方法或者生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸過(guò)程中的安全、衛(wèi)生要求。衛(wèi)生要求。 （三）有關(guān)環(huán)境保護(hù)的各項(xiàng)技術(shù)要求和檢驗(yàn)方法。（三）有關(guān)環(huán)境保護(hù)的各項(xiàng)技術(shù)要求和檢驗(yàn)方法。 （四）建設(shè)工程的設(shè)計(jì)、施工方法和安全要求。（四）建設(shè)工程的設(shè)計(jì)、施工方法和安全要求。 （五）有關(guān)工業(yè)生產(chǎn)、工程建設(shè)和環(huán)境保護(hù)的技術(shù)術(shù)語(yǔ)、（五）有關(guān)工業(yè)生產(chǎn)、工程建設(shè)和環(huán)境保護(hù)的技術(shù)術(shù)語(yǔ)、符號(hào)、代號(hào)和制圖方法。重要農(nóng)產(chǎn)品和其他需要制定標(biāo)符號(hào)、代號(hào)和制圖方法。重要農(nóng)產(chǎn)品和其他需要制定標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目，由國(guó)務(wù)院規(guī)定。準(zhǔn)的項(xiàng)目，由國(guó)務(wù)院規(guī)定。 ISO9000ISO9000認(rèn)證認(rèn)證ISOISO是是“國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織”的英文簡(jiǎn)稱。的英文

5、簡(jiǎn)稱。ISO9000ISO9000是是ISOISO所屬所屬176176個(gè)質(zhì)量管理和質(zhì)量保證技術(shù)委員會(huì)制定的所有國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)稱，個(gè)質(zhì)量管理和質(zhì)量保證技術(shù)委員會(huì)制定的所有國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)稱，它不是一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，而是它不是一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，而是一族標(biāo)準(zhǔn)一族標(biāo)準(zhǔn)，于，于19871987年開(kāi)始發(fā)布?，F(xiàn)在，年開(kāi)始發(fā)布?，F(xiàn)在，這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)被這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)被150150多個(gè)國(guó)家作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并成為一種國(guó)際公多個(gè)國(guó)家作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并成為一種國(guó)際公認(rèn)的貿(mào)易認(rèn)證。目前，全世界已有三十多萬(wàn)家企業(yè)或機(jī)構(gòu)獲得認(rèn)的貿(mào)易認(rèn)證。目前，全世界已有三十多萬(wàn)家企業(yè)或機(jī)構(gòu)獲得了認(rèn)證證書。了認(rèn)證證書。ISO9000ISO9000本身經(jīng)歷了本身經(jīng)歷了8787版

6、、版、9494版和版和20002000版這一發(fā)展版這一發(fā)展過(guò)程。過(guò)程。ISO9000ISO9000不單純是衡量產(chǎn)品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)，而是不單純是衡量產(chǎn)品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)，而是綜合評(píng)價(jià)一個(gè)單位、綜合評(píng)價(jià)一個(gè)單位、一個(gè)部門為滿足客戶服務(wù)要求和產(chǎn)品質(zhì)量要求而建立的質(zhì)量管一個(gè)部門為滿足客戶服務(wù)要求和產(chǎn)品質(zhì)量要求而建立的質(zhì)量管理體系水平及組織保證能力理體系水平及組織保證能力。因此，它具有及其寬泛的適用性，。因此，它具有及其寬泛的適用性，任何企業(yè)、事業(yè)、機(jī)關(guān)、學(xué)校等組織都可以根據(jù)自身的服務(wù)對(duì)任何企業(yè)、事業(yè)、機(jī)關(guān)、學(xué)校等組織都可以根據(jù)自身的服務(wù)對(duì)象而建立適合自身特點(diǎn)的又符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的管理體系，進(jìn)而獲象而建立適合自身特點(diǎn)

7、的又符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的管理體系，進(jìn)而獲得得ISO9000ISO9000認(rèn)證證書。認(rèn)證證書。質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理工作管理工作科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核質(zhì)量保證工作必須貫穿質(zhì)量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選取樣、樣品處理、方法選擇、測(cè)定過(guò)程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)擇、測(cè)定過(guò)程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)分析和分析結(jié)果表達(dá)等等建立質(zhì)量保證系統(tǒng)建立質(zhì)量保證系統(tǒng)分析過(guò)程中的質(zhì)量保證分析過(guò)程中的質(zhì)量保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度分析結(jié)果的準(zhǔn)確度（1）測(cè)定

8、方法的準(zhǔn)確度）測(cè)定方法的準(zhǔn)確度（2）測(cè)定方法的精密度）測(cè)定方法的精密度（3）重復(fù)性）重復(fù)性（4）再現(xiàn)性）再現(xiàn)性（5）分析空白）分析空白（6）誤差）誤差（7）回收率）回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)（1）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性（2）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)（3）用標(biāo)準(zhǔn)方法評(píng)價(jià)）用標(biāo)準(zhǔn)方法評(píng)價(jià)1.1幾個(gè)基本概念幾個(gè)基本概念測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生測(cè)量誤差測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生測(cè)量誤差,誤差來(lái)源有：取樣和誤差來(lái)源有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測(cè)定過(guò)程、數(shù)據(jù)處理等。分析方法，測(cè)定過(guò)程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤

9、差（系統(tǒng)誤差，質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過(guò)失誤差）減至最小隨機(jī)誤差，過(guò)失誤差）減至最小。對(duì)整個(gè)分析過(guò)程（從取樣到分析結(jié)果計(jì)算）進(jìn)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程（從取樣到分析結(jié)果計(jì)算）進(jìn)行質(zhì)量控制。行質(zhì)量控制。采取有效辦法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，及采取有效辦法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過(guò)程中的問(wèn)題，確保分析結(jié)果的可靠性。時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過(guò)程中的問(wèn)題，確保分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程的全面質(zhì)量管理范圍內(nèi)，是

10、一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程的全面質(zhì)量管理體系。體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施和措施。1.2質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證的工作內(nèi)容質(zhì)量保證的工作內(nèi)容制定分析計(jì)劃制定分析計(jì)劃考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求。考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求。規(guī)定相適應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如規(guī)定相適應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、采樣采樣布點(diǎn)、采樣方法、樣品的采集和保存、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿方法、樣品的采集和保存、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用、分的選用、容器和量具的檢定、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用

11、、分析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證等，都是質(zhì)量保證的具體內(nèi)容。的具體內(nèi)容。質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保存質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保存質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等各個(gè)分析過(guò)程的質(zhì)量控制。各個(gè)分析過(guò)程的質(zhì)量控制。分析數(shù)據(jù)及其所獲得的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)及其所獲得的質(zhì)量 為了達(dá)到所需質(zhì)量要求，為了達(dá)到所需質(zhì)量要求，分析工作者必須參與從開(kāi)分析工作者必須參與從開(kāi)始用戶提出他們的要求到最后報(bào)告結(jié)果的整個(gè)過(guò)程始用戶提出他們的要求到最后報(bào)告結(jié)果的整個(gè)過(guò)程。在實(shí)際工

12、作中，分析工作者必須與用戶協(xié)商，選擇在實(shí)際工作中，分析工作者必須與用戶協(xié)商，選擇分析樣品和分析參數(shù)，以及結(jié)果所應(yīng)有的準(zhǔn)確度和分析樣品和分析參數(shù)，以及結(jié)果所應(yīng)有的準(zhǔn)確度和精密度的水平。分析工作者：考慮用戶的要求，在精密度的水平。分析工作者：考慮用戶的要求，在給出分析結(jié)果時(shí)，即應(yīng)達(dá)到服務(wù)的質(zhì)量要求。給出分析結(jié)果時(shí)，即應(yīng)達(dá)到服務(wù)的質(zhì)量要求。 分析方法的認(rèn)證分析方法的認(rèn)證：分析方法是分析化學(xué)家：分析方法是分析化學(xué)家用來(lái)獲得所需信息的手段，必須充分改進(jìn)用來(lái)獲得所需信息的手段，必須充分改進(jìn)方法以適應(yīng)特定的用途。分析工作者應(yīng)選方法以適應(yīng)特定的用途。分析工作者應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ǎ⒏闱宄锌赡苡皳襁m當(dāng)?shù)姆?/p>

13、析方法，并搞清楚所有可能影響分析結(jié)果的誤差來(lái)源。這種研究稱為響分析結(jié)果的誤差來(lái)源。這種研究稱為“分析方法的認(rèn)證分析方法的認(rèn)證”。方法的選擇和定義方法的選擇和定義 所有分析方法是一個(gè)連續(xù)過(guò)程所有分析方法是一個(gè)連續(xù)過(guò)程 取樣，樣品存放和代表性物質(zhì)的保存取樣，樣品存放和代表性物質(zhì)的保存 定量校準(zhǔn)部分樣品的預(yù)處理定量校準(zhǔn)部分樣品的預(yù)處理 測(cè)定測(cè)定 計(jì)算和報(bào)告結(jié)果計(jì)算和報(bào)告結(jié)果 測(cè)量方法的選擇取決于測(cè)量方法的選擇取決于實(shí)驗(yàn)室所擁有的儀器及分析工作者的實(shí)驗(yàn)室所擁有的儀器及分析工作者的經(jīng)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)。測(cè)量方法的核心。測(cè)量方法的核心是把樣品轉(zhuǎn)化為可被準(zhǔn)確測(cè)定的分析是把樣品轉(zhuǎn)化為可被準(zhǔn)確測(cè)定的分析形式，以適應(yīng)最終可利

14、用的測(cè)定系統(tǒng)形式，以適應(yīng)最終可利用的測(cè)定系統(tǒng)。方法的選擇和發(fā)展包。方法的選擇和發(fā)展包括一些相互適應(yīng)的單獨(dú)步驟的選擇，以及改進(jìn)方法來(lái)檢驗(yàn)后括一些相互適應(yīng)的單獨(dú)步驟的選擇，以及改進(jìn)方法來(lái)檢驗(yàn)后面各個(gè)步驟可使得整個(gè)過(guò)程得出可靠的結(jié)果。分析數(shù)據(jù)可靠，面各個(gè)步驟可使得整個(gè)過(guò)程得出可靠的結(jié)果。分析數(shù)據(jù)可靠，意味著數(shù)據(jù)精密而準(zhǔn)確。意味著數(shù)據(jù)精密而準(zhǔn)確。隨機(jī)誤差小，則精密度高。消除了隨機(jī)誤差小，則精密度高。消除了系統(tǒng)誤差，則結(jié)果準(zhǔn)確。系統(tǒng)誤差，則結(jié)果準(zhǔn)確。外部的管理?xiàng)l例及用戶的特殊要求可影響分析方法的選外部的管理?xiàng)l例及用戶的特殊要求可影響分析方法的選擇。分析方法是按照方法的目的或管理基礎(chǔ)進(jìn)行分類。擇。分析方法

15、是按照方法的目的或管理基礎(chǔ)進(jìn)行分類。 官方方法官方方法：由法律或管理機(jī)構(gòu)規(guī)定，并由官方機(jī)構(gòu)頒布的方：由法律或管理機(jī)構(gòu)規(guī)定，并由官方機(jī)構(gòu)頒布的方法（法（EPAEPA、FDAFDA、歐盟執(zhí)行局等）、歐盟執(zhí)行局等） 參考或標(biāo)準(zhǔn)方法參考或標(biāo)準(zhǔn)方法：經(jīng)某些機(jī)構(gòu)（：經(jīng)某些機(jī)構(gòu)（ISOISO等）根據(jù)實(shí)驗(yàn)室間研究而等）根據(jù)實(shí)驗(yàn)室間研究而發(fā)展并證實(shí)可行的方法。發(fā)展方法達(dá)到已知和所規(guī)定的精密發(fā)展并證實(shí)可行的方法。發(fā)展方法達(dá)到已知和所規(guī)定的精密度和準(zhǔn)確度。度和準(zhǔn)確度。 修正方法修正方法：將參考或標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行修正，以使這些方法簡(jiǎn)化：將參考或標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行修正，以使這些方法簡(jiǎn)化或應(yīng)用于實(shí)際情況或適應(yīng)不同類型的樣品?；驊?yīng)用

16、于實(shí)際情況或適應(yīng)不同類型的樣品。 快速方法快速方法：用于快速測(cè)定大量樣品的方法。：用于快速測(cè)定大量樣品的方法。 常規(guī)方法常規(guī)方法：日常例行分析方法?？赡苁枪俜交驑?biāo)準(zhǔn)方法。：日常例行分析方法?？赡苁枪俜交驑?biāo)準(zhǔn)方法。 自動(dòng)化方法自動(dòng)化方法：使用自動(dòng)化儀器的方法。：使用自動(dòng)化儀器的方法。 定義性方法定義性方法：應(yīng)用在高質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室中的具有高科學(xué)地位的方：應(yīng)用在高質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室中的具有高科學(xué)地位的方法。如測(cè)定多種痕量同位素含量的同位素稀釋質(zhì)譜法法。如測(cè)定多種痕量同位素含量的同位素稀釋質(zhì)譜法(IDMS)(IDMS)。方法種類方法種類 ISOISO指南提案指南提案3232就化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)化和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用，將

17、化就化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)化和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用，將化學(xué)方法按照校準(zhǔn)方法分為三類。校準(zhǔn)是指在一定條件下，通過(guò)測(cè)學(xué)方法按照校準(zhǔn)方法分為三類。校準(zhǔn)是指在一定條件下，通過(guò)測(cè)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)所得的值，或通過(guò)物質(zhì)測(cè)量所得的值與相應(yīng)的量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)所得的值，或通過(guò)物質(zhì)測(cè)量所得的值與相應(yīng)的分析物的已知值之間的關(guān)系所建立的一系列操作。分析物的已知值之間的關(guān)系所建立的一系列操作。預(yù)測(cè)法（絕對(duì)方法）預(yù)測(cè)法（絕對(duì)方法）：指根據(jù)物理和化學(xué)參數(shù)定律，應(yīng)用分析中所得量，：指根據(jù)物理和化學(xué)參數(shù)定律，應(yīng)用分析中所得量，如試樣重量、滴定體積、沉淀重量、滴定產(chǎn)物體積，來(lái)推算出預(yù)期結(jié)果的如試樣重量、滴定體積、沉淀重量、滴定產(chǎn)物體積，來(lái)推算

18、出預(yù)期結(jié)果的方法。方法。相對(duì)法相對(duì)法：將待測(cè)樣品與一系列已知量的標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較，利用檢測(cè)系統(tǒng)在：將待測(cè)樣品與一系列已知量的標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較，利用檢測(cè)系統(tǒng)在一定的工作范圍內(nèi)的線性響應(yīng)關(guān)系來(lái)分析的方法（不必進(jìn)行理論計(jì)算）。一定的工作范圍內(nèi)的線性響應(yīng)關(guān)系來(lái)分析的方法（不必進(jìn)行理論計(jì)算）。通過(guò)樣品信號(hào)的插值法與標(biāo)準(zhǔn)樣品的工作曲線可測(cè)得樣品的量。要進(jìn)行樣通過(guò)樣品信號(hào)的插值法與標(biāo)準(zhǔn)樣品的工作曲線可測(cè)得樣品的量。要進(jìn)行樣品的預(yù)處理、標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的基體匹配、消除干擾等?，F(xiàn)代光譜儀和色譜品的預(yù)處理、標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的基體匹配、消除干擾等。現(xiàn)代光譜儀和色譜儀利用此法工作。儀利用此法工作。比較法比較法：將待測(cè)樣品與一系列

19、標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較的方法。所應(yīng)用的測(cè)試系統(tǒng)：將待測(cè)樣品與一系列標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較的方法。所應(yīng)用的測(cè)試系統(tǒng)不僅對(duì)元素或分子的含量，而且對(duì)不同的基體都要敏感。該法不能忽視基不僅對(duì)元素或分子的含量，而且對(duì)不同的基體都要敏感。該法不能忽視基體產(chǎn)生的影響，校準(zhǔn)需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有的已知基體組成與樣品基體產(chǎn)生的影響，校準(zhǔn)需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有的已知基體組成與樣品基體相近。此類方法快速，應(yīng)用于監(jiān)測(cè)生產(chǎn)過(guò)程體相近。此類方法快速，應(yīng)用于監(jiān)測(cè)生產(chǎn)過(guò)程( (如在金屬、合金和粉末狀如在金屬、合金和粉末狀氧化物生產(chǎn)中的氧化物生產(chǎn)中的WDXRFWDXRF或用來(lái)測(cè)定基本參數(shù)（粘度、顆粒大小分布等）或用來(lái)測(cè)定基本參數(shù)（粘度、顆

20、粒大小分布等）結(jié)結(jié) 論論 分析方法的質(zhì)量分析方法的質(zhì)量 基本特性：精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度基本特性：精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度 次要特性：專一性、線性響應(yīng)范圍、耐久性和耐次要特性：專一性、線性響應(yīng)范圍、耐久性和耐變性（指方法的性能對(duì)于步驟、試劑質(zhì)量或環(huán)境變性（指方法的性能對(duì)于步驟、試劑質(zhì)量或環(huán)境的微小改變的不敏感性）的微小改變的不敏感性） 痕量分析中，靈敏度是主要限制因素。考慮痕量分析中，靈敏度是主要限制因素?？紤]如下選擇：如下選擇： 改變檢測(cè)方法（當(dāng)然實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備這樣的條件）改變檢測(cè)方法（當(dāng)然實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備這樣的條件） 增加樣品用量及改進(jìn)預(yù)處理步驟增加樣品用量及改進(jìn)預(yù)處理步驟 在分析過(guò)程中的某個(gè)階段

21、濃縮待測(cè)物在分析過(guò)程中的某個(gè)階段濃縮待測(cè)物環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證的實(shí)施質(zhì)量保證的實(shí)施 u 建立質(zhì)量保證管理體系建立質(zhì)量保證管理體系包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求。u 提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗合格證考核內(nèi)容有合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作基本理論、基本操作和和實(shí)實(shí)際樣品分析際樣品分析三部分。三部分?；纠碚摶纠碚摪ǚ治龌瘜W(xué)理論基礎(chǔ)、實(shí)驗(yàn)室

22、基礎(chǔ)包括分析化學(xué)理論基礎(chǔ)、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)。制基礎(chǔ)知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)?；静僮骰静僮靼ìF(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使用、分析儀器操作規(guī)范性等。用、分析儀器操作規(guī)范性等。實(shí)際樣品分析實(shí)際樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰邮前凑找?guī)定的操作程序?qū)己藰悠愤M(jìn)行測(cè)試，考查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。品進(jìn)行測(cè)試，考查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和

23、標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。的校驗(yàn)。（2）現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度）現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。符合要求。（3）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。正確的分析方法?？瞻子绊懣瞻子绊懙诙?jié)第二節(jié)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、代表性、準(zhǔn)確性、精密

24、性、可比性和完整性。可比性和完整性。這些反映了分析結(jié)果的這些反映了分析結(jié)果的可靠性可靠性。2.1分析結(jié)果的可靠性分析結(jié)果的可靠性 代表性：代表性：要使分析試樣具有代表性。要使分析試樣具有代表性。指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映實(shí)際情況，分所采集的樣品必須能反映實(shí)際情況，分析結(jié)果才有效。析結(jié)果才有效。準(zhǔn)確性：準(zhǔn)確性：指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。室分析等環(huán)節(jié)的影響。反映分析方

25、法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可靠性?？啃?。用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回收率測(cè)定、不同方法的比較。收率測(cè)定、不同方法的比較。精密性：精密性：表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密性通常用極差、機(jī)誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

26、表示。平行性：平行性：(replicability)同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程度。度。重復(fù)性：重復(fù)性：(repeatability)同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。符合程度。再

27、現(xiàn)性：再現(xiàn)性：(reproducibility)用相同的分析方法，用相同的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分對(duì)同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精密度室內(nèi)精密度用絕對(duì)偏差用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示表示室間精密度室間精密度用相對(duì)平均用相對(duì)平均偏差表示偏差表示平行性，精密度平行性，精密度準(zhǔn)確度，與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照準(zhǔn)確度，與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照精密度，重復(fù)性精密度，重復(fù)性關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問(wèn)題關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問(wèn)題（1）分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)?。┓?/p>

28、析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。密度的檢查。（2）精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，最好將組成）精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析析，檢查精密度。，檢查精密度。（3）要有足夠的測(cè)定次數(shù)。）要有足夠的測(cè)定次數(shù)。（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，與分析實(shí)際）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，與分析實(shí)際樣品的精密度存在一定的差異。樣品的精密度存在一定的差異。（5）準(zhǔn)確度高的

29、數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。據(jù)不一定準(zhǔn)確度高?？杀刃裕嚎杀刃裕河貌煌治龇椒y(cè)定同一樣品時(shí)，所得出用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。結(jié)果的吻合程度。使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。應(yīng)具有良好的可比性。要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比?？杀取Ｒ竺總€(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比。關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比。相同項(xiàng)目在沒(méi)

30、有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也相同項(xiàng)目在沒(méi)有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。是可比的。在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。的可比。完整性：完整性：強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無(wú)預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無(wú)缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。息。

31、分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)和采樣保存等過(guò)程。布點(diǎn)和采樣保存等過(guò)程?？杀刃詣t是全過(guò)程的綜合反映。可比性則是全過(guò)程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性，才正確可靠，也才能在使用中具有權(quán)威性和完整性，才正確可靠，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性。性和法律性?！板e(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。系列錯(cuò)誤的結(jié)論。”

32、 2.2分析方法的可靠性分析方法的可靠性靈敏度靈敏度:單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度響應(yīng)量的變化程度（響應(yīng)大?。?。（響應(yīng)大?。?。 A=kc+檢出限檢出限:在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量物質(zhì)的最小濃度或最小量，高于空白值。，高于空白值。儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待測(cè)倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度置

33、信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。測(cè)定限測(cè)定限:測(cè)定限為定量范圍的兩端，分別為測(cè)測(cè)定限為定量范圍的兩端，分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限，隨精密度要求不同而不同。定上限與測(cè)定下限，隨精密度要求不同而不同。測(cè)定下限：在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提下，能測(cè)定下限：在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限。為該方法的測(cè)定下限。測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)

34、量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。最佳測(cè)定范圍最佳測(cè)定范圍校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線: : 校準(zhǔn)曲線是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量校準(zhǔn)曲線是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)或其他指示量之間的定與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。 標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線: : 用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測(cè)量，沒(méi)有用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測(cè)量，沒(méi)有經(jīng)過(guò)樣品的預(yù)處理過(guò)程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣經(jīng)過(guò)樣品的預(yù)處理過(guò)程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。品往往造成較大誤差。 工作曲線工作曲線: : 所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過(guò)了與樣

35、品所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過(guò)了與樣品相同的消解、凈化、測(cè)量等全過(guò)程。相同的消解、凈化、測(cè)量等全過(guò)程。 繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。法的測(cè)定范圍。 空白值空白值:就是除了不加樣品外，按照樣品分析就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)

36、時(shí)，空白值的大小及其波動(dòng)性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分空白值的大小及其波動(dòng)性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動(dòng)無(wú)直接關(guān)系；以污染為主的空白值，大小與波動(dòng)無(wú)直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動(dòng)的關(guān)系密切。其大小與波動(dòng)的關(guān)系密切。圖圖1 1 表阿霉素的表阿霉素的HILICHILIC色譜圖色譜圖1.1.內(nèi)標(biāo)；內(nèi)標(biāo)； 2.2.表阿霉素表阿霉素空白血漿空白血漿空白血漿加表阿霉素對(duì)照品及內(nèi)標(biāo)空白血漿加表阿霉素對(duì)照品及內(nèi)標(biāo)表阿霉素對(duì)照品及內(nèi)標(biāo)表阿霉素對(duì)照品及內(nèi)

37、標(biāo)加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率:(l)加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。(2)加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量精密度控制在相同的加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí),加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍；加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍；在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍；倍；加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量

38、上限的加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量上限的90；(3)由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。干擾試驗(yàn)干擾試驗(yàn)（1）針對(duì)實(shí)際樣品中可能存在的共存物，檢）針對(duì)實(shí)際樣品中可能存在的共存物，檢驗(yàn)其是否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最大驗(yàn)其是否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。允許濃度。（2）干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待）干

39、擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。（3）干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)（或多個(gè)）待測(cè)物）干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)（或多個(gè)）待測(cè)物濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進(jìn)行試濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定。驗(yàn)測(cè)定。3.1分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣的質(zhì)量保證采樣的質(zhì)量保證包括包括:采樣、樣品處理、樣品運(yùn)采樣、樣品處理、樣品運(yùn)輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和代表性，符合真實(shí)情況。代表性，符合真實(shí)情況。采樣過(guò)程質(zhì)量保證最根

40、本的是保證樣品真實(shí)性，采樣過(guò)程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，既滿足時(shí)空要求既滿足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化物理化學(xué)性質(zhì)的變化。第三節(jié)第三節(jié) 分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制制采樣過(guò)程質(zhì)量保證的基本要求采樣過(guò)程質(zhì)量保證的基本要求 應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)技術(shù)。統(tǒng)計(jì)技術(shù)。 要切實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集要切實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。 應(yīng)建立并保證切實(shí)貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管應(yīng)建立并保證切實(shí)貫徹

41、執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度。理的規(guī)章制度。 采樣人員切實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品采樣人員切實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品保存、處理和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。保存、處理和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。 建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表性。準(zhǔn)確和有代表性。采樣過(guò)程質(zhì)量保證的控制措施采樣過(guò)程質(zhì)量保證的控制措施 質(zhì)量保證一般采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)量保證一般采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、材料空平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)

42、控樣及設(shè)備、材料空白等方法對(duì)采樣進(jìn)行跟蹤控制。白等方法對(duì)采樣進(jìn)行跟蹤控制。 現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一起，共同與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一起，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的總量的10左右，但每批樣品不少于左右，但每批樣品不少于2個(gè)。個(gè)。 設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為樣品，這些空白用來(lái)檢驗(yàn)采樣設(shè)備、材料作為樣品，這些空白用來(lái)檢驗(yàn)采

43、樣設(shè)備、材料的沾污狀況。料的沾污狀況。 采取防污染措施。采取防污染措施。采樣情況比較采樣情況比較采取防污染措施采取防污染措施4.2分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量控制包括：樣品的前處理、分析分析中的質(zhì)量控制包括：樣品的前處理、分析過(guò)程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。過(guò)程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證1.人員的技術(shù)能力人員的技術(shù)能力2.儀器設(shè)備管理與定期檢查儀器設(shè)備管理與定期檢查3.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件（1）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度（2）技術(shù)資料）技術(shù)資料（3）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境（4）水）

44、水（5）器皿）器皿（6）化學(xué)試劑）化學(xué)試劑（7）溶液配制和標(biāo)液）溶液配制和標(biāo)液名稱化學(xué)計(jì)量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國(guó) NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國(guó) NBS中國(guó) NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同位素基準(zhǔn)美國(guó) NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國(guó) NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國(guó) NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國(guó) NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國(guó) NBS中國(guó) NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國(guó) NIMEDTA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國(guó) NIM標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)試劑A.金屬蒸餾器二金屬蒸餾器二次蒸餾次蒸餾B.全玻璃蒸餾器全玻璃蒸餾器蒸餾蒸餾C.

45、自來(lái)水通過(guò)活自來(lái)水通過(guò)活性炭、混合樹(shù)性炭、混合樹(shù)脂及醋酸纖維脂及醋酸纖維膜膜D.去離子水通過(guò)去離子水通過(guò)特氟隆膜再石特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸去離子水亞沸蒸餾蒸餾F.自來(lái)水經(jīng)過(guò)濾自來(lái)水經(jīng)過(guò)濾膜、交換、蒸膜、交換、蒸餾、亞沸蒸餾餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0

46、-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜質(zhì)含量各種純水中的雜質(zhì)含量, ng/g包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控，保證分析結(jié)果的精，保證分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到規(guī)定的密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求。質(zhì)量要求。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制分析方法選定分析方法選定質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序?qū)嶒?yàn)分析質(zhì)控程序常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制

47、技術(shù)質(zhì)控圖質(zhì)控圖各類質(zhì)控技術(shù)比較各類質(zhì)控技術(shù)比較分析方法選定分析方法選定權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，ISO；靈敏性：檢測(cè)限至少低于標(biāo)準(zhǔn)值靈敏性：檢測(cè)限至少低于標(biāo)準(zhǔn)值1/3，力求，力求1/10；穩(wěn)定性穩(wěn)定性選擇性選擇性實(shí)用性實(shí)用性質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)全程序空白值測(cè)定全程序空白值測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定校準(zhǔn)曲線的繪制校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精密度和準(zhǔn)確度及干擾因素等實(shí)驗(yàn)方法的精密度和準(zhǔn)確度及干擾因素等實(shí)驗(yàn)以了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法以了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的質(zhì)控樣和質(zhì)控樣和實(shí)驗(yàn)樣品

48、測(cè)定實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定，經(jīng)評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才能發(fā)，經(jīng)評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才能發(fā)給測(cè)報(bào)該項(xiàng)目的合格證書。給測(cè)報(bào)該項(xiàng)目的合格證書。實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序?qū)嶒?yàn)分析質(zhì)控程序 核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保存條件核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要求的樣品方可開(kāi)展分析和有效期等，符合要求的樣品方可開(kāi)展分析 實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的因素實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的因素 樣品分析，同時(shí)進(jìn)行校準(zhǔn)曲線制作樣品分析，同時(shí)進(jìn)行校準(zhǔn)曲線制作 精密度控制：平行雙樣（精密度控制：平行雙樣（10） 準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度控制：采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)

49、果應(yīng)控制在制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在90110范圍，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在范圍，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在95105范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在60140范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品應(yīng)加標(biāo)回收應(yīng)加標(biāo)回收各種陰離子對(duì)汞各種陰離子對(duì)汞(0.1m mg)在還原階段回收率的影響在還原階段回收率的影響 常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) 平行樣分析平行樣分析 加標(biāo)回收分析加標(biāo)回收分析 密碼加標(biāo)樣分析密碼加標(biāo)樣分析 標(biāo)準(zhǔn)物比對(duì)分析標(biāo)準(zhǔn)物比對(duì)分析 方法對(duì)照分析方法對(duì)照分析 室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖（1 1）平行樣品的測(cè)定平行樣品的測(cè)定。測(cè)定過(guò)程無(wú)法避免隨機(jī)誤

50、差。測(cè)定過(guò)程無(wú)法避免隨機(jī)誤差, , 要減少測(cè)定中的隨機(jī)誤差要減少測(cè)定中的隨機(jī)誤差, , 增加同一樣品的測(cè)定次數(shù)。一般分析通常要求對(duì)樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定。每批增加同一樣品的測(cè)定次數(shù)。一般分析通常要求對(duì)樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定。每批抽取樣品數(shù)的抽取樣品數(shù)的10%10%20%, 20%, 其結(jié)果應(yīng)符合要求。其結(jié)果應(yīng)符合要求。（2 2）空白樣品的測(cè)定空白樣品的測(cè)定。空白樣品的測(cè)定可估計(jì)純水、試劑及每個(gè)分析步驟可能?？瞻讟悠返臏y(cè)定可估計(jì)純水、試劑及每個(gè)分析步驟可能帶來(lái)的問(wèn)題等?？瞻诪槿軇┛瞻住⒃噭┛瞻缀蜆悠房瞻?。試劑空白是指用純水帶來(lái)的問(wèn)題等?？瞻诪槿軇┛瞻?、試劑空白和樣品空白。試劑空白是指用純水代替樣品外

51、代替樣品外, , 其所加試劑和操作步驟與樣品測(cè)定的操作步驟完全相同。但試劑其所加試劑和操作步驟與樣品測(cè)定的操作步驟完全相同。但試劑空白不能消除樣品中可能存在干擾物質(zhì)的干擾空白不能消除樣品中可能存在干擾物質(zhì)的干擾, , 所以有時(shí)還要制備樣品的空白。所以有時(shí)還要制備樣品的空白。（3 3）回收率試驗(yàn)回收率試驗(yàn)?；厥章试囼?yàn)是指向樣品中加入一定濃度待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液?；厥章试囼?yàn)是指向樣品中加入一定濃度待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液, , 然后將加標(biāo)樣與原樣同時(shí)測(cè)定然后將加標(biāo)樣與原樣同時(shí)測(cè)定, , 以檢驗(yàn)加入的待測(cè)物是否能定量的回收。分析以檢驗(yàn)加入的待測(cè)物是否能定量的回收。分析工作中已把回收率的試驗(yàn)作為常規(guī)分析的一部分工

52、作中已把回收率的試驗(yàn)作為常規(guī)分析的一部分, , 用以了解測(cè)定中是否存在干用以了解測(cè)定中是否存在干擾擾, , 判斷所選用的分析方法能否用于該樣品的測(cè)定判斷所選用的分析方法能否用于該樣品的測(cè)定, ,一般常規(guī)的水質(zhì)監(jiān)測(cè)和水質(zhì)一般常規(guī)的水質(zhì)監(jiān)測(cè)和水質(zhì)調(diào)查加標(biāo)樣為樣品數(shù)的調(diào)查加標(biāo)樣為樣品數(shù)的10%10%以上以上, , 加標(biāo)量不大于待測(cè)樣品含量的加標(biāo)量不大于待測(cè)樣品含量的3 3倍。倍。（4 4）密碼樣分析密碼樣分析。密碼平行樣或密碼加標(biāo)樣分析密碼平行樣或密碼加標(biāo)樣分析, , 由專職質(zhì)控人員由專職質(zhì)控人員, , 在所需分在所需分析的樣品中析的樣品中, , 隨機(jī)抽取隨機(jī)抽取10%10%20%20%的樣品的樣品

53、, , 編為密碼平行樣或加標(biāo)樣編為密碼平行樣或加標(biāo)樣, , 這些樣品這些樣品對(duì)分析者本人均是未知樣品。對(duì)分析者本人均是未知樣品。（5 5）質(zhì)控樣品比較分析質(zhì)控樣品比較分析。用于實(shí)驗(yàn)室工作基準(zhǔn)的確定。用于實(shí)驗(yàn)室工作基準(zhǔn)的確定, ,要求測(cè)定值在真值的不要求測(cè)定值在真值的不確定度范圍內(nèi)確定度范圍內(nèi), , 否則應(yīng)查找原因進(jìn)行校正。插入每批樣品中同步分析否則應(yīng)查找原因進(jìn)行校正。插入每批樣品中同步分析, , 每批中每批中明碼或密碼測(cè)定率明碼或密碼測(cè)定率10%10%20%20%。按標(biāo)樣保證值的不確定度檢查其質(zhì)量。按標(biāo)樣保證值的不確定度檢查其質(zhì)量。質(zhì)控圖質(zhì)控圖 建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖建立質(zhì)控

54、圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處理，求得各項(xiàng)統(tǒng)的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處理，求得各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖 在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測(cè)定結(jié)果落在上、如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定結(jié)果可信結(jié)果可信一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來(lái)說(shuō)，有一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來(lái)說(shuō)，有99.7的幾率落在的幾率落在3s（即上

55、、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）內(nèi)）內(nèi)95.4應(yīng)在應(yīng)在2s（即上、下警告限（即上、下警告限UWL、LWL）內(nèi)；）內(nèi)；68.3應(yīng)在應(yīng)在s（即上、下輔助線（即上、下輔助線UAL、LAL）內(nèi)。）內(nèi)。以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土3s為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；2s為警告限，表示測(cè)為警告限，表示測(cè)定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過(guò)此范圍給予警告，應(yīng)引起注意；士定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過(guò)此范圍給予警告，應(yīng)引起注意；士s則為則為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)

56、所在區(qū)間質(zhì)控圖原理質(zhì)控圖原理質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實(shí)例質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實(shí)例10個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定了橡膠中個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定了橡膠中ZnO含量，試比較實(shí)驗(yàn)室間數(shù)含量，試比較實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)的一致性？各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表?yè)?jù)的一致性？各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖(1) (1) 做標(biāo)準(zhǔn)偏差圖用于比較各實(shí)驗(yàn)室之間做標(biāo)準(zhǔn)偏差圖用于比較各實(shí)驗(yàn)室之間觀測(cè)值變動(dòng)性的一致性觀測(cè)值變動(dòng)性的一致性 從平均值控制圖看出實(shí)驗(yàn)室從平均值控制圖看出實(shí)驗(yàn)室3，5，8，10的結(jié)果在控制限以外；的結(jié)果在控制限以外；6，9實(shí)實(shí)驗(yàn)室結(jié)果接近上控制限；只有四個(gè)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果在控制限之內(nèi)驗(yàn)室結(jié)果接近上控制限；只有四個(gè)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果在控制限之

57、內(nèi)在標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖上，僅有一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)偏差不在控制限內(nèi)，表在標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖上，僅有一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)偏差不在控制限內(nèi)，表明不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果間變動(dòng)性大于同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)測(cè)定結(jié)果的變明不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果間變動(dòng)性大于同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)測(cè)定結(jié)果的變動(dòng)性動(dòng)性不同實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果間可能不同實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果間可能存在系統(tǒng)誤差存在系統(tǒng)誤差（2 2）作平均值控制圖，用以比較各實(shí)驗(yàn)室）作平均值控制圖，用以比較各實(shí)驗(yàn)室觀測(cè)結(jié)果的一致性觀測(cè)結(jié)果的一致性平均值控制圖平均值控制圖分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量

58、控制 也叫也叫外部質(zhì)量控制外部質(zhì)量控制,由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分水平的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過(guò)程。過(guò)程。 發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)行比對(duì)分析。發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)行比對(duì)分析。 以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)行實(shí)際樣品的考核以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)行實(shí)際樣品的考核。 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必須在切實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必須在切實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行。量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與標(biāo)

59、準(zhǔn)溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)誤差誤差統(tǒng)一分析方法統(tǒng)一分析方法：從國(guó)家或部門所規(guī)定的從國(guó)家或部門所規(guī)定的“標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)方法方法”中選定統(tǒng)一的分析方法中選定統(tǒng)一的分析方法發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)一樣品發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)一樣品上報(bào)分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)一樣品測(cè)定值，加標(biāo)上報(bào)分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)一樣品測(cè)定值，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值回收實(shí)驗(yàn)值結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)行登記、建表，結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)行登記、建表，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判并對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核 質(zhì)量保證計(jì)劃中最基本的部分質(zhì)量保證計(jì)劃中

60、最基本的部分 審核兩個(gè)部分：審核兩個(gè)部分：1.對(duì)質(zhì)量計(jì)劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進(jìn)行定對(duì)質(zhì)量計(jì)劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進(jìn)行定性評(píng)價(jià)的審核；性評(píng)價(jià)的審核；2.對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核 質(zhì)量審核按審核人員來(lái)源及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審質(zhì)量審核按審核人員來(lái)源及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核和實(shí)驗(yàn)室間審核核和實(shí)驗(yàn)室間審核 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和標(biāo)準(zhǔn)物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和標(biāo)準(zhǔn)物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果。通過(guò)