萜類和揮發(fā)油習題

1、是一種非苯環(huán)芳烴化合物，但分子結(jié)構(gòu)中具有高度的共軛體系，奧類化合物溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有機溶劑，不溶于水，溶于強酸，預試揮發(fā)油中的奧類成分時多用Sabety反應，即取揮發(fā)油1滴溶于l ml氯仿中，加入5溴的氯仿溶液，若產(chǎn)生藍紫色或綠色時，表明有奧類化合物存在。 4揮發(fā)油的性質(zhì)和提取方法揮發(fā)油又稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。大多具有顯著的生理活性；揮發(fā)油常用的提取方法有蒸餾法、浸取法和冷壓法。 5揮發(fā)油的分離方法化學分離法：根據(jù)揮發(fā)油中各成分的結(jié)構(gòu)或特有功能基團的不同，可用化學法逐一加以處理，使各成分達到分離的目的；色譜分離

2、法：一般將分餾的餾份溶于石油醚或己烷等極性小的溶劑，使其通過硅膠或氧化鋁吸附柱，依次用石油醚、己烷、乙酸乙酯等，按一定比例組成的混合溶劑進行洗脫；硝酸銀色譜：除采用一般色譜法之外，還可采用硝酸銀柱色譜或硝酸銀TLC進行分離。這是根據(jù)揮發(fā)油成分中雙鍵的多少和位置不同，與硝酸銀形成絡合物難易程度和穩(wěn)定性的差別，而得到色譜分離?！玖曨}】一、名詞解釋 1生源的異戊二烯法則 2經(jīng)驗的異戊二烯法則 3Girard試劑 4揮發(fā)油 5萜類化合物 6酸值、酯值、皂化值 7脫腦油 8奧類化合物 9環(huán)烯醚萜 10硝酸銀絡合色譜 1 1腦二、填空題 1經(jīng)驗的異戊二烯法則認為，自然界存在的萜類化合物都是由_衍變而來的。

3、 2環(huán)烯醚萜為_的縮醛衍生物，分子都帶有_鍵，屬_衍生物。 3在揮發(fā)油分級蒸餾時，高沸點餾分中有時可見到藍色或綠色的餾分，這顯示有_成分。4揮發(fā)油中所含化學成分按其化學結(jié)構(gòu)，可分為三類：_，其中以_為多見。 5提取揮發(fā)油的方法有_、_、_和_，所謂“香脂”是用_提取的。 6揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為_，例如_。 7分餾法是依據(jù)各成分的_差異進行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加，沸點_，在含氧萜中，隨著功能基極性增加，沸點_含氧萜的沸點_不含氧萜。 8分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用_和_法。 9揮發(fā)油應密閉于_色瓶中_保存，以避免_的影響發(fā)生分解變質(zhì)。 10Sabety反應和

4、Ehrlich氏試劑可用于檢出_成分，若含有此類化合物，則Sabety反應顯_色，Ehrlich反應呈_色。 11硝酸銀硅膠柱色譜主要適用于_類化合物的分離，Rf值大小與_數(shù)目和位置有關(guān)，_數(shù)目越多，Rf值越。 12雙環(huán)單萜的結(jié)構(gòu)類型較多，常見的有_種。以_和_結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定，形成的衍生物最多，如樟樹揮發(fā)油中的主要成分樟腦屬于_；松節(jié)油中的主要成分蒎烯屬于_衍生物。 13青蒿素來源植物_，其藥理作用主要表現(xiàn)為_。為提高其水溶性，臨床上將其制成_以充分發(fā)揮其療效。 14揮發(fā)油的色譜中，常用的通用顯色劑有_、_、_，而專屬性顯色劑如2，4-二硝基苯肼常用于檢出_類成分，溴酚藍用于檢出_類物質(zhì)。 l 5

5、生源的異戊二烯法則認為，在萜類化合物的生物合成中，首先合成活性異戊烯前體物，即由_與_生成甲戊二羥酸單酰輔酶A，后者首先還原成_，再衍生為各種萜類化合物。 16龍腦又稱_俗名_。其左旋體主要得自_；其右旋體存在于_揮發(fā)油中。合成品為_體。 17奧類化合物具有_和_的駢合環(huán)，是一種_類化合物。廣泛分布于_在中草藥中的主要是_型衍生物。 18穿心蓮中含有多種_萜內(nèi)酯，其中主要有_、_、_。冬凌草中主要成分是_，該成分屬于_環(huán)_萜。 19揮發(fā)油的物理常數(shù)有_、_、_、_。衡量揮發(fā)油質(zhì)量的化學指標有_、_、_。酸價是代表揮發(fā)油中_成分的含量；酯價是代表揮發(fā)油中_的含量。 20薄荷油來自_科_屬植物，用

6、作_藥和_藥。薄荷油化學組成復雜，主要成分為_和_等。薄荷醇又稱_，結(jié)構(gòu)式為_。三、判斷題1二萜類化合物大多數(shù)不具有揮發(fā)性。2青蒿素是一種具有二萜骨架的過氧化物，是有國外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。 3從數(shù)值上講，皂化值就是酸值和酯值的綜合。 4揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強或具有芳香氣味的主要組成成分。 5卓酚酮類化合物是一類變形單萜，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。 6水蒸氣蒸餾法是提取揮發(fā)油最常用的方法。 7揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。 8揮發(fā)油是植物體內(nèi)一類具有芳香氣味，在常溫下能揮散的油狀液體化合物。 9紫杉醇最早從太平洋

7、紅豆杉Taxus brevifolia的樹皮中分離得到，1992年底美國FDA批準上市。 10當藥苦酯苷的苦味比當藥苦苷強100倍以上。 11揮發(fā)油中析出的固體成分都應當具有升華性。 12環(huán)烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半縮醛結(jié)構(gòu)，化學性質(zhì)活潑，容易進一步聚合，難以得到結(jié)晶性苷元。 13揮發(fā)油的芳香氣味多來源于芳香族化合物的脂肪族化合物。 14含羰基結(jié)構(gòu)的揮發(fā)油成分，都可以和亞硫酸氫鈉加成生成水溶性鹽。 15環(huán)烯醚萜類化合物也屬于單萜衍生物。 16萜類成分的沸點隨著分子量增大，雙鍵數(shù)目增多而升高。 17環(huán)烯醚萜類成分是中草藥苦味成分分之一。 18揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。

8、四、選擇題 (一)A型題(單項選擇題) 1地黃、玄參等中藥在加工過程中易變黑，只是因為其中含有 A鞣質(zhì)酯苷 B環(huán)烯醚萜苷 C羥基香豆素苷 D黃酮醇苷 2具有芳香化的性質(zhì)，且有酚的通性和酸性，其羰基的性質(zhì)類似羧酸中的羰基，而不能和一般羰基試劑反應的化合物是 A環(huán)烯醚萜類 B愈創(chuàng)木奠 C革酚酮類 D穿心蓮內(nèi)酯 3分離單萜類的醛與酮最好的方法是 AGirard試劑法 B3，5二硝基苯肼法 C亞硫酸氫鈉法 D分餾法 4用硝酸銀處理的硅膠作吸附劑，苯：無水乙醇(5：1)作洗脫劑，分離下列化合物，各成分流出的先后順序為 A B C D 5環(huán)烯醚萜類多以哪種形式存在 A酯 B游離 C苷 D萜源功能基 6用溶

9、劑提取環(huán)烯醚萜苷時，常在植物材料粗粉中拌人碳酸鈣或氫氧化鋇，目的是 A抑制酶活性 B增大溶解度 C中和植物酸 DA和C 7卓酚酮類具有酸性，其酸性 A比一般酚類弱 B比一般羧酸強 C介于二者之間 8奧類可溶于 A強堿 B水 C弱堿 D強酸 9一藍色中性油狀物，易溶于低極性溶劑，與苦味酸可生成結(jié)晶性衍生物，此油狀物為 A卓酚酮 B香豆素 C奧類 D環(huán)烯醚萜10請選擇下列反應的條件 AKMnO4 B. NaBH4 C. NaIO4 D. H2/Pd-CaCO311分離應選用下列哪一類色譜系統(tǒng)AAl2O3，TLC，乙醚 BSiO2AgNO3，TLC，CHCL3：EtOAc(10：2) CSiO2，T

10、LC，苯：丙酮(18：2) DPPC，石油醚：丙酮(7：3)12環(huán)烯醚萜苷具有下列何種性質(zhì) A揮發(fā)性 B脂溶性 C對酸不穩(wěn)定 D甜味13脫氫反應在萜類結(jié)構(gòu)研究中主要用來確定 A否飽和度 B雙鍵的數(shù)目 c碳架結(jié)構(gòu) D雙鍵位置14臨床應用的穿心蓮內(nèi)酯水溶性衍生物有 A穿心蓮內(nèi)酯丁二酸雙酯衍生物 B穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉衍生物 C穿心蓮內(nèi)酯乙?；苌?D穿心蓮內(nèi)酯甲醚衍生物15超臨界萃取法提取揮發(fā)油時常選擇哪種物質(zhì)為超臨界流體物質(zhì) A氯化亞氮 B乙烷 C乙烯 D甲苯 E二氧化碳16從揮發(fā)油乙醚液中分離堿性成分可用 A5NaHCO3和NaOH B1HCl或H2SO4 C鄰苯二甲酸酐 DGirard試劑T或

11、P E2NaHSO317從揮發(fā)油乙醚液中分離酚酸性成分可用 A5NaHCO3和NaOH B1HCl或H2SO4 C鄰苯二甲酸酐 DGirard試劑T或P E2NaHSO318從揮發(fā)油乙醚液中分離含羰基類成分可用 A5NaHCO3和NaOH B1HCl或H2SO4 C鄰苯二甲酸酐DGirard試劑T或P19從揮發(fā)油乙醚液中分離醇類成分可用 A5NaHCO3和NaOH B1HCl或H2SO4 C鄰苯二甲酸酐 DGirard試劑T或P E2NaHSO320在青蒿素的結(jié)構(gòu)中，具有抗瘧作用的集團是 A羰基 B過氧基 C醚鍵 D內(nèi)酯環(huán) EC 10位上 H的構(gòu)型21下列化合物可制成油溶性注射劑的是 A青蒿素

12、 B青蒿琥珀酸酯鈉 C二氫青蒿素甲醚 D穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉 E穿心蓮內(nèi)酯丁二酸單酯鉀22評價揮發(fā)油質(zhì)量，首選理化指標為 A折光率 B酸值 C比重 D皂化值 E旋光度23揮發(fā)油中的芳香化合物多為以下哪種的衍生物 A苯酚 B苯甲醇 C苯甲醛 D苯丙素 E苯甲酸24區(qū)別油脂與揮發(fā)油可利用下述哪項性質(zhì)較為可靠 A氣味 B折光率 C相對密度 D不飽和度 E油斑試驗25揮發(fā)油薄層色譜展開后，首選顯色劑是 A三氯化鐵試劑 B香草醛濃硫酸 C高錳酸鉀溶液 D異羥肟酸鐵試劑 E溴甲酚綠試劑26提取某些貴重的揮發(fā)油，常選用的方法是 A水蒸氣蒸餾法 B吸收法 C壓榨法 D浸取法 E共水蒸餾法27Girard試劑的反應

13、條件為 A弱堿性加熱回流 B弱酸性加熱回流 C低溫短時振搖萃取 D低溫短時振搖萃取 E加熱煮沸28下列中草藥均含環(huán)烯醚萜成分，除_外 A玄參 B梔子 C地黃 D龍膽草 E甘草29穿心蓮內(nèi)酯敘述不正確項 A無色方晶、味苦 B屬于倍半萜內(nèi)酯化合物 C微溶于水、乙醇、丙酮 D具有活性亞甲基反應 E具有內(nèi)酯通性30環(huán)烯醚萜類化合物多數(shù)以苷的形式存在于植物體中，其原因是 A結(jié)構(gòu)中具有半縮醛羥基 B結(jié)構(gòu)中具有環(huán)狀半縮醛羥基 C結(jié)構(gòu)中具有縮醛羥基 D結(jié)構(gòu)中具有環(huán)狀縮醛羥基 E結(jié)構(gòu)中具有稀醚鍵羥基31某一化合物能使溴水褪色，能和順丁烯二酸酐生成晶形加成物，該化合物中具有 A羰基 B共軛雙鍵 C環(huán)外雙鍵 D環(huán)內(nèi)

14、雙鍵32非苷類萜室溫下析出結(jié)晶由易至難的順序為： A單萜倍半萜二萜二倍半萜 B倍半萜單萜二萜二倍半萜 C二萜倍半萜單萜二倍半萜 D二倍半萜二萜倍半萜單萜 E單萜二倍半萜二萜倍半萜33下列關(guān)于萜類化合物揮發(fā)性敘述錯誤的是： A所有非苷類單萜及倍半萜具揮發(fā)性 B所有單萜苷及倍半萜苷不具揮發(fā)性 C所有非苷類二萜不具揮發(fā)性 D所有二萜苷不具揮發(fā)性 E所有三萜不具揮發(fā)性34單萜及倍半萜與小分子簡單香豆素的理化性質(zhì)不同點有： A揮發(fā)性 B脂溶性 C水溶性 D共水蒸餾性E旋光性35非苷萜、萜內(nèi)酯及萜苷均可溶的溶劑是： A苯 B乙醇 C氯仿 D水 E乙醚36需經(jīng)適當加熱，方可溶于氫氧化鈉水溶液的萜具有的基團或

15、結(jié)構(gòu)是： A內(nèi)酯 B醇羥基 C羧基 D糖基 E酚羥基37萜類化合物在提取分離及貯存時，若與光、熱、酸及堿長時間接觸，常會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)變化，這是因為其： A連醇羥基B連醛基 C具酮基D具芳香性 E具脂烷烴結(jié)構(gòu)38從中藥中提取二萜類內(nèi)酯可用的方法是：， A水提取醇沉淀法 B酸水加熱提取加堿沉淀法 C堿水加熱提取加酸沉淀法 D水蒸氣蒸餾法E升華法39以色譜法去除萜苷粗提物中的水溶性雜質(zhì)。首選固定相是： A氧化鋁 B硅膠 C陽離子交換樹脂 D陰離子交換樹脂 E大孔吸附樹脂40萜類化合物以非色譜法分離時，其結(jié)構(gòu)中難被利用的基團是： A羧基 B酯鍵 C酚羥基 D雙鍵 E堿性氧原子41色譜法分離萜類化合物，最常

16、用的吸附劑是： A硅膠 B酸性氧化鋁 C堿性氧化鋁 D葡聚糖凝膠 E聚酰胺(二)X型題(多項選擇題)1屬于萜類性質(zhì)的是： A多具有手性碳 B易溶于水 C溶于醇 D易溶于親脂性有機溶劑 E具揮發(fā)性2從某中藥中提取一化合物，其Molish反應、TrimHill試劑及Shear試劑反應均呈陽性，遇酸堿易沉淀及顏色變化，符合此條件的化合物可能為： A黃酮苷 B環(huán)烯醚萜苷 C香豆素苷 D裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷 E4一去甲基環(huán)烯醚萜苷3具有揮發(fā)性的是： A單萜 B倍半萜 C奠類 D革酚酮類 E二倍半萜4下列關(guān)于揮發(fā)油性質(zhì)描述正確的是： A易溶于石油醚、乙醚、氯仿、及濃乙醇 B相對密度多小于1 C涂在紙片上留下永久

17、性油跡 D較強的折光性 E多有旋光性5用結(jié)晶法從總萜提取物或揮發(fā)油中分離單體化合物時，一般要求： A選擇合適的結(jié)晶溶劑 B所分離的單體化合物相對含量較高 C雜質(zhì)的相對含量較低 D雜質(zhì)應為中性化合物 E結(jié)晶時常降低溫度6從玫瑰花、丁香花及紫蘇中提取揮發(fā)油，適宜的提取分離方法有： A水蒸氣蒸餾法 B70醇回流提取法 C吸收法 D壓榨法 ESFE法7分餾法可用于揮發(fā)油的分離，不同結(jié)構(gòu)萜類化合物的沸點由高到低的規(guī)律為： A倍半萜及含氧衍生物含氧單萜單萜烯 B單萜烯單環(huán)2個雙鍵單萜烯無環(huán)3個雙鍵單萜烯雙環(huán)1個雙鍵 C單萜烯無環(huán)3個雙鍵單萜烯單環(huán)2個雙鍵單萜烯雙環(huán)1個雙鍵 D萜酸萜醇萜酮萜醛萜醚 E萜酸萜

18、醇萜醛萜酮萜醚8以硅膠或氧化鋁吸附色譜分離揮發(fā)油，其洗脫劑選擇正確的是： A石油醚分離非含氧萜 B正己烷分離非含氧萜 C石油醚-乙酸乙酯分離含氧萜 D己烷-乙酸乙酯分離含氧萜 E乙醚-甲醇分離非含氧萜9對雙鍵順反異構(gòu)體萜烯類化合物的分離，可選用的吸附劑有： A硅膠 B氧化鋁 C硝酸銀-硅膠 D硝酸銀-氧化鋁 E聚酰胺五、指出化合物的名稱及結(jié)構(gòu)類型六、問答題1萜類化合物分幾類?分類的依據(jù)是什么?各類萜在植物體內(nèi)主要以何種形式存在?2青蒿素是哪類化合物?具有何生物活性?如何增強其生物活性?3揮發(fā)油的通性有哪些?應如何保存?為什么?4革酚酮是一種變形的單萜，試根據(jù)其結(jié)構(gòu)討論其應具有的化學性質(zhì)。5試述加成反應在萜類化合物的鑒、分離、提純上的意義。七、用化學方法區(qū)分下列各組化合物1234八、提取分離與工藝設計1簡述-紫羅蘭酮和-紫羅蘭酮的分離方法。2設計從馬辛揮發(fā)油中分離卡枯醇(A)和欖香脂素(B)的方法。3某