光學(xué)性能及腐蝕性能

1、4-5 材料的光學(xué)性能材料的光學(xué)性能(optical properties)4-5-1 電磁輻射及其與原子的相互作用電磁輻射及其與原子的相互作用 Interactions of electromagnetic radiation and atoms1、光波是指波長(zhǎng)在特定范圍內(nèi)的電磁輻射。因此，光光和物質(zhì)的相互作用和物質(zhì)的相互作用取決于物質(zhì)電磁性質(zhì)電磁性質(zhì)的基本參數(shù), 即電導(dǎo)率、介電常數(shù)和磁導(dǎo)率。電導(dǎo)率、介電常數(shù)和磁導(dǎo)率。2、光子能量光子能量 energy E of a photon Ehchh為普朗克常數(shù)；為普朗克常數(shù)；為光的頻率；為光的頻率；c為光速；為光速；為波長(zhǎng)為波長(zhǎng)可以認(rèn)為輻射的強(qiáng)度可

2、以認(rèn)為輻射的強(qiáng)度I就是單位時(shí)間射到單位面積上的光子數(shù)目就是單位時(shí)間射到單位面積上的光子數(shù)目4、固體材料的光學(xué)性質(zhì)，取決于、固體材料的光學(xué)性質(zhì)，取決于電磁輻射與電磁輻射與材料材料表表 面、近表面以及材料內(nèi)部面、近表面以及材料內(nèi)部的的電子、原子、缺陷電子、原子、缺陷之間之間 的相互作用的相互作用3、電磁輻射與物質(zhì)的相互作用是由、電磁輻射與物質(zhì)的相互作用是由電子躍遷和極化效應(yīng)電子躍遷和極化效應(yīng)實(shí)現(xiàn)的實(shí)現(xiàn)的只有能量只有能量h E的光子可以被吸收的光子可以被吸收4-5-2 吸收、反射和透射吸收、反射和透射光照射到某種材料上時(shí)，將產(chǎn)生光的反射與折射、光照射到某種材料上時(shí)，將產(chǎn)生光的反射與折射、光的吸收與透

3、射。光的吸收與透射。1、光的吸收光的吸收( photon absorption)（1）光吸收的一般規(guī)律朗伯特定律朗伯特定律 II0ex空氣空氣: 10-5cm-1玻璃玻璃: 10-2cm-1金屬金屬: 則達(dá)幾萬(wàn)到幾十萬(wàn) -吸收系數(shù)，吸收系數(shù)，cm-1 取決于材料的性質(zhì)取決于材料的性質(zhì)和光的波長(zhǎng)。和光的波長(zhǎng)。 越大越大材料越厚，光就被吸材料越厚，光就被吸收得越多，因而透過(guò)收得越多，因而透過(guò)后的光強(qiáng)度就越小。后的光強(qiáng)度就越小。Section 19.7（2）光吸收與光波長(zhǎng)光吸收與光波長(zhǎng)radiation absorption and wave length在電磁波譜的可見(jiàn)光區(qū)可見(jiàn)光區(qū)：金屬和半導(dǎo)體金

4、屬和半導(dǎo)體的吸收系數(shù)很大（價(jià)電子處于未滿帶） 電介質(zhì)電介質(zhì)材料吸收系數(shù)?。▋r(jià)電子所處能帶是填滿的）在紫外紫外吸收端：禁帶寬度禁帶寬度大的材料，紫外吸收端的波長(zhǎng)較小 在紅外區(qū)紅外區(qū)：離子離子的彈性振動(dòng)與光子輻射彈性振動(dòng)與光子輻射發(fā)生諧振諧振消耗能量所致 紫外吸收端相應(yīng)的波長(zhǎng)可根據(jù)材料的禁帶寬度Eg求得： = hc/EgEg為材料的為材料的禁帶寬度禁帶寬度2、光的反射光的反射(reflection)鏡鏡反射、漫漫反射折射折射n21=sini/sinr mnnWW2212111 W: 反射光能量反射光能量 W: 入射光能量入射光能量 m :反射系數(shù)反射系數(shù)鏡反射：鏡反射：反射光線具有明確的方向性漫反

5、射：漫反射：反射光的方向各式各樣3、光的透射光的透射(transmission) 透射率透射率：T（1R）2 el上式適用的條件是，材料的正面和背面要處于同一介質(zhì)中。上式適用的條件是，材料的正面和背面要處于同一介質(zhì)中。透射、反射、吸收這三部分光線的強(qiáng)度之和當(dāng)然等于入射線強(qiáng)度，即：透射、反射、吸收這三部分光線的強(qiáng)度之和當(dāng)然等于入射線強(qiáng)度，即： I0 = IT + IR + IA, 因此，因此， 透射率透射率T (transmissivity)、反射率反射率R (reflectivity)、吸收率吸收率A (absorptivity) 三者之和為1II0ex和和R是材料的基本參數(shù)，對(duì)于給定的材料，

6、和R都與入射線的頻率有關(guān)。5、金屬金屬材料的光學(xué)性質(zhì)（1）各種入射輻射被吸收入射輻射被吸收 金屬導(dǎo)帶導(dǎo)帶中已填充的能級(jí)上方有許多空的電子能態(tài)空的電子能態(tài)頻率分布范圍很寬的各種入射輻射都可以激發(fā)電子到能量較高的未填充態(tài)從而被吸收。結(jié)果是光線射進(jìn)金屬表明不深即被完全吸收，只有非常薄的金屬膜才顯得有些透明。（2）金屬的反射反射是由吸收再反射吸收再反射綜合造成的電子一旦被激發(fā)后，又會(huì)衰減到較低的能級(jí)，從而在金屬表明發(fā)生光線的再反射。 反射過(guò)程的效率與入射線的頻率有關(guān)，金屬在白色光線下所表現(xiàn)的顏色，反射過(guò)程的效率與入射線的頻率有關(guān)，金屬在白色光線下所表現(xiàn)的顏色，就是來(lái)源于反射率的頻率依賴性。就是來(lái)源于反

7、射率的頻率依賴性。 銀銀 銅和金銅和金 分別顯示出不同的顏色，分別顯示出不同的顏色，請(qǐng)看課本請(qǐng)看課本p386387 鎳、鐵、鎢鎳、鐵、鎢6、無(wú)機(jī)非金屬無(wú)機(jī)非金屬材料的光學(xué)性質(zhì)非金屬是否透明取決于能帶結(jié)構(gòu)。非金屬可能是澄清的，也可能帶有顏色，這是選擇吸收、選擇反射的結(jié)果。其光學(xué)性質(zhì)有如下幾點(diǎn)：（1）對(duì)紅外紅外線有一定程度的吸收吸收（因?yàn)榧t外光子頻率與原子振動(dòng)頻率相近，發(fā)生諧振）（2）半導(dǎo)體：半導(dǎo)體：吸收可見(jiàn)輻射吸收可見(jiàn)輻射，且不透明（因?yàn)榭梢?jiàn)光的頻率已足以使電子從價(jià)帶激發(fā)到導(dǎo)帶）（3）絕緣體絕緣體傾向于對(duì)可見(jiàn)輻射透明（因?yàn)槟芟断喈?dāng)寬，以至于可見(jiàn)光不足以引起電子激發(fā)）（4）散射在多相材料中，由于折

8、射率在相界的變化，光線由多次內(nèi)反射造成（5）本質(zhì)透明的材料由于加工過(guò)程中留下孔洞孔洞也可不透明7、高分子高分子材料的光學(xué)性質(zhì) 聚合物多數(shù)無(wú)色無(wú)色,包括高透明(transparent)到不透明。透明度透明度的損失起源于材料內(nèi)部折射指數(shù)折射指數(shù)不均不均勻性勻性產(chǎn)生的光散射光散射 散射程度強(qiáng)烈地取決于折射指數(shù)的變化和不均勻的程度 增加聚合物材料透明性的方法增加聚合物材料透明性的方法 加速成核或由熔體急劇冷卻減少球晶大??； 拉伸球晶轉(zhuǎn)變?yōu)槿∠蛭⒔z，散射光線就不太有效了 4-5-5 發(fā)光發(fā)光 luminescence發(fā)光：發(fā)光：材料吸收外界能量后，其中部分能量以頻率材料吸收外界能量后，其中部分能量以頻率

9、在可見(jiàn)光范圍向外發(fā)射，這稱為發(fā)光。在可見(jiàn)光范圍向外發(fā)射，這稱為發(fā)光。 熒光熒光(fluorescence)：延遲發(fā)射 10-8 s 磷光磷光(phosphorescence)：延遲發(fā)射 10-8 s含有雜質(zhì)，產(chǎn)生摻雜能級(jí) 價(jià)帶與導(dǎo)帶重疊沒(méi)有能隙，發(fā)射光波長(zhǎng)長(zhǎng)于可見(jiàn)光，沒(méi)有發(fā)光 價(jià)帶與導(dǎo)帶間有能隙為Eg 激光激光(laser)-材料發(fā)光性能的重要應(yīng)用 必要條件必要條件 維持連續(xù)不斷連續(xù)不斷的受激輻射， 粒子數(shù)反轉(zhuǎn)粒子數(shù)反轉(zhuǎn)：高能級(jí)的原子數(shù)大于低能級(jí)的原子數(shù)高能級(jí)的原子數(shù)大于低能級(jí)的原子數(shù)紅寶石激光器中的Cr的能級(jí) 最初平衡態(tài)平衡態(tài)時(shí)各能級(jí)的粒子數(shù)n1n2n3 波長(zhǎng)為5500埃的黃綠光黃綠光照射照

10、射 后 鉻原子吸收這一波長(zhǎng)的光子，從能級(jí)1躍遷到能級(jí)3，但隨后立即自發(fā)躍遷到能級(jí)2，并能在這一能級(jí)上維持較長(zhǎng)時(shí)間，這樣，便可不斷地把便可不斷地把低能級(jí)（低能級(jí)（E1)的粒子的粒子“搬搬運(yùn)運(yùn)”到能級(jí)到能級(jí)2上來(lái)，最后上來(lái)，最后達(dá)到達(dá)到 n2n1 ，產(chǎn)生了激，產(chǎn)生了激光。光。有些元素具有特殊的亞穩(wěn)態(tài)能級(jí)，也就有些元素具有特殊的亞穩(wěn)態(tài)能級(jí)，也就是原子可在這種高能級(jí)上駐留較長(zhǎng)的時(shí)是原子可在這種高能級(jí)上駐留較長(zhǎng)的時(shí)間而不發(fā)生自發(fā)躍遷，這為實(shí)現(xiàn)粒子反間而不發(fā)生自發(fā)躍遷，這為實(shí)現(xiàn)粒子反轉(zhuǎn)提供了可能。轉(zhuǎn)提供了可能。當(dāng)然，最后還要經(jīng)過(guò)光諧振器，使光子不斷增殖，最后產(chǎn)生很強(qiáng)的位相相同的單色光。4-5 耐腐蝕性耐腐

11、蝕性(anti-corrosion)腐蝕腐蝕-材料在遭受化學(xué)介質(zhì)、濕、氣、光、氧、熱化學(xué)介質(zhì)、濕、氣、光、氧、熱等 環(huán)境因素作用下發(fā)生惡化變質(zhì)的現(xiàn)象腐蝕分類腐蝕分類： (1) 腐蝕作用性質(zhì)：物理、化學(xué)、電化學(xué) (2) 腐蝕環(huán)境和過(guò)程：高溫、大氣、溶劑腐蝕等 (3) 腐蝕形態(tài)：全面、局部金屬：金屬： 電化學(xué)、化學(xué)（氧化）腐蝕無(wú)機(jī)：無(wú)機(jī)： 化學(xué)高分子：高分子：化學(xué)、物理腐蝕4-5-1物理腐蝕物理腐蝕 physical deterioration 環(huán)境介質(zhì)作用，以物理變化發(fā)生破壞的腐蝕高分子材料高分子材料為主 類型類型： 溶脹和溶解溶脹和溶解 應(yīng)力開(kāi)裂應(yīng)力開(kāi)裂 滲透破壞滲透破壞影響因素：影響因素：

12、介質(zhì)濃度介質(zhì)濃度 溫度溫度 溫度變化溫度變化 液體流動(dòng)液體流動(dòng) 應(yīng)力大小應(yīng)力大小 作用周期作用周期復(fù)合材料復(fù)合材料：界面引起腐蝕 看課本看課本 p3971、高分子材料的耐溶劑性高分子材料的耐溶劑性 溶劑分子滲入材料內(nèi)部材料內(nèi)部 破壞大分子間的次價(jià)鍵次價(jià)鍵 與大分子發(fā)生溶劑化作用溶劑化作用（1）溶解性溶解性 溶解度參數(shù)溶解度參數(shù) =（CED）1/2 內(nèi)聚能密度 Gm=Hm - TSm Gmc2） A、t、D分別為面積、時(shí)間及擴(kuò)散系數(shù) 膜厚度為L(zhǎng)，膜兩側(cè)濃度差為（c1-c2） 對(duì)于氣體對(duì)于氣體，C=Sp，（p-蒸汽壓蒸汽壓） 滲透系數(shù)滲透系數(shù) P=DS 式中S為溶解度系數(shù)為溶解度系數(shù) J = DS

13、 (p1-p2) / L = P (p1-p2) / L 聚合物的結(jié)構(gòu)和物理狀態(tài)對(duì)滲透性影響甚大 (3)影響高分子材料耐溶劑性的因素影響高分子材料耐溶劑性的因素 溶解熵溶解熵 Sm 放熱量放熱量 Gm 耐溶劑性 大分子熱運(yùn)動(dòng)大分子熱運(yùn)動(dòng) 擴(kuò)散擴(kuò)散 耐溶劑性 溫度溫度 柔性柔性 耐溶劑性 結(jié)晶、取向、交聯(lián)，結(jié)晶、取向、交聯(lián)，M 耐溶劑性 滲透性影響高分子材料耐溶劑性的因素 2、環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂 在應(yīng)力應(yīng)力（外加的或內(nèi)部的殘余應(yīng)力）與某些介質(zhì)介質(zhì)（如活性物質(zhì)）共同作用下，高分子材料出現(xiàn)銀紋銀紋，并進(jìn)一步生長(zhǎng)成裂縫，直至發(fā)生脆性斷裂介質(zhì)的影響，只有溶解度參數(shù)差值在某一范圍內(nèi)溶解度參數(shù)差值在某

14、一范圍內(nèi)時(shí)，才易引起局部溶脹，導(dǎo)致環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂。4.5.2 化學(xué)腐蝕化學(xué)腐蝕(chemical corrosion)1、環(huán)境介質(zhì)環(huán)境介質(zhì)(media)的化學(xué)腐蝕作用(1)酸酸(acid)、堿、堿(base)、鹽、鹽(salt)腐蝕作用腐蝕作用 酸、堿、鹽對(duì)酸、堿、鹽對(duì)金屬金屬腐蝕腐蝕 酸酸 氫離子的濃度 酸的陰離子的氧化還原性 堿堿 腐蝕性一般比酸小，對(duì)鋁、鋅、錫、鉛等兩性 金屬有顯著的腐蝕性 鹽鹽 影響極為錯(cuò)綜復(fù)雜 使pH值發(fā)生變化的鹽 氧化性鹽 酸、堿、鹽對(duì)酸、堿、鹽對(duì)高分子高分子的腐蝕的腐蝕 多數(shù)高分子材料都具有良好的耐腐蝕性 雜鏈高分子雜鏈高分子-化學(xué)介質(zhì)老化 ，水解 無(wú)機(jī)非金屬材料的

15、耐腐蝕性無(wú)機(jī)非金屬材料的耐腐蝕性 硅酸鹽陶瓷硅酸鹽陶瓷 SiO2+2NaOH Na2SiO3 + H2O 易溶于水及堿液中。 SiO2與氫氟酸氫氟酸反應(yīng)。 與磷酸反應(yīng)。 耐腐蝕性與礦物組成有關(guān)。 耐腐蝕性與結(jié)構(gòu)相關(guān) 結(jié)晶結(jié)晶SiO2 耐酸、堿 無(wú)定形無(wú)定形SiO2 溶于堿 孔隙(poros)耐腐蝕性降低。(2)大氣腐蝕大氣腐蝕 大氣中水和氧等物質(zhì)的作用而引起的腐蝕 如，鐵：在空氣中生銹 高分子：氧氣、臭氧、光照射等引起迅速的老化變質(zhì) 大氣腐蝕的特征特征 大氣是組分復(fù)雜的混合物 非金屬非金屬材料，如高分子材料化學(xué)腐蝕 金屬材料金屬材料單純化學(xué)腐蝕緩慢，如氧化 電化學(xué)腐蝕水汽在金屬表面形成液層，

16、構(gòu)成電解質(zhì)液膜層 金屬金屬材料在大氣中的耐蝕性及防護(hù) 防護(hù)： 研制和選用耐蝕材料，如低合金鋼； 涂層和鍍層保護(hù)，如油漆和金屬鍍層； 降低大氣濕度 高分子高分子材料在大氣中的耐腐蝕性 氧化氧化(oxidation)： 如PE，中溫，與氧作用自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。 臭氧臭氧(ozone)：開(kāi)裂。如天然橡膠和合成彈性體 耐侯性耐侯性(weathering)：抵抗室外天氣條件的能力 主要有： 紫外線紫外線 溫度溫度 濕氣濕氣 活性氣體活性氣體 其它如風(fēng)、雪等其它如風(fēng)、雪等 耐侯性提高方法耐侯性提高方法： a紫外線吸收劑 b抗氧劑 c選材 d化工大氣 耐輻射性耐輻射性 輻射交聯(lián) 硬度 耐熱性 分子量 耐溶劑性 影響性能高能幅照高能幅照多種高分子材料的耐輻射性能其中，耐熱性優(yōu)越，化學(xué)穩(wěn)定性最好的氟塑料耐輻射性能卻不好。4.5.3 電化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕 electrochemical corrosion1、金屬腐蝕的金屬腐蝕的電化學(xué)電化學(xué)機(jī)理機(jī)理(1)電池作用電池作用絕大多數(shù)的金屬腐蝕屬于微電池腐蝕作用(2) 電解作用電解作用電解時(shí)陽(yáng)極發(fā)生