乙醛醛類知識精講人教版

1、乙醛、醛類知識精講一.本周教學(xué)內(nèi)容乙醛、醛類2 .重點、難點/1. 了解醛的定義、分子結(jié)構(gòu)的特點，飽和一元醛的通式。2. 掌握乙醛的結(jié)構(gòu)式、主要性質(zhì)和用途。3. 了解甲醛的其他性質(zhì)。/4. 了解甲醛與苯酚的縮聚反應(yīng)。3 .具體內(nèi)容/（一）醛：由煌基（R一）跟醛基相連而構(gòu)成的化合物?？捎猛ㄊ剑篟CHO!示。說明：/概念中的煌基R包括所有的煌基，如環(huán)燃基、苯基、鏈煌基等，還可指H原子。如：。一CHO（苯甲醛最簡單的芳香醛）、CrCHO、HCH0甲醛一一所有醛中最簡單的醛）都屬于醛。O醛基一般可寫成一CH或一CHO不可寫成一COH00醛基失去H原子后的基團：叫默基。與一B直接相連的兩個原子都是煌基時

2、（這樣的化合物稱為酮。（二）乙醛01 .結(jié)構(gòu)：分子式：C2H4O,結(jié)構(gòu)簡式：C&CH（或CHCHO2 .物理性質(zhì)：乙醛是無色、具有刺激性氣味的液體，密度比水小，沸點較低（20.8C）。乙醛易揮發(fā)，易燃燒，能跟水、乙醇、氯仿等互溶。說明：由于乙醛能與水互溶，故乙醛不能從鹵素的水溶液中把鹵素單質(zhì)萃取出來。3 .化學(xué)性質(zhì)/（1）加成反應(yīng)：0H"X催腳二.1二一H./HQ說明：睛化物（RCN在酸性條件下易水解：RCNRCOOH,因而上面反應(yīng)的產(chǎn)物-OHIC5MCH2HCM在酸性條件下可水解生成乳酸、（如mCHCQOH）。這是在有機物中增加1個C原子時常用的一種方法。_催化劑_CH3C

3、HO+HCHCHOH說明：該反應(yīng)表明CHCHOH和CHCHO在一定條件下可相互轉(zhuǎn)化。但上面的反應(yīng)與乙醇的催化氧化反應(yīng)并不是互為可逆反應(yīng)。同時CHCHO中白C=O與烯煌中的C=C的性質(zhì)不完全相同：C=O與鹵素(X)一般難以發(fā)生加成反應(yīng)，而C=。艮容易與又發(fā)生加成反應(yīng)。上述反應(yīng)里，H中H元素的化合價升高，作還原劑，將乙醛還原成乙醇。對于有機反應(yīng)，可根據(jù)反應(yīng)中有機物得失H、O原子來判斷有機物的氧化、還原反應(yīng)。若反應(yīng)中有機物得到H原子或失去O原子，則有機物被還原，發(fā)生還原反應(yīng)；若反應(yīng)中有機物得到O原子或失去H原子，則有機物被氧化，發(fā)生氧化反應(yīng)。(2)氧化反應(yīng)_催化劑A.2CH3CHO+O2CHCOOH

4、B.銀鏡反應(yīng)AgNH3H2OAgOHNH4AgOH2NH3H2OAg(NH3)20H2H2O2Ag(NH3)2OHCH3CHOCH3COONH42Ag3NH3H2O離子方程式：2Ag(NH3)22OHCH3CHOCH3COONH42Ag3NH3H23NH3H2O應(yīng)用：檢驗醛基的存在和數(shù)目制鏡或保溫瓶膽說明：制銀氨溶液時，應(yīng)先加AgNO,后加NH-H2O,且NH3H2O不能過量，滴加順序不能反調(diào)。對于AgNO溶液和NH-H2O溶液，不用其它試劑，可通過相互滴加的方法進行鑒別。該反應(yīng)中一般用水浴加熱，不用酒精燈直接加熱，試管要洗干凈，否則不容易得到光亮的銀鏡。水浴加熱過程中，不能振蕩試管，否則得不

5、到光亮的銀鏡。/銀氨溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用，不能久置。反應(yīng)后的溶液要及時處理掉，也不能久置。反應(yīng)后的試管不用NH3H2O洗滌，一般用稀HNOM滌，而不用濃HNO洗滌。因為Ag+2HNO(濃)=AgNO+NOT+HO,3Ag+4HNO(稀)=3AgNO+NOT+2HO,可見溶解等量的銀，用稀HNO時耗酸少，且產(chǎn)生的氣體污染物少。反應(yīng)需在堿性條件下進行。若為酸性條件時：Ag(NH3)22H2Ag2NH4因而在銀氨溶液中加入HCl時，會有白色的AgCl難溶物生成。C.與新制的Cu(OH)2反應(yīng)。'/22+_Cu+2OH=Cu(OH)2JCH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O應(yīng)用：

6、檢驗醛基的存在及數(shù)目/八、醫(yī)療上可應(yīng)用該反應(yīng)原理檢驗糖尿病說明：該反應(yīng)中的NaOH5須過量，即在堿性條件下進行。、可用酒精燈加熱至混合液沸騰，不必用水浴加熱。Cu(OH)2需現(xiàn)用現(xiàn)配，不能用久置的Cu(OH)2懸濁液D,可被KMnOBr2水等溶液氧化。4.用途乙醛在工業(yè)上主要被用于制取乙酸、丁醇、乙酸乙酯等，是有機合成的重要原料。/小結(jié)：乙醛有氧化性和還原性，以還原性為主。(三)醛類脂肪酸:如CHCHD等按燒基可分為t脂環(huán)醛；如八*1芳施：如位tcho事酹曜薛E元元元元一二三多1 .分突,7/【按濫基數(shù)可分為Y2 .飽和一元醛：相當(dāng)于烷燒中一個H原子被一個醛基(一CHO取代后的產(chǎn)物。通式可表示

7、為：GHn+iCHMGHnQ(1)命名只要了解即可。選取含一CHOS內(nèi)的最長碳鏈作主鏈，按主鏈上C原子數(shù)稱為某醛。定碳位：把一CHOh白C原子定為1位。命名：CH3cHCHCH2CH2CHO如祖；5)甲基一4一乙基己醛(2)同分異構(gòu)體飽和一元醛GH2n+1CHO勺醛類異構(gòu)體數(shù)目由烷基GH2n+1一的異構(gòu)體數(shù)目決定，兩者是相等的。如己知丁基一C4H9有4種異構(gòu)體，則QHwO有4種醛類異構(gòu)體。/說明：/同C原子數(shù)的飽和一元醇比飽和一元醛的同類異構(gòu)體數(shù)目多(含一個C原子、兩個C原子的例外)、/含多個碳原子的飽和一元醛與同C原子數(shù)的飽和酮之間也互為同分異構(gòu)體關(guān)系，如I0CHCHCH0fifGHCCH工

8、間即屬同分異構(gòu)體，這是官能團間異構(gòu)引起的。(3)化學(xué)性質(zhì)一一與CHCHOK似。/與H2、HClNm成：RCHO+HRCHOHRCHO+HCN催化劑氧化反應(yīng)：(A) 2RCHO+O催化劑0HIRCHCN2RCOOH(B) RCHO2Ag(NH3)22OHRCOONH42Ag3NH3H2O/(C) RCHO2Cu(OH)2RCOOHCu2O2H2O(D)可被KMnGBr2水等試劑氧化)不能被銀氨溶液、新制的Cu(OH)2懸濁液氧化，但可與H2,HCN等發(fā)生加成反應(yīng)。(1)結(jié)構(gòu)式：性質(zhì)，但其組成符合飽4(2)物理性質(zhì)：甲醛也叫蟻醛，是HHe-H?？梢姡?個甲醛分子中相當(dāng)于含兩個醛基，具有二元醛的一些

9、種無色有刺激性氣味的氣體，易溶于水,35340%勺甲醛水溶液稱為3.甲醛一CHO福爾馬林(可見福爾馬林為混合物)(3)化學(xué)性質(zhì)一一與CHCHOF目似加成反應(yīng)：HCHO+H催化劑CH3OHHCHO+HCN催化劑氧化反應(yīng):A.2HCHO+O催化劑OH2HCOOH說明：由于產(chǎn)物甲酸(HCOH)的結(jié)構(gòu)中仍含有醛基，因此甲酸還可被進一步催化氧化為0/IIHOCOH(即hcO)最后分解為CO和B. HCHO2Ag(NH3)20HHCOONH42Ag3NH3H2O_ll說明：由于產(chǎn)物甲酸俊(HCONH4)中也含醛基，因此HCOONHT進一步被銀氨溶液氧化為CO和NH。故ImolHCHOf過量的銀氨溶液反應(yīng)時

10、，可得4molAg。C. HCHO2Cu(OH)2HCOOHCu2O2H2O說明：產(chǎn)物甲酸中(HCOOH含有醛基(CH。，因此Cu(OH)2過量時，HCHO終被氧化為CO和H2O,產(chǎn)物Cu2O和HCHO勺物質(zhì)的量之比不再是1:1,而是2:1。(3)縮聚反應(yīng)一一小分子單體間相互反應(yīng)生成高分子化合物，同時還生成其它小分子的化合物的反應(yīng)。0H'I0Hn。十nHCH0.化劑)+nHaO(4)用途甲醛是重要的有機合成原料，在工業(yè)上主要用于制酚醛樹脂等許多有機化合物。在農(nóng)業(yè)上，甲醛可作農(nóng)藥，用于制緩效肥料等；甲醛的水溶液具有殺菌防腐性能，可用于浸制生物標(biāo)本等?！镜湫屠}】例1使用哪種試劑，可鑒別在

11、不同試劑瓶內(nèi)的己烯、甲苯和丙醛()A.銀氨溶液和酸性KMnOW溶液B.KMnO4溶液和Br2的CC14溶液C.FeCl3溶液和銀氨溶液D.銀氨溶液和Br2的CCl4溶液答案：D解析：縱觀題給選項，總共涉及了四種試劑：銀氨溶液只能檢驗出丙醛；酸性KMnO容液均可與題干中的三種試劑反應(yīng)而褪色；澳的CCl4溶液遇己烯可發(fā)生加成反應(yīng)而褪色，可檢驗出己烯，F(xiàn)eCl3溶液與三種待檢物質(zhì)均不反應(yīng)。由此可知：凡含KMnO或FeCl3的試劑組均不能鑒別出三種待測物質(zhì)，故應(yīng)排除ABC三個選項。例2某3g飽和一元醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果生成了43.2gAg,則該醛為()A.甲醛B.乙醛C.丙醛D.丁醛答案：A解

12、析：飽和一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)一般有如下關(guān)系：RCHa2Ag,現(xiàn)知n(Ag)=-432g0.4mol，則n(CHO=0-4mol0.2mol,因此該醛的摩108g/mol2爾質(zhì)量為15g/mol。由于不存在分子量為15的醛，到這兒此題似乎走進死胡同。但細想起來，甲醛的分子中可視為含2個-CHQ當(dāng)HCHOf與足量的銀氨溶液反應(yīng)時關(guān)系式為HCH94Ag。即(3g)HCHOT得(43.2g)Ag。HOCH2CHCH3OH例3有機物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，甲催化加H還原成有機物乙，1mol乙跟足量的金屬Na反應(yīng)放出標(biāo)準狀況下H22.4L,根據(jù)此推斷乙一定不是()/B.A.HOCHCHOHD.CH3CHOHCHC

13、HCHCHC.II答案：CD解析：甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明其分子結(jié)構(gòu)中含有-CHO經(jīng)催化加代后得乙，則表示乙的分子結(jié)構(gòu)中至少有一個一CHOH結(jié)構(gòu)單元，對據(jù)1mol乙能與Na反應(yīng)得1molH2,表明乙為二元醇。例4由乙快、苯、乙醛組成的混合物，經(jīng)測定其中碳的質(zhì)量分數(shù)為72%則氧的質(zhì)量分數(shù)為。答案：見解析。解析：對于幾種物質(zhì)組成的混合物，已知其中一種元素的含量。求其它元素的含量時，常常可根據(jù)這些物質(zhì)的化學(xué)式，將其改寫成含有相同組成比的某化學(xué)式，再結(jié)合其組成關(guān)系來確定其它元素的含量。該題中，可將乙醛分子改寫成：GHCHHO。由于乙快、苯的分子式分別為QH2、05H5,因此該混合物的平均組成可表不：(CH

14、x-HO。假設(shè)混合物質(zhì)量為100g,1316則m(C)=100gx72%=72gm：CH=72x78g,所以m(偉O)=22g故m：O)=22gx19.6g。1218因此混合中氧的質(zhì)量分數(shù)為w(O)=%例5已知丁基共有四種，不必試寫，立即可斷定分子式為QH。的醛應(yīng)有()A.3種B.4種C.5種D.6種解析：由于CHOg只能連在碳鏈末端，所以分子式為QHwO的醛的異構(gòu)體由-C4H9(即丁基)的種類確定。試題中已經(jīng)說明了丁基共四種，則該醛的異構(gòu)體也只能是四種。答案：Bo點評：本題重點考查醛的結(jié)構(gòu)和思維能力。醛的分子式已告訴：GH°O可寫成GHCHO只要對醛的結(jié)構(gòu)熟練掌握，就應(yīng)該十分清楚-

15、CHO只能連在鏈端，所以醛的異構(gòu)體(不含異類異構(gòu))只來源于煌基的碳鏈異構(gòu)，不存在-CHO因位置不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體，丁基(一以建)的異構(gòu)體數(shù)目已告訴，那么戊醛的異構(gòu)體數(shù)目就知道了?？梢娖綍r的功底扎實，考時就能答得快、準。另必須注意學(xué)習(xí)有機物時一定要從結(jié)構(gòu)上入手，首先要把結(jié)構(gòu)搞清楚。例6某學(xué)生做乙醛還原新制Cu(OH)2的實驗，取1mol/L的CuSO溶12ml于試管中，加入L的NaOH容1夜4ml,再加入40%的乙醛溶液，后加熱至沸騰，無紅色沉淀，實驗失敗的原因是()A.氫氧化鈉不夠量B.CuSO4不夠量C.乙醛溶液太少D.加熱時間不夠答案：A解析：醛的溶液與新制Cu(OH)2反應(yīng)，新制Cu(O

16、H)2的濁液必須呈堿性，即NaOH過量。這是反應(yīng)所要求的，然后加熱煮沸才會有預(yù)期的實驗現(xiàn)象。點評：要認真閱讀教材，這是學(xué)好基礎(chǔ)知識的最起碼的條件。對隱含的反應(yīng)條件要挖掘清楚。實驗涉及的知識點多而雜，要認真思考，搞清原理，總結(jié)規(guī)律，理成條理。例7飽和一元醛和酮的混合物每摩重58g。此混合物發(fā)生銀鏡反應(yīng)，最多可析出86.4g銀，則原混合物中的醛是()A.乙醛B.丙醛C.丁醛D.異丁醛答案：B解析：酮的通式為CHnO,不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。/一's_86j/設(shè)飽和一兀醛的詠手式為CiHkmO,酮的分子式為CnHbnO,庫比一1一一口芯喀口。108因為CmnO2Ag所以nCHQqnGH2nO=0.4

17、(14m16)0.6(14n16)582m+3n=15,只有n=3,m=3符合要求。/因為酮中最簡單的為丙酮，CH?-C-CH3,其分子量為58,恰好等于混合物的平均分子量。所以，混合物中，醛的分子量只能小于或等于58。醛只能為丙醛或乙醛。若為丙醛時，丙醛、丙酮分子量均為58,因此兩者以任意比混合均行.若為乙醛時，乙醛質(zhì)量為X44=17.6g,0.6酮的分子量為5817.667.3,酮的n為：14n+16=,所以n=不合題意。故此混合物是丙醛（CHCHCH。與丙酮（CHCOCH混合而成。所以原混合物中的醛是丙醛。點評：通過此題，得同碳醛和酮是類別異構(gòu)，平均式量為58,則根據(jù)GH2no通式計算n

18、=3,所以醛和酮的化學(xué)式相同，均為GHO,與配比量無關(guān)。（答題時間：45分鐘）一.選擇題：1 .下列敘述中，不正確的是（/'）A.在氧氣中燃燒生成CO和HO的有機物的組成里，一定含有氧元素B.含有醛基的化合物都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.醛類化合物既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)D.醛類和醇類化合物都可看做是燒的衍生物ch32 .-CH氧化反應(yīng)的產(chǎn)物是（）/ch3COOHA.CH3CHCOOHB.CH3-海CH3C.CH3CHCHCHCOOHD.CH3-CH-COOH匕匕3 .烯燒、一氧化碳和氫氣在催化劑作用下生成醛的反應(yīng)稱為碳基合成反應(yīng)，也叫烯煌的醛化反應(yīng)。由乙烯制丙醛的反應(yīng)為：CH2CH2C

19、OH2催化*JCH3cH2cHO。由化學(xué)式為CH的烯煌進行醛化反應(yīng)，得到醛的同分異構(gòu)體可能有（）A.5種B.4種C.3種D.2種II4 .已知分子式為QHwO的有機物，其分子中含有：1個一5H,i個ch一,2個一CH,1個一CHOK子團的同分異構(gòu)體共有（）AS2種B.3種C.4種D.5種OII5 .凡結(jié)構(gòu)式為CHR的有機物，與次鹵酸鈉（NaXO作用，有產(chǎn)物鹵仿（CHX）生成，這種反應(yīng)叫鹵仿反應(yīng)（式R表示烷基，X表示鹵素），如00IIIIRCCHm+SNalCiTCHh+ZNaOH+RCClNa。以上反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)，試判斷下列物質(zhì)中能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）/、/RII/IIA.CH3CHOB.C

20、H3CHCHOC.CD.C。出四6.已知甲醛（HCH）分子中的4個原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能同時存在于同一平面的是（）A.BpyCH=C%B,CHQ-OI/xl0C.COHD,且”2附7.某學(xué)生用2mlImol11的CuSO溶液與4ml的NaO哈液混和，然后加入4%的HCHO溶液，加熱至沸騰，未見紅色沉淀，失敗的主要原因是（）A,甲醛量太少B.CuSO4量太少C.NaOH量太少、D,加熱時間太短8,下列說法中正確的是（）A.凡能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛B,乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表明了醛具有氧化性.C,在加熱和有催化劑的條件下，醇都能被空氣中的Q所氧化，生成對應(yīng)的醛D,福爾馬林是3

21、5唳40%勺甲醛水溶液，可用于浸制生物標(biāo)本9.某有機物A和B分子中都有2個碳原子，室溫時A為氣體，B為液體。A能在HgSO作用下跟水反應(yīng)生成一種含氧化合物C,C加氫還原生成BoA、B、C三種物質(zhì)分別是（）A. CH2=CH,CHCHOCHCOOHB. CH3CHOCH=CH,CHCHOHC. CH三CHCHCHOHCHCHOD. CH3CHOHCH=CH,CHCHOH10,某飽和一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)時，可析出21.6g銀，等質(zhì)量的此醛完全燃燒時，可生成8.96LCO（標(biāo)準狀況），則該醛為（）A.乙醛B.2一甲基丙醛C,丁醛D.己醛11,區(qū)別乙醛、苯和澳苯，最簡單的方法是（）A,加酸性KMnQ溶液

22、后振蕩B.與新制Cu（OH）2共熱C,加蒸儲水后振蕩D,加AgNO溶液后振蕩12,將一定量某一元醛分為兩等份。一份與過量Cu（OH）2共煮，分離出1.44g紅色不溶物；另一份在Q中完全燃燒時生成0.54g水，則該一元醛可能是（）A.乙醛B,丙醛C,丁醛D.丁烯醛A.60mlB.90ml14.現(xiàn)有甲醛、丙醛和丁烯的混合物，數(shù)為（）35A.3xB.-（1x）46ch3chch315.區(qū)另1JCHCHCHO書口nA,加金屬鈉C,在銅存在下和氧氣反應(yīng)、匚16,下列物質(zhì)不能和金屬鈉反應(yīng)的是（A.甲醇B,乙醛二,填空題：17.現(xiàn)后卜列有機物：乙醇（1）能使酸性KMnQ溶液褪色的有C.120mlD.150m

23、l/已知其中氧的質(zhì)量分數(shù)為x,則混合物中碳的質(zhì)量分6,，、C.y（1x）D,不能確定/的方法是（）B,加銀氨溶液/）,在銀存在下和氧氣反應(yīng)后的廣物再加銀氨溶液）C.福爾馬林D,苯酚苯乙烯甲醛苯酚苯甲醛內(nèi)酮。；13.將標(biāo)準狀況下的44.8L甲醛溶解于多少水中，恰好配成40%勺福爾馬林（）(2)能發(fā)生加聚反應(yīng)的有;(3)能與NaOH§液反應(yīng)的有;(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有;(5)能發(fā)生消去反應(yīng)的有。/18 .甲醛是醛類中還原性最弱的醛。有機化學(xué)上把官能團直接要連的碳原子上的氫稱為a氫原子。例如CHCH8，甲基上的氫原子均為a氫。受厥基的影響，a一氫具有一定的活潑QPJ-RCHOCH兩口RC

24、HCmCHO性，在一定條件下可發(fā)生如下的反應(yīng)：Un又知a一氫的醛在強堿性條件下可以發(fā)生如下反應(yīng)：*EXcho+hch。°”用力H+HCQQH。若以乙醛為必用試劑，只根據(jù)以上反應(yīng)原理，選用試劑A制備物質(zhì)B,即C(CH2OH)4。(1)試劑A的分子式為。、(2)理論上CHCHO與A的物質(zhì)的量之比為。(3)實際生產(chǎn)中A常常過量，原因是;。19 .已知某些醛類之間可以聚合生成羥醛。例如：000HII-這條件下IICH曲必Y比CH廠CHCH洌。反應(yīng)的發(fā)生可看成CHCHCHO中碳氧雙鍵打開，分別跟II中的a一位碳原子和a一位氫原子相連而得。生成物是一種3羥基醛，此醛不穩(wěn)定，加熱即脫水生成不飽和醛(烯醛)：X0CH3CHaCHCHaCTi23cH?一CH=CHCHOHQ試寫出以乙快為原