第八章、聚合物的高彈性和黏彈性

1、第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第二節(jié)第二節(jié) 高彈性高彈性第三節(jié)第三節(jié) 粘彈性粘彈性彈彈 性性粘彈性粘彈性非線性粘彈性非線性粘彈性線性粘彈性線性粘彈性高彈性高彈性普彈性普彈性動動 態(tài)態(tài)靜靜 態(tài)態(tài)粘粘 性性Deformation形變性能形變性能ElasticityHigh elasticityViscosityviscoelasticityL i n e a r viscoelasticityStaticDynamicNon-Linear viscoelasticity應(yīng)力松弛應(yīng)力松弛蠕蠕 變變滯滯 后后力學(xué)損耗力學(xué)損耗第一節(jié)第一節(jié) 概述概述一、一、n彈性彈性：對于理想彈性體來講，其彈性形變：對于理想彈性

2、體來講，其彈性形變可用虎克定律來表示，即：應(yīng)力與應(yīng)變成可用虎克定律來表示，即：應(yīng)力與應(yīng)變成正比關(guān)系，比例常數(shù)是固體的模量，其倒正比關(guān)系，比例常數(shù)是固體的模量，其倒數(shù)為柔量。應(yīng)變與時間無關(guān)。數(shù)為柔量。應(yīng)變與時間無關(guān)。n粘性粘性：在外力作用下，分子與分子之間發(fā)：在外力作用下，分子與分子之間發(fā)生位移，理想的粘性流體其流動形變可用生位移，理想的粘性流體其流動形變可用牛頓定律來描述：應(yīng)力與應(yīng)變速率成正比。牛頓定律來描述：應(yīng)力與應(yīng)變速率成正比。n普彈性普彈性：大應(yīng)力作用下，只產(chǎn)生小的、線性可：大應(yīng)力作用下，只產(chǎn)生小的、線性可逆形變，它是由化學(xué)鍵的鍵長，鍵角變化引起逆形變，它是由化學(xué)鍵的鍵長，鍵角變化引起的

3、。與材料的內(nèi)能變化有關(guān)：形變時內(nèi)能增加，的。與材料的內(nèi)能變化有關(guān)：形變時內(nèi)能增加，形變恢復(fù)時，放出能量，對外做功（玻璃態(tài)，形變恢復(fù)時，放出能量，對外做功（玻璃態(tài)，晶態(tài)，高聚物，金屬，陶瓷均有這種性能），晶態(tài)，高聚物，金屬，陶瓷均有這種性能），普彈性又稱能彈性普彈性又稱能彈性n高彈性高彈性：所謂：所謂高彈性高彈性是區(qū)別于普彈性而言的，是區(qū)別于普彈性而言的，一般金屬的普彈形變只有千分之幾一般金屬的普彈形變只有千分之幾,但但高聚物高聚物的的高彈形變可達(dá)高彈形變可達(dá)301000 。小的應(yīng)力作用下。小的應(yīng)力作用下可發(fā)生很大的可逆形變，是由內(nèi)部構(gòu)象熵變引可發(fā)生很大的可逆形變，是由內(nèi)部構(gòu)象熵變引起的，所以也

4、稱起的，所以也稱熵彈性熵彈性（橡膠具有高彈性）（橡膠具有高彈性）n線性粘彈性：線性粘彈性： 力學(xué)行為可用兩者的線性組力學(xué)行為可用兩者的線性組合來表達(dá)。合來表達(dá)。n非線性粘彈性：非線性粘彈性：應(yīng)變或應(yīng)變速率較大，或應(yīng)變或應(yīng)變速率較大，或有其他非線性因素時，其力學(xué)行為更加復(fù)有其他非線性因素時，其力學(xué)行為更加復(fù)雜。雜。 高聚物力學(xué)性能的特點高聚物力學(xué)性能的特點n1 高聚物材料具有所有已知材料可變性范圍最高聚物材料具有所有已知材料可變性范圍最寬的力學(xué)性質(zhì)，包括從液體、軟橡皮到很硬的寬的力學(xué)性質(zhì)，包括從液體、軟橡皮到很硬的固體，各種高聚物對于機械應(yīng)力的反應(yīng)相差很固體，各種高聚物對于機械應(yīng)力的反應(yīng)相差很大

5、，大，高聚物力學(xué)性質(zhì)的這種多樣性，為不同的高聚物力學(xué)性質(zhì)的這種多樣性，為不同的應(yīng)用提供了廣闊的選擇余地。應(yīng)用提供了廣闊的選擇余地。n2 高聚物力學(xué)性能的最大特點：高聚物力學(xué)性能的最大特點：二、二、n舉例舉例：nPS制品很脆，一敲就碎（制品很脆，一敲就碎（脆性脆性）n尼龍制品很堅韌，不易變形，也不易尼龍制品很堅韌，不易變形，也不易破碎（破碎（韌性韌性）n輕度交聯(lián)的橡膠拉伸時，可伸長好幾輕度交聯(lián)的橡膠拉伸時，可伸長好幾倍，力解除后基本恢復(fù)原狀（倍，力解除后基本恢復(fù)原狀（彈性彈性）n膠泥變形后，卻完全保持新的形狀膠泥變形后，卻完全保持新的形狀（粘性粘性）（1）高聚物的高彈性）高聚物的高彈性 它與一般

6、材料的普彈性的差別就是因為構(gòu)象的改變：它與一般材料的普彈性的差別就是因為構(gòu)象的改變： 形變時構(gòu)象熵減小，恢復(fù)時增加。形變時構(gòu)象熵減小，恢復(fù)時增加。 內(nèi)能在高彈性形變中不起主要作用內(nèi)能在高彈性形變中不起主要作用 （內(nèi)能卻是普彈形變的主要起因）。（內(nèi)能卻是普彈形變的主要起因）。（2）高聚物的粘彈性）高聚物的粘彈性 描述粘彈性高聚物材料的力學(xué)行為必須同時描述粘彈性高聚物材料的力學(xué)行為必須同時考慮考慮 應(yīng)力應(yīng)力 四個參數(shù)。四個參數(shù)。 應(yīng)變應(yīng)變 時間時間 溫度溫度第二節(jié)第二節(jié) 高彈性高彈性n2-1 高彈性的特點高彈性的特點n2-2 平衡態(tài)高彈性熱力學(xué)分析平衡態(tài)高彈性熱力學(xué)分析n2-3 橡膠的使用溫度橡膠

7、的使用溫度 2-1 高彈性的特點高彈性的特點n高聚物所特有的高聚物所特有的n基于基于鏈段鏈段運動的一種力學(xué)狀態(tài)運動的一種力學(xué)狀態(tài)n在在Tg以上的非晶態(tài)聚合物處于高彈態(tài)，典型的代表以上的非晶態(tài)聚合物處于高彈態(tài)，典型的代表是各種橡膠，因為其是各種橡膠，因為其Tg-60-(-20)，所以在一般使，所以在一般使用溫度下均呈高彈態(tài)用溫度下均呈高彈態(tài)n處于高彈態(tài)的高聚物表現(xiàn)出獨特的力學(xué)性處于高彈態(tài)的高聚物表現(xiàn)出獨特的力學(xué)性能能高彈性高彈性n這是高聚物中一項十分這是高聚物中一項十分難能可貴難能可貴的性能的性能高彈性的本質(zhì)高彈性的本質(zhì)n在外力作用下，橡膠分子鏈由卷曲狀態(tài)在外力作用下，橡膠分子鏈由卷曲狀態(tài)變?yōu)樯?/p>

8、展?fàn)顟B(tài)，熵減?。蛔?yōu)樯煺範(fàn)顟B(tài)，熵減小；n當(dāng)外力移去后，由于熱運動，分子鏈自當(dāng)外力移去后，由于熱運動，分子鏈自發(fā)地趨向熵增大的狀態(tài)，分子鏈由伸展發(fā)地趨向熵增大的狀態(tài)，分子鏈由伸展再回復(fù)卷曲狀態(tài)，因而形變可逆。再回復(fù)卷曲狀態(tài)，因而形變可逆。n因此，高彈性是一種熵彈性。因此，高彈性是一種熵彈性。n金屬、陶瓷等的彈性本質(zhì)是能彈性。金屬、陶瓷等的彈性本質(zhì)是能彈性。 n高彈性有如下特征：高彈性有如下特征：n彈性形變很大彈性形變很大，可高達(dá)，可高達(dá)1000%， 而金屬材料的普彈形變不超過而金屬材料的普彈形變不超過1%n彈性模量小彈性模量小， ，而金屬材料的彈性模量，而金屬材料的彈性模量達(dá)達(dá) 。n聚合物發(fā)生高

9、彈形變時，彈性模量與溫度成正聚合物發(fā)生高彈形變時，彈性模量與溫度成正比，即溫度升高，彈性回力增高，從這個意上說，比，即溫度升高，彈性回力增高，從這個意上說，與等容條件下氣體的壓力隨溫度升高而增加是相與等容條件下氣體的壓力隨溫度升高而增加是相似的。而金屬的普通固體材料彈性模量隨著溫度似的。而金屬的普通固體材料彈性模量隨著溫度升高而下降。升高而下降。 27610cm達(dá)因2121110cm達(dá)因n快速拉伸時，橡膠自身溫度上升快速拉伸時，橡膠自身溫度上升(放熱放熱)；反之，；反之，壓縮時，橡膠自身溫度降低壓縮時，橡膠自身溫度降低(吸熱吸熱)。這種現(xiàn)象稱為。這種現(xiàn)象稱為高夫米爾高夫米爾(GoughJoul

10、e)效應(yīng)。但普通材料與之效應(yīng)。但普通材料與之相反，而且熱效應(yīng)極小。相反，而且熱效應(yīng)極小。 n粘彈性比較明顯：形變與時間有關(guān)，橡膠受到粘彈性比較明顯：形變與時間有關(guān)，橡膠受到外力（應(yīng)力恒定）壓縮或拉伸時，形變總是隨時外力（應(yīng)力恒定）壓縮或拉伸時，形變總是隨時間而發(fā)展，最后達(dá)到最大形變，這種現(xiàn)象叫間而發(fā)展，最后達(dá)到最大形變，這種現(xiàn)象叫蠕變?nèi)渥儭Ｈ绻严鹉z薄片拉長，把它貼在嘴唇或面頰上，如果把橡膠薄片拉長，把它貼在嘴唇或面頰上，就會感到橡皮在伸長時發(fā)熱，回縮時吸熱。就會感到橡皮在伸長時發(fā)熱，回縮時吸熱。n“形變與時間有關(guān)形變與時間有關(guān)”的原因：的原因：n 橡膠是長鏈分子，整個分子的運動都要橡膠是長鏈

11、分子，整個分子的運動都要克服分子間的作用力和內(nèi)摩擦力。克服分子間的作用力和內(nèi)摩擦力。n 高彈形變就是靠分子鏈段運動來實現(xiàn)的高彈形變就是靠分子鏈段運動來實現(xiàn)的。 整個分子鏈從一種平衡狀態(tài)過度到與外整個分子鏈從一種平衡狀態(tài)過度到與外力相適應(yīng)的平衡狀態(tài)，可能需要幾分鐘，幾力相適應(yīng)的平衡狀態(tài)，可能需要幾分鐘，幾小時甚至幾年。小時甚至幾年。 也就是說在也就是說在一般情況下形變總是落后于一般情況下形變總是落后于外力，所以橡膠形變需要時間。外力，所以橡膠形變需要時間。2-2 平衡態(tài)高彈形變的熱力學(xué)分析平衡態(tài)高彈形變的熱力學(xué)分析n 假設(shè)橡膠被拉伸時發(fā)生高彈形變，除去假設(shè)橡膠被拉伸時發(fā)生高彈形變，除去外力后可完

12、全回復(fù)原狀，即變形是可逆的，外力后可完全回復(fù)原狀，即變形是可逆的，所以可用所以可用熱力學(xué)第一定律和第二定律熱力學(xué)第一定律和第二定律來進(jìn)來進(jìn)行分析。行分析。高彈形變高彈形變平衡態(tài)形變（可逆）平衡態(tài)形變（可逆）非平衡態(tài)形變（不可逆）非平衡態(tài)形變（不可逆）n物理意義：物理意義：外力作用在橡膠上，一方外力作用在橡膠上，一方面使橡膠的面使橡膠的內(nèi)能隨伸長而變化內(nèi)能隨伸長而變化，一方，一方面使橡膠的面使橡膠的熵隨伸長而變化熵隨伸長而變化。n或者說：橡膠的張力是由于變形時內(nèi)或者說：橡膠的張力是由于變形時內(nèi)能發(fā)生變化和熵發(fā)生變化引起的。能發(fā)生變化和熵發(fā)生變化引起的。VTVTlSTluf,)()(n這就是橡膠熱

13、力學(xué)方程式這就是橡膠熱力學(xué)方程式n實驗時用實驗時用 當(dāng)縱坐標(biāo)，當(dāng)縱坐標(biāo)，T為橫坐標(biāo)，作為橫坐標(biāo)，作 圖：圖：VlVlPTVTPlVTTfTGlTGllS,)()()()(VlVTTfTluf,)()(fTf n截距為截距為 ；斜率為；斜率為 。n發(fā)現(xiàn)各直線外推到發(fā)現(xiàn)各直線外推到 時均通過原點，即截距時均通過原點，即截距為為0，77%33%11%4%固定拉伸時的張力溫度曲線固定拉伸時的張力溫度曲線f)(KTVTlu,)(VlTf,)(0TVlTSTf,)(VlVTTfTluf,)()(n 說明：說明：n 橡膠拉伸時，內(nèi)能幾乎不變，而主要引橡膠拉伸時，內(nèi)能幾乎不變，而主要引起起熵的變化熵的變化。

14、n 就是說，在外力作用下，橡膠分子鏈由就是說，在外力作用下，橡膠分子鏈由原來蜷曲無序的狀態(tài)變?yōu)樯熘庇行驙顟B(tài)。原來蜷曲無序的狀態(tài)變?yōu)樯熘庇行驙顟B(tài)。 熵由大變小，由無序變有序；終態(tài)是不熵由大變小，由無序變有序；終態(tài)是不穩(wěn)定體系，當(dāng)外力除去以后，就會自發(fā)地恢穩(wěn)定體系，當(dāng)外力除去以后，就會自發(fā)地恢復(fù)到初態(tài)。復(fù)到初態(tài)。 也就是說，橡皮由拉伸態(tài)恢復(fù)到原來狀也就是說，橡皮由拉伸態(tài)恢復(fù)到原來狀態(tài)是態(tài)是熵增過程（自發(fā)過程）熵增過程（自發(fā)過程），也就，也就解釋了高解釋了高彈形變?yōu)槭裁词强苫貜?fù)的彈形變?yōu)槭裁词强苫貜?fù)的。VlTSTf,)(n既然拉伸時熵減小，既然拉伸時熵減小， 為負(fù)值，所以為負(fù)值，所以 也應(yīng)該是負(fù)值，

15、也應(yīng)該是負(fù)值，說明了拉伸過程說明了拉伸過程中為什么放出熱量。中為什么放出熱量。 由于理想高彈體拉伸時只引起熵變，由于理想高彈體拉伸時只引起熵變，或者說只有熵的變化對理想高彈體的彈性或者說只有熵的變化對理想高彈體的彈性有貢獻(xiàn)，也稱這種彈性為有貢獻(xiàn)，也稱這種彈性為熵彈性熵彈性。dSTdSdQ 2-3 橡膠的使用溫度橡膠的使用溫度n 高于一定溫度時，橡膠由于高于一定溫度時，橡膠由于老化老化 而失去彈性；而失去彈性；n 低于一定溫度時，橡膠由于低于一定溫度時，橡膠由于玻璃化玻璃化而失去彈性。而失去彈性。n如何改善橡膠的如何改善橡膠的耐熱性和耐寒性耐熱性和耐寒性，即擴，即擴大其使用溫度的范圍是十分重要的

16、。大其使用溫度的范圍是十分重要的。 一、改善高溫耐老化性能，提高耐熱性改善高溫耐老化性能，提高耐熱性 硫化的橡膠具有交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，除非分硫化的橡膠具有交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，除非分子鏈斷裂或交聯(lián)鏈破壞，否則不會流動的，硫子鏈斷裂或交聯(lián)鏈破壞，否則不會流動的，硫化橡膠耐熱性似乎是好的?；鹉z耐熱性似乎是好的。 但實際硫化橡膠在但實際硫化橡膠在120已難以保持其物理機已難以保持其物理機械性能械性能，170180時已失去使用價值，為什么呢？時已失去使用價值，為什么呢？ 橡膠主鏈中含有大量雙鍵，易被臭氧破壞而橡膠主鏈中含有大量雙鍵，易被臭氧破壞而裂解，雙鍵旁的裂解，雙鍵旁的次甲基上的氫容易被氧化而降次甲基上

17、的氫容易被氧化而降解或交聯(lián)。解或交聯(lián)。1.改變改變主鏈主鏈結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(1)主鏈不含雙鍵主鏈不含雙鍵(2)主鏈上含雙鍵較少的丁基橡膠（異丁烯與主鏈上含雙鍵較少的丁基橡膠（異丁烯與異戊二烯）異戊二烯）乙丙橡膠：CH2CH2CHCH2CH3CH2CHCH2CHC丙烯睛丙烯酸酯膠：CNORO(3)主鏈上含主鏈上含S原子的聚硫橡膠原子的聚硫橡膠(4)主鏈上含有主鏈上含有O原子的聚醚橡膠原子的聚醚橡膠(5)主鏈上均為非碳原子的二甲基硅橡膠主鏈上均為非碳原子的二甲基硅橡膠CH2CH2SSSSOCH2OSiCH3CH3n2.改變改變?nèi)〈〈Y(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)n帶有供電子取代基的橡膠易氧化：帶有供電子取代基的橡膠易氧化

18、： 天然橡膠、丁苯橡膠天然橡膠、丁苯橡膠n帶有吸電子取代基的橡膠不易氧化：氯丁帶有吸電子取代基的橡膠不易氧化：氯丁橡膠、氟橡膠橡膠、氟橡膠n3.改變改變交聯(lián)鏈交聯(lián)鏈的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)n含硫少的交聯(lián)鏈鍵能較大，耐熱性好，如含硫少的交聯(lián)鏈鍵能較大，耐熱性好，如果交聯(lián)鍵是果交聯(lián)鍵是C-C或或C-O，鍵能更大，耐熱性，鍵能更大，耐熱性更好。更好。（氯丁橡膠（氯丁橡膠用用ZnO硫化，交聯(lián)鍵為硫化，交聯(lián)鍵為-C-O-C-，天然橡膠用過氧化物或輻射交聯(lián)，交聯(lián)鍵天然橡膠用過氧化物或輻射交聯(lián)，交聯(lián)鍵為為-C-C-）二二、降低降低 ，避免結(jié)晶，改善耐寒性，避免結(jié)晶，改善耐寒性耐寒性差的原因耐寒性差的原因： 在低溫下橡膠

19、會發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變或發(fā)生在低溫下橡膠會發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變或發(fā)生結(jié)晶，而導(dǎo)致橡膠變硬變脆，喪失彈性。結(jié)晶，而導(dǎo)致橡膠變硬變脆，喪失彈性。導(dǎo)致聚合物玻璃化的原因?qū)е戮酆衔锊ＡЩ脑颍?分子互相接近，分子間互相作用力加分子互相接近，分子間互相作用力加強，以致鏈段的運動被凍結(jié)，因此強，以致鏈段的運動被凍結(jié)，因此:gTn增加分子鏈的活動性，削弱分子間相互作用，使增加分子鏈的活動性，削弱分子間相互作用，使 下降，下降，n降低聚合物結(jié)晶能力和結(jié)晶速度，增加聚合物的降低聚合物結(jié)晶能力和結(jié)晶速度，增加聚合物的彈性，提高耐寒性（因為結(jié)晶就是高分子鏈或鏈段彈性，提高耐寒性（因為結(jié)晶就是高分子鏈或鏈段規(guī)整排列，它會大大增

20、加分子間相互作用力，使聚規(guī)整排列，它會大大增加分子間相互作用力，使聚合物強度增加，彈性下降）合物強度增加，彈性下降）n具體措施：具體措施：gT1.1.加增塑劑加增塑劑2. . 共聚共聚3.降低結(jié)晶能力降低結(jié)晶能力第三節(jié)第三節(jié) 粘彈性粘彈性n3-1 松弛現(xiàn)象松弛現(xiàn)象n3-2 蠕變?nèi)渥僴3-3 應(yīng)力松弛應(yīng)力松弛n3-4 滯后滯后n3-5 力學(xué)損耗力學(xué)損耗n3-6 測定粘彈性的方法測定粘彈性的方法n3-7 粘彈性模型粘彈性模型n3-8 粘彈性與時間、溫度的關(guān)系（時溫等效）粘彈性與時間、溫度的關(guān)系（時溫等效）n3-9 波爾茲曼迭加原理波爾茲曼迭加原理3-1 高聚物的力學(xué)松弛現(xiàn)象高聚物的力學(xué)松弛現(xiàn)象n力

21、學(xué)松弛力學(xué)松弛高聚物的力學(xué)性能隨高聚物的力學(xué)性能隨時間時間的變化統(tǒng)稱力學(xué)松弛的變化統(tǒng)稱力學(xué)松弛n最基本的有：應(yīng)力松弛最基本的有：應(yīng)力松弛 蠕變?nèi)渥?滯后滯后 力學(xué)損耗力學(xué)損耗材料類型材料類型應(yīng)變與應(yīng)力關(guān)系應(yīng)變與應(yīng)力關(guān)系應(yīng)變與時間關(guān)系應(yīng)變與時間關(guān)系理想彈性體理想彈性體應(yīng)變正比于應(yīng)力應(yīng)變正比于應(yīng)力形變與時間無關(guān)形變與時間無關(guān)理想粘性體理想粘性體應(yīng)變速率正比于應(yīng)變速率正比于應(yīng)力應(yīng)力形隨時間線性發(fā)展形隨時間線性發(fā)展高聚物的形變與時間有關(guān)高聚物的形變與時間有關(guān)這種關(guān)系介于理想彈性體和理想粘性體之間這種關(guān)系介于理想彈性體和理想粘性體之間也就是說，也就是說，應(yīng)變和應(yīng)變速率同時與應(yīng)力有關(guān)應(yīng)變和應(yīng)變速率同時與應(yīng)

22、力有關(guān)，因此高分子，因此高分子材料常稱為粘彈性材料。材料常稱為粘彈性材料。形變形變時間時間交聯(lián)高聚物交聯(lián)高聚物理想彈性體理想彈性體理想粘性體理想粘性體線性高聚物線性高聚物Gt3-2 蠕變?nèi)渥僴蠕變：蠕變：在一定的溫度和在一定的溫度和恒定的外力作用恒定的外力作用下（拉力，壓力，扭力等），材料的形下（拉力，壓力，扭力等），材料的形變隨時間的增加而逐漸增大的現(xiàn)象。變隨時間的增加而逐漸增大的現(xiàn)象。n蠕變過程包括下面三種形變：蠕變過程包括下面三種形變： 普彈形變、高彈形變、粘性流動普彈形變、高彈形變、粘性流動 n普彈形變普彈形變 高分子材料受到外力作用高分子材料受到外力作用 分子鏈內(nèi)部鍵長和鍵角分子鏈內(nèi)

23、部鍵長和鍵角立刻立刻發(fā)生變化發(fā)生變化 形變量很小形變量很小 外力除去后外力除去后 普彈形變普彈形變立刻立刻完全恢復(fù)完全恢復(fù) 與時間與時間無關(guān)無關(guān)111G應(yīng)力應(yīng)力普彈形變普彈形變普彈形變模量普彈形變模量n示意圖示意圖11t2ttn高彈形變高彈形變 分子鏈通過鏈段運動逐漸伸展的過程分子鏈通過鏈段運動逐漸伸展的過程 形變量比普彈形變大得多形變量比普彈形變大得多 形變與時間成形變與時間成指數(shù)關(guān)系指數(shù)關(guān)系 外力除去高彈形變逐漸恢復(fù)。外力除去高彈形變逐漸恢復(fù)。 22G)1 (22teG2松弛時間松弛時間高彈形變高彈形變應(yīng)力應(yīng)力高彈形變模量高彈形變模量n粘性流動粘性流動 n分子間無交聯(lián)的線形高聚物分子間無交

24、聯(lián)的線形高聚物n會產(chǎn)生分子間的相對滑移會產(chǎn)生分子間的相對滑移n與時間成與時間成線性關(guān)系線性關(guān)系n外力除去后，粘性形變不能恢復(fù)，是外力除去后，粘性形變不能恢復(fù)，是不可逆形變不可逆形變 3t33本體粘度本體粘度n高聚物受到外力作用時，三種形變是高聚物受到外力作用時，三種形變是一起發(fā)生的，材料總形變?yōu)橐黄鸢l(fā)生的，材料總形變?yōu)閚由于由于 是不可逆形變是不可逆形變n所以對于線形高聚物來講，外力除去所以對于線形高聚物來講，外力除去后，總會留下一部分不可恢復(fù)的形變。后，總會留下一部分不可恢復(fù)的形變。teGGt321321)1 (3三種形變的相對比例依具體條件不同三種形變的相對比例依具體條件不同而不同而不同

25、時，主要是時，主要是 時，主要是時，主要是 和和 時，時， ， ， 都較顯著都較顯著 gTT 1gTT 21321TTf蠕變與溫度高低及外力大小有關(guān)蠕變與溫度高低及外力大小有關(guān)n溫度過低（在溫度過低（在 以下）或外力太小，蠕變以下）或外力太小，蠕變很小，而且很慢，在短時間內(nèi)不易觀察到很小，而且很慢，在短時間內(nèi)不易觀察到n溫度過高（在溫度過高（在 以上很多）或外力過大，以上很多）或外力過大，形變發(fā)展很快，也不易觀察到蠕變形變發(fā)展很快，也不易觀察到蠕變n溫度在溫度在 以上不多，鏈段在外力下可以運以上不多，鏈段在外力下可以運動，但運動時受的內(nèi)摩擦又較大，則可觀動，但運動時受的內(nèi)摩擦又較大，則可觀察到

26、蠕變察到蠕變gTgTgTgTn不同種類高聚物蠕變行為不同不同種類高聚物蠕變行為不同n線形非晶態(tài)高聚物線形非晶態(tài)高聚物n如果如果 時作試驗只能看到蠕變的時作試驗只能看到蠕變的起始部分，要觀察到全部曲線要幾個起始部分，要觀察到全部曲線要幾個月甚至幾年月甚至幾年n如果如果 時作實驗，只能看到蠕變時作實驗，只能看到蠕變的最后部分的最后部分 n在在 附近作試驗可在較短的時間內(nèi)附近作試驗可在較短的時間內(nèi)觀察到全部曲線觀察到全部曲線gTgTgTn交聯(lián)高聚物的蠕變交聯(lián)高聚物的蠕變 無粘性流動部分無粘性流動部分 n晶態(tài)高聚物的蠕變晶態(tài)高聚物的蠕變 不僅與溫度有關(guān)，而且由于再結(jié)晶等不僅與溫度有關(guān)，而且由于再結(jié)晶等

27、情況，使蠕變比預(yù)期的要大情況，使蠕變比預(yù)期的要大n應(yīng)用應(yīng)用n主鏈含芳雜環(huán)的剛性鏈高聚物，具有較好主鏈含芳雜環(huán)的剛性鏈高聚物，具有較好的的抗蠕變性能抗蠕變性能，所以成為廣泛應(yīng)用的工程，所以成為廣泛應(yīng)用的工程塑料，可用來代替金屬材料加工成機械零塑料，可用來代替金屬材料加工成機械零件。件。n蠕變較嚴(yán)重的材料，使用時需采取必要的蠕變較嚴(yán)重的材料，使用時需采取必要的補救措施。補救措施。例例1：硬：硬PVC抗蝕性好，可作化工管道，抗蝕性好，可作化工管道，但易蠕變，所以使用時必須增加支架。但易蠕變，所以使用時必須增加支架。n例例2：PTFE是塑料中摩擦系數(shù)最小的，是塑料中摩擦系數(shù)最小的，所以有很好的自潤滑性

28、能，但蠕變嚴(yán)所以有很好的自潤滑性能，但蠕變嚴(yán)重，所以不能作機械零件，卻是很好重，所以不能作機械零件，卻是很好的密封材料。的密封材料。3-3 應(yīng)力松弛應(yīng)力松弛 n定義：對于一個線性粘彈體來說，定義：對于一個線性粘彈體來說，在應(yīng)變保持不變的情況下，應(yīng)力在應(yīng)變保持不變的情況下，應(yīng)力隨時間的增加而逐漸衰減，這一隨時間的增加而逐漸衰減，這一現(xiàn)象叫應(yīng)力松弛。現(xiàn)象叫應(yīng)力松弛。（Stress Relax）n例如例如：n拉伸一塊未交聯(lián)的橡膠到一定長度，拉伸一塊未交聯(lián)的橡膠到一定長度，并保持長度不變，隨著時間的增加，并保持長度不變，隨著時間的增加，這塊橡膠的回彈力會逐漸減小，這這塊橡膠的回彈力會逐漸減小，這是因為

29、里面的應(yīng)力在慢慢減小，最是因為里面的應(yīng)力在慢慢減小，最后變?yōu)楹笞優(yōu)?。因此用未交聯(lián)的橡膠來。因此用未交聯(lián)的橡膠來做傳動帶是不行的。做傳動帶是不行的。 起始應(yīng)力起始應(yīng)力 松弛時間松弛時間 n應(yīng)力松弛和蠕變是一個問題的兩個方面應(yīng)力松弛和蠕變是一個問題的兩個方面n都反映了高聚物內(nèi)部分子的三種運動情況：都反映了高聚物內(nèi)部分子的三種運動情況： 當(dāng)高聚物一開始被拉長時，其中分子處于不平衡當(dāng)高聚物一開始被拉長時，其中分子處于不平衡的構(gòu)象，要逐漸過渡到平衡的構(gòu)象，也就是鏈段的構(gòu)象，要逐漸過渡到平衡的構(gòu)象，也就是鏈段要順著外力的方向來運動以減少或消除內(nèi)部應(yīng)力。要順著外力的方向來運動以減少或消除內(nèi)部應(yīng)力。 te0

30、n（1）如果如果 ，如常溫下的橡膠，如常溫下的橡膠n鏈段易運動鏈段易運動n受到的內(nèi)摩擦力很小受到的內(nèi)摩擦力很小n分子很快順著外力方向調(diào)整，內(nèi)應(yīng)力很快分子很快順著外力方向調(diào)整，內(nèi)應(yīng)力很快消失（松弛了），甚至可以快到覺察不到消失（松弛了），甚至可以快到覺察不到的程度的程度n（2）如果）如果 ，如常溫下的塑料，如常溫下的塑料n雖然鏈段受到很大的應(yīng)力，但由于內(nèi)摩擦雖然鏈段受到很大的應(yīng)力，但由于內(nèi)摩擦力很大力很大n鏈段運動能力很小，所以應(yīng)力松弛極慢，鏈段運動能力很小，所以應(yīng)力松弛極慢，也就不易覺察到也就不易覺察到gTT gTT n（3）如果溫度接近）如果溫度接近 （附近幾十度），（附近幾十度），應(yīng)力松弛

31、可以較明顯地被觀察到應(yīng)力松弛可以較明顯地被觀察到n如軟如軟PVC絲，用它來縛物，開始扎得很緊，后來絲，用它來縛物，開始扎得很緊，后來就會慢慢變松，就是應(yīng)力松弛比較明顯的例子就會慢慢變松，就是應(yīng)力松弛比較明顯的例子n（4）只有交聯(lián)高聚物應(yīng)力松弛不會減）只有交聯(lián)高聚物應(yīng)力松弛不會減到零（因為不會產(chǎn)生分子間滑移），到零（因為不會產(chǎn)生分子間滑移），而線形高聚物的應(yīng)力松弛可減到零而線形高聚物的應(yīng)力松弛可減到零gT3-4 滯后現(xiàn)象滯后現(xiàn)象（Delay ）n高聚物作為結(jié)構(gòu)材料，在實際應(yīng)用時，高聚物作為結(jié)構(gòu)材料，在實際應(yīng)用時，往往受到交變力的作用。往往受到交變力的作用。n例如輪胎，傳動皮帶，齒輪，消振器等，例

32、如輪胎，傳動皮帶，齒輪，消振器等，它們都是在交變力作用的場合使用的。它們都是在交變力作用的場合使用的。n以輪胎為例，車在行進(jìn)中，它上面某一以輪胎為例，車在行進(jìn)中，它上面某一部分一會兒著地，一會離地，受到的是部分一會兒著地，一會離地，受到的是一定頻率的外力，它的形變也是一會大，一定頻率的外力，它的形變也是一會大，一會小，交替地變化。一會小，交替地變化。n例如例如：n汽車每小時走汽車每小時走60km，相當(dāng)于在輪胎某，相當(dāng)于在輪胎某處受到每分鐘處受到每分鐘300次周期性外力的作用次周期性外力的作用（假設(shè)汽車輪胎直徑為（假設(shè)汽車輪胎直徑為1m，周長則為，周長則為3.141，速度，速度為為1000m/1

33、min1000/3.14300r/1min）n把輪胎的把輪胎的應(yīng)力和形變應(yīng)力和形變隨隨時間時間的變化記的變化記錄下來，可以得到下面兩條波形曲線：錄下來，可以得到下面兩條波形曲線： n滯后現(xiàn)象滯后現(xiàn)象：高聚物在交變力作用下，形：高聚物在交變力作用下，形變落后于應(yīng)力變化的現(xiàn)象變落后于應(yīng)力變化的現(xiàn)象n解釋解釋：n鏈段在運動時要受到鏈段在運動時要受到內(nèi)摩擦力內(nèi)摩擦力的作用，的作用，n當(dāng)外力變化時鏈段的運動還跟不上外力當(dāng)外力變化時鏈段的運動還跟不上外力的變化的變化n形變落后于應(yīng)力，有一個相位差，越大，形變落后于應(yīng)力，有一個相位差，越大，說明說明鏈段運動愈困難鏈段運動愈困難，愈是跟不上外力，愈是跟不上外力

34、的變化。的變化。n高聚物的滯后現(xiàn)象與其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)：高聚物的滯后現(xiàn)象與其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)：通常通常n剛性分子滯后現(xiàn)象?。ㄈ缢芰希﹦傂苑肿訙蟋F(xiàn)象?。ㄈ缢芰希﹏柔性分子滯后現(xiàn)象嚴(yán)重（如橡膠）柔性分子滯后現(xiàn)象嚴(yán)重（如橡膠）n滯后現(xiàn)象還受到外界條件的影響滯后現(xiàn)象還受到外界條件的影響n外力作用的頻率外力作用的頻率n溫度的影響溫度的影響n外力作用的頻率外力作用的頻率n如果外力作用的頻率低，鏈段能夠來得及運動，如果外力作用的頻率低，鏈段能夠來得及運動，形變能跟上應(yīng)力的變化，則滯后現(xiàn)象很小。形變能跟上應(yīng)力的變化，則滯后現(xiàn)象很小。n只有外力的作用頻率處于某一種水平，使鏈段只有外力的作用頻率處于某一種水

35、平，使鏈段可以運動，但又跟不上應(yīng)力的變化，才會出現(xiàn)可以運動，但又跟不上應(yīng)力的變化，才會出現(xiàn)明顯的滯后現(xiàn)象明顯的滯后現(xiàn)象n溫度的影響溫度的影響n溫度很高時，鏈段運動很快，形變幾乎不落后溫度很高時，鏈段運動很快，形變幾乎不落后應(yīng)力的變化，滯后現(xiàn)象幾乎不存在應(yīng)力的變化，滯后現(xiàn)象幾乎不存在n溫度很低時，鏈段運動速度很慢，在應(yīng)力增長溫度很低時，鏈段運動速度很慢，在應(yīng)力增長的時間內(nèi)形變來不及發(fā)展，也無滯后的時間內(nèi)形變來不及發(fā)展，也無滯后n只有在某一溫度下（只有在某一溫度下（ 上下幾十度范圍內(nèi)），上下幾十度范圍內(nèi)），鏈段能充分運動，但又跟不上應(yīng)力變化，滯后鏈段能充分運動，但又跟不上應(yīng)力變化，滯后現(xiàn)象就比較嚴(yán)

36、重現(xiàn)象就比較嚴(yán)重gT增加頻率與降低溫度對滯后有相同的影響增加頻率與降低溫度對滯后有相同的影響3-5 力學(xué)損耗力學(xué)損耗n輪胎在高速行使相當(dāng)長時間后，立即檢查內(nèi)層溫度，輪胎在高速行使相當(dāng)長時間后，立即檢查內(nèi)層溫度，為什么達(dá)到燙手的程度？為什么達(dá)到燙手的程度？n高聚物受到交變力作用時會產(chǎn)生高聚物受到交變力作用時會產(chǎn)生滯后現(xiàn)象滯后現(xiàn)象，上一次受到外力后發(fā)生形變上一次受到外力后發(fā)生形變n在外力去除后還來不及恢復(fù)在外力去除后還來不及恢復(fù)n下一次應(yīng)力又施加了下一次應(yīng)力又施加了n以致總有部分以致總有部分彈性儲能彈性儲能沒有釋放出來沒有釋放出來n這樣不斷循環(huán)，那些未釋放的彈性儲能都被這樣不斷循環(huán)，那些未釋放的彈

37、性儲能都被消耗在體系的自摩擦上，并轉(zhuǎn)化成熱量放出。消耗在體系的自摩擦上，并轉(zhuǎn)化成熱量放出。n例例1：對于作輪胎的橡膠，則希望它有：對于作輪胎的橡膠，則希望它有最小最小的力學(xué)損耗的力學(xué)損耗才好才好n順丁膠：內(nèi)耗小，結(jié)構(gòu)簡單，沒有側(cè)基，鏈順丁膠：內(nèi)耗小，結(jié)構(gòu)簡單，沒有側(cè)基，鏈段運動的內(nèi)摩擦較小段運動的內(nèi)摩擦較小n丁苯膠：內(nèi)耗大，結(jié)構(gòu)含有較大剛性的苯基，丁苯膠：內(nèi)耗大，結(jié)構(gòu)含有較大剛性的苯基，鏈段運動的內(nèi)摩擦較大鏈段運動的內(nèi)摩擦較大n丁晴膠：內(nèi)耗大，結(jié)構(gòu)含有極性較強的氰基，丁晴膠：內(nèi)耗大，結(jié)構(gòu)含有極性較強的氰基，鏈段運動的內(nèi)摩擦較大鏈段運動的內(nèi)摩擦較大n丁基膠：內(nèi)耗比上面幾種都大，側(cè)基數(shù)目多，丁基膠

38、：內(nèi)耗比上面幾種都大，側(cè)基數(shù)目多，鏈段運動的內(nèi)摩擦更大鏈段運動的內(nèi)摩擦更大n例例2：n對于作為對于作為防震材料防震材料，要求在常溫附近，要求在常溫附近有較大的力學(xué)損耗（吸收振動能并轉(zhuǎn)有較大的力學(xué)損耗（吸收振動能并轉(zhuǎn)化為熱能）化為熱能）n對于隔音材料和吸音材料，要求在音對于隔音材料和吸音材料，要求在音頻范圍內(nèi)有較大的力學(xué)損耗（當(dāng)然也頻范圍內(nèi)有較大的力學(xué)損耗（當(dāng)然也不能內(nèi)耗太大，否則發(fā)熱過多，材料不能內(nèi)耗太大，否則發(fā)熱過多，材料易于熱態(tài)化）易于熱態(tài)化）3-6 測定高聚物粘彈性的實驗方法測定高聚物粘彈性的實驗方法n蠕變儀蠕變儀 n高聚物的蠕變試驗可在拉伸，壓縮，剪高聚物的蠕變試驗可在拉伸，壓縮，剪切

39、，彎曲下進(jìn)行。切，彎曲下進(jìn)行。n動態(tài)扭擺儀動態(tài)扭擺儀n扭擺測量原理：由于試樣內(nèi)部高分子的扭擺測量原理：由于試樣內(nèi)部高分子的內(nèi)摩擦作用，使得慣性體的振動受到阻內(nèi)摩擦作用，使得慣性體的振動受到阻尼后逐漸衰減，振幅隨時間增加而減小。尼后逐漸衰減，振幅隨時間增加而減小。3-7 粘彈性模型粘彈性模型n彈簧彈簧能很好地描述能很好地描述理想彈性體理想彈性體力學(xué)行為（虎力學(xué)行為（虎克定律）克定律）n粘壺粘壺能很好地描述能很好地描述理想粘性流體理想粘性流體力學(xué)行為力學(xué)行為（牛頓流動定律）（牛頓流動定律）n高聚物的粘彈性可以通過彈簧和粘壺的各種高聚物的粘彈性可以通過彈簧和粘壺的各種組合得到描述組合得到描述n兩者兩

40、者串聯(lián)串聯(lián)為麥克斯韋模型為麥克斯韋模型n兩者兩者并聯(lián)并聯(lián)為開爾文模型為開爾文模型nMaxwell模型模型當(dāng)一個外力作用在模型上時當(dāng)一個外力作用在模型上時彈簧和粘壺所受的應(yīng)力相同彈簧和粘壺所受的應(yīng)力相同所以有：所以有： 粘彈dtddtddtd粘彈n代入上式得：代入上式得：n這就是麥克斯韋模型的運動方程式這就是麥克斯韋模型的運動方程式 彈彈 Edtd粘粘粘彈dtdEdtd1dtdEdtd1n應(yīng)用應(yīng)用：nMaxwell模型來模擬應(yīng)力松弛過程特模型來模擬應(yīng)力松弛過程特別有用（但不能用來模擬交聯(lián)高聚物別有用（但不能用來模擬交聯(lián)高聚物的應(yīng)力松弛）的應(yīng)力松弛）nMaxwell模型用于模擬蠕變過程是不模型用于

41、模擬蠕變過程是不成功的成功的n（）開爾文模型（）開爾文模型n作用在模型上的應(yīng)力作用在模型上的應(yīng)力n兩個元件的應(yīng)變總是兩個元件的應(yīng)變總是相同：相同： 2121n所以模型運動方程為：所以模型運動方程為：n應(yīng)用：應(yīng)用：nKelvin模型可用來模擬高聚物的蠕變過程模型可用來模擬高聚物的蠕變過程nKelvin模型可用來模擬高聚物的動態(tài)力學(xué)行為模型可用來模擬高聚物的動態(tài)力學(xué)行為nKelvin模型不能用來模擬應(yīng)力松弛過程模型不能用來模擬應(yīng)力松弛過程dtdEn（）四（）四元件模型元件模型n根據(jù)高分子的運動根據(jù)高分子的運動機理設(shè)計的機理設(shè)計的（因為因為高聚物的形變是由高聚物的形變是由三部分組成的）三部分組成的）

42、n由分子內(nèi)部鍵長，鍵角改變引起的普彈形由分子內(nèi)部鍵長，鍵角改變引起的普彈形變，它是瞬間完成的，與時間無關(guān)，所以可變，它是瞬間完成的，與時間無關(guān)，所以可用一個用一個硬彈簧硬彈簧來模擬。來模擬。n由鏈段的伸展，蜷曲引起的高彈形變隨時由鏈段的伸展，蜷曲引起的高彈形變隨時間而變化，可用間而變化，可用彈簧與粘壺彈簧與粘壺并聯(lián)來模擬。并聯(lián)來模擬。n高分子本身相互滑移引起的粘性流動，這高分子本身相互滑移引起的粘性流動，這種形變隨時間線性變化，可用種形變隨時間線性變化，可用粘壺粘壺來模擬。來模擬。n可以把可以把四元件模型看成是四元件模型看成是Maxwell和和Kelvin模型的串聯(lián)模型的串聯(lián)n實驗表明：四元件

43、模型是較成功的，在實驗表明：四元件模型是較成功的，在任何情況下均可反映彈性與粘性同時存任何情況下均可反映彈性與粘性同時存在力學(xué)行為。在力學(xué)行為。n不足：不足：n只有一個松弛時間，不能完全反映高聚只有一個松弛時間，不能完全反映高聚物粘彈性的真實變化情況，因為鏈段有物粘彈性的真實變化情況，因為鏈段有大小，對應(yīng)的松弛時間不同。大小，對應(yīng)的松弛時間不同。力學(xué)松弛力學(xué)松弛靜態(tài)的粘彈性靜態(tài)的粘彈性動態(tài)粘彈性動態(tài)粘彈性蠕變?nèi)渥儜?yīng)力松弛應(yīng)力松弛滯后現(xiàn)象滯后現(xiàn)象力學(xué)損耗力學(xué)損耗( (內(nèi)耗內(nèi)耗) ) 作為粘彈性材料的聚合物，作為粘彈性材料的聚合物，其力學(xué)性質(zhì)受到其力學(xué)性質(zhì)受到 ，T, t， 的影響，在不同條件下，

44、可以觀察到不的影響，在不同條件下，可以觀察到不 同同類型的粘彈現(xiàn)象。類型的粘彈現(xiàn)象。粘粘彈彈性性內(nèi)部尺度彈性和粘性結(jié)合內(nèi)部尺度彈性和粘性結(jié)合外觀表現(xiàn)外觀表現(xiàn)4 4個力學(xué)松弛現(xiàn)象個力學(xué)松弛現(xiàn)象力學(xué)模型描述力學(xué)模型描述時溫等效原理實用意義，時溫等效原理實用意義，主曲線，主曲線，WLF方程方程為了加深對聚合物粘彈性的理解和掌握為了加深對聚合物粘彈性的理解和掌握從分子運動的松弛特性已知，要使聚合物： 表現(xiàn)出高彈性，需要：合適的溫度TTg 一定的時間，鏈段松弛時間 表現(xiàn)出粘流性，需要：較高的溫度TTf 較長的時間，分子鏈松弛時間即聚合物分子運動同時具有對時間和溫度的依賴性1、產(chǎn)生背景、產(chǎn)生背景3-8 時

45、溫等效原理時溫等效原理（粘彈性與時間、溫度的關(guān)系）（粘彈性與時間、溫度的關(guān)系）n同一個力學(xué)行為同一個力學(xué)行為n在較高溫度下，在較短時間內(nèi)看到；在較高溫度下，在較短時間內(nèi)看到；n也可以在較低溫度，較長時間內(nèi)看到也可以在較低溫度，較長時間內(nèi)看到,n所以升高溫度等效于延長觀察時間。所以升高溫度等效于延長觀察時間。（對于交變力的情況下，降低頻率等效于（對于交變力的情況下，降低頻率等效于延長觀察時間。）延長觀察時間。） 同一個力學(xué)松弛既可以在溫度較高和同一個力學(xué)松弛既可以在溫度較高和較短的時間內(nèi)觀察到，也可以在較低的溫較短的時間內(nèi)觀察到，也可以在較低的溫度和較長的時間內(nèi)觀察到，因此升高溫度度和較長的時間

46、內(nèi)觀察到，因此升高溫度和延長觀察時間，對于高分子運動是等效和延長觀察時間，對于高分子運動是等效的，對高聚物的粘彈性行為也是等效的。的，對高聚物的粘彈性行為也是等效的。 這個等效性可以借助于一個轉(zhuǎn)換因子這個等效性可以借助于一個轉(zhuǎn)換因子 T T來實現(xiàn)，即在某一溫度下測得的力學(xué)數(shù)來實現(xiàn)，即在某一溫度下測得的力學(xué)數(shù)據(jù)可以轉(zhuǎn)變成另一個溫度下的力學(xué)數(shù)據(jù)。據(jù)可以轉(zhuǎn)變成另一個溫度下的力學(xué)數(shù)據(jù)。2、定義、定義lgtlgaTtgT1T2動態(tài)下，降低頻率與延長時間等效（高溫度） 增加頻率與縮短時間等效（低溫）11221( ,)(,)TtgT wtgT wwa移動因子：TsaT時的松弛時間參考溫度Ts的松弛時間 aT

47、是溫度T時的粘彈性參數(shù) 轉(zhuǎn)換為參考溫度Ts時的粘彈性參數(shù)時在時間坐標(biāo)上的移動量。例如：例如： 利用時間和溫度的這種等效關(guān)系，不同溫利用時間和溫度的這種等效關(guān)系，不同溫度、時間、頻率下測得的力學(xué)數(shù)據(jù)相互換算，度、時間、頻率下測得的力學(xué)數(shù)據(jù)相互換算，得到有些高聚物實際上無法實測的結(jié)果。得到有些高聚物實際上無法實測的結(jié)果。nW，F(xiàn)，L三人提出如下經(jīng)驗公式，用以表明移動因子與三人提出如下經(jīng)驗公式，用以表明移動因子與溫度與參考溫度之差有關(guān)溫度與參考溫度之差有關(guān))()(log21SSTTTCTTCa3、實用意義、實用意義n當(dāng)選當(dāng)選 為參考溫度時，為參考溫度時， 則則WLF方程變?yōu)椋悍匠套優(yōu)椋?而當(dāng)而當(dāng) 時，時，所有高聚物所有高聚物都可找到一個參考溫度，溫度通常落都可找到一個參考溫度，溫度通常落在在