鹽類的水解2015高考題

1、（2015·新課標(biāo)I）13濃度均為0.10mol/L、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V,pH隨的變化如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是（）AMOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性BROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH-)相等D當(dāng)=2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則c(M+)/c(R+)增大【答案】D【解析】由圖像可知0.10mol/L MOH溶液的pH=13，所以MOH為強(qiáng)堿，而ROH溶液pH<13，所以ROH為弱堿，A正確；弱電解質(zhì)“越稀越電離”，B正確；若兩溶液無(wú)限稀釋，則酸堿性接近中性，則它們的c(OH-)相等，C正確；ROH為弱堿，升溫電離

2、度增大，c(R+)增大，而MOH為強(qiáng)堿，升溫c(M+)不變，所以兩溶液同時(shí)升高溫度，則c(M+)/c(R+)減小，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)：電解質(zhì)強(qiáng)弱判斷，弱電解質(zhì)電離平衡（2015·天津）11室溫下，將0.05mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL 1mol·L1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水電離出的c(H+)·c(OH)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na+)不變【答案】B【解析】A

3、項(xiàng)，Na2CO3溶液中加入50ml 1mol·L-1H2SO4后，兩者1:1恰好完全反應(yīng)，溶液溶質(zhì)為Na2SO4，顯中性，即c(H+)=c(OH-)，結(jié)合電荷守恒，c (Na+)+ c(H+)=2c(SO42-)+ c(OH-)，應(yīng)該有c(Na+)=2c(SO42-)，選項(xiàng)錯(cuò)誤； B項(xiàng)，Na2CO3溶液中存在如下水解平衡： CO32-+H2OHCO3-+OH-，加入CaO 后，發(fā)生了反應(yīng)CaO +H2O =Ca(OH)2，使溶液中c(OH-)濃度增大，同時(shí)新增加的OH-抑制了CO32-的水解，導(dǎo)致c(HCO3-)離子濃度減小，兩者一結(jié)合，增大，選項(xiàng)正確； C項(xiàng)，常溫下，水的離子積KW

4、=c(H+)·c(OH-)是個(gè)常數(shù)，不會(huì)因加入水而改變，選項(xiàng)錯(cuò)誤； D項(xiàng)，加入0.1molNaHSO4固體后，NaHSO4= Na+ H+SO42-，發(fā)生反應(yīng)2NaHSO4+ Na2CO3 = 2Na2SO4+CO2+H2O，溶質(zhì)由Na2CO3變?yōu)镹a2SO4，故溶液pH減小，未加NaHSO4前c(Na+)=0.1mol·L-1，加入NaHSO4后，Na+的物質(zhì)的量增加了一倍，若溶液體積的變化忽略不計(jì)，c(Na+)=0.2mol·L-1，故c(Na+)增加，選項(xiàng)錯(cuò)誤。（2015·四川）6、常溫下，將等體積，等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合

5、，析出部分NaHCO3晶體，過(guò)濾，所得濾液pH<7，下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是A、<1.0×10-7mol/LB、c(Na+)= c(HCO3-)+ c(CO32-)+ c(H2CO3)C、c(H+)+c(NH4+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-)D、c(Cl-)> c(NH4+)> c(HCO3-)> c(CO32-)【答案】C【解析】選項(xiàng)A中水的離子積Kw=c（H+）×c（OH-），所以=c（OH-），因pH<7，故c（OH-）<1.0×10-7mol/L。故A所說(shuō)正確。選項(xiàng)B中，

6、因兩物質(zhì)是等體積、等物質(zhì)的量濃度加入，故當(dāng)未發(fā)生任何反應(yīng)時(shí)，鈉與碳應(yīng)是恒等關(guān)系；而發(fā)生發(fā)應(yīng)并析出晶體時(shí)，鈉與碳同樣是1：1的比例析出，故濾液中的鈉與碳仍應(yīng)恒等。故B所說(shuō)正確。選項(xiàng)C是電荷守恒，但忽略了陽(yáng)離子中還有鈉離子，故C所說(shuō)錯(cuò)誤。選項(xiàng)D中因氯離子不發(fā)生水解反應(yīng)，故濃度應(yīng)最大，而HCO3-部分析出，故應(yīng)小于NH4+，CO32-由HCO3-水解而來(lái)，反應(yīng)微弱，故濃度最小，所以D選項(xiàng)所說(shuō)正確。（2015·重慶）3下列說(shuō)法正確的是A稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B25時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH=7C25時(shí)，0.1mol·L1的硫化氫溶液比等濃度的硫

7、化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D0.1mol AgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl)=c(I)【答案】C【解析】A.醋酸屬于弱酸，加入少量醋酸鈉抑制了醋酸的電離，錯(cuò)誤；B. 25時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，恰好反應(yīng)生成硝酸銨，屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液Ph<7,錯(cuò)誤；C.硫化氫溶液屬于弱酸，部分電離，硫化鈉溶液屬于強(qiáng)電解質(zhì)，等濃度的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液中離子濃度小，導(dǎo)電能力弱，正確；D.AgCl和AgI的Ksp不相等，則0.1mol AgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl)不等于c(I)，錯(cuò)誤；選C。（2015·安徽）

8、1325時(shí)，在10mL濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是：A未加鹽酸時(shí)：c(OH)c(Na)= c(NH3·H2O)B加入10mL鹽酸時(shí)：c(NH4) c(H) c(OH)C加入鹽酸至溶液pH=7時(shí)：c(Cl) = c(Na)D加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl) c(NH4) c(Na)【答案】B【解析】答案選擇B。選項(xiàng)A，一水合氨是弱電解質(zhì)，因此會(huì)發(fā)生微弱的電離，該選項(xiàng)中鈉離子的濃度應(yīng)當(dāng)大于一水合氨的濃度。選項(xiàng)B當(dāng)加入HCl的體積為10ml的時(shí)候，溶液中鈉離子與氯離子的濃度是相等的，根據(jù)電

9、荷守恒的式子c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)可知該選項(xiàng)正確。選項(xiàng)C加入鹽酸以后溶液的PH值等于7的時(shí)候溶液呈現(xiàn)出中性，根據(jù)電荷守恒式c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，而c(H+)=c(OH-)，可得c(NH4+)+c(Na+)= +c(Cl-)，所以c(Na+)c(Cl-)，因此選項(xiàng)C錯(cuò)誤。選項(xiàng)D c(NH4+)+c(Na+)= +c(Cl-)是溶液呈現(xiàn)出中性條件下才會(huì)成立，加入鹽酸20ml時(shí)溶液不顯中性，所以錯(cuò)誤。（2015·廣東）11一定溫度下，水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖2，下列說(shuō)法正確的是A升高

10、溫度，可能引起有c向b的變化B該溫度下，水的離子積常數(shù)為10×10-13C該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化【解析】A、錯(cuò)誤，點(diǎn)的溶液是堿溶液，升高溫度促進(jìn)水的電離，但不可能使溶液中的氫離子等于氫氧根離子；B、錯(cuò)誤，該溫度下水的離子積常數(shù)是1.0×10-12；D、錯(cuò)誤，稀釋溶液不可能同時(shí)增大和的濃度，同溫下水的離子積常數(shù)不變。點(diǎn)撥:本題考查水溶液中離子濃度的比較，難度較大（2015·山東）13、室溫下向10mL0.1 mol·L1NaOH溶液中加入0.1 mol·L1的一元酸HA溶液pH的變

11、化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A、a點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A)>c(H+)>c(HA)B、a、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C、pH=7時(shí)，c(Na+)= c(A)+ c(HA)D、b點(diǎn)所示溶液中c(A)> c(HA)【答案】D【解析】A、a點(diǎn)HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA溶液，此時(shí)pH為8.7，說(shuō)明HA為弱酸，NaA溶液發(fā)生水解反應(yīng)，c(Na+) > c(A) > c(HA) > c(H+)，A錯(cuò)誤；B、a點(diǎn)所示溶液為NaA溶液，NaA水解促進(jìn)水的電離，b點(diǎn)為NaA和HA等濃度的混合液，顯酸性，說(shuō)明HA的電離程度大于NaA的水解程度

12、，HA電離抑制水的電離，故水的電離程度a>b，B錯(cuò)誤；C、根據(jù)電荷守恒：c（H+）+c（Na+）=c（OH）+c（A），pH=7時(shí)，c(Na+)c(A)，C錯(cuò)誤；D、b點(diǎn)顯酸性，故HA溶液電離程度大于NaA溶液的水解程度，所以c(A) > c(HA)，D正確。浙江卷.2015.T11在固態(tài)金屬氧化物電解池中，高溫共電解H2O-CO2混合氣體制備H2和CO是一種新的能源利用方式，基本原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是AX是電源的負(fù)極B陰極的反應(yīng)式是：H2O2eH2O2CO22eCOO2C總反應(yīng)可表示為：H2OCO2H2COO2D陰、陽(yáng)兩極生成的氣體的物質(zhì)的量之比是11【答案】 D【解析

13、】選項(xiàng)A，正確。選項(xiàng)B，正確。選項(xiàng)C，正確。選項(xiàng)D，根據(jù)電子守恒，陰極產(chǎn)生H2和CO各得到2e，陽(yáng)極產(chǎn)生O2失去4e，故物質(zhì)的量之比為2:1，錯(cuò)誤。浙江卷.2015.T1240時(shí)，在氨-水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢(shì)如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A在pH9.0時(shí)，c(NH)c(HCO)c(NH2COO)c(CO)B不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH)c(H+)2c(CO)c(HCO)c(NH2COO)c(OH)C隨著CO2的通入，不斷增大D在溶液中pH不斷降低的過(guò)程中，有含NH2COO的中間產(chǎn)物生成【答案】 C【解析】選項(xiàng)A，正確。選項(xiàng)B，正確。選項(xiàng)C，根據(jù)一水合氨的電離平衡表達(dá)式

14、，隨著CO2通入，電離平衡常數(shù)不變，根據(jù)圖像，c（NH4+）增大，應(yīng)減小，錯(cuò)誤。選項(xiàng)D，正確。（2015·江蘇）14.室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶pH=7（通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略），溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）A.向0.10mol·L1溶液中通：B.向0.10mol·L1溶液中通：C.向0.10mol·L1溶液中通：D.向0.10mol·L1溶液中通HCl：【答案】D【解析】A項(xiàng)根據(jù)電荷守恒，當(dāng)PH=7時(shí)，c(NH4+)= c(HCO3-)+2 c(CO32-),所以A項(xiàng)錯(cuò)誤。B項(xiàng)根據(jù)物料守恒：c(Na+)=c

15、(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3) 與電荷守恒：c(Na+)+c(NH4+)=2c(SO32-)+c(HSO3-) 兩式相減即可得到：c(NH4+)+c(H2SO3)=c( SO32-)，所以c(NH4+)<c( SO32-)，所以B項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)中的等式是通入SO2前的物料守恒，當(dāng)通入SO2時(shí)，硫元素的物質(zhì)的量增加，該物料守恒就不成立了。所以D項(xiàng)正確。（2015·海南）301mol下列氣體分別與1L0lmol·L-1的NaOH溶液反應(yīng)，形成的溶液pH最小的是A NO2 BSO2CSO3 DCO2【答案】C【解析】A.NO2和NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)：2NO

16、2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O，二者恰好反應(yīng)得到是NaNO3和NaNO2的混合溶液，該溶液中含有強(qiáng)堿弱酸鹽，水溶液顯堿性；B.發(fā)生反應(yīng)SO2+NaOH=NaHSO3，該物質(zhì)是強(qiáng)堿弱酸鹽，由于HSO3-電離大于水解作用，所以溶液顯酸性。C.發(fā)生反應(yīng)：SO3+NaOH=NaHSO4，該鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿的酸式鹽，電離是溶液顯酸性，相當(dāng)于一元強(qiáng)酸。所以酸性比NaHSO3強(qiáng)；D.會(huì)發(fā)生反應(yīng)：CO2+NaOH=NaHCO3，該物質(zhì)是強(qiáng)堿弱酸鹽，由于HCO3-電離小于水解作用，所以溶液顯減性。因此溶液的酸性最強(qiáng)的是NaHSO4，溶液的酸性越強(qiáng)，pH越小。所以選項(xiàng)是C。（2015·海南）

17、11下列曲線中，可以描述乙酸（甲，Ka=18×10-5）和一氯乙酸（乙，Ka=14×10-3）在水中的電離度與濃度關(guān)系的是【答案】B【解析】：A.這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOH<CH2ClCOOH，排除A、C；當(dāng)濃度增大時(shí)，物質(zhì)的電離程度減小，排除D選項(xiàng)，正確選項(xiàng)是B。（2015·新課標(biāo)I）28（15分）碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛圖?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2,該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為_。（2）上述濃縮液中含有I-、Cl-等離子

18、，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中為：_，已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。（3）已知反應(yīng)2HI（g）=H2(g) + I2(g)的H=+11kJ·mol-1，1molH2（g）、1molI2（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)分別需要吸收436KJ、151KJ的能量，則1molHI（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需吸收的能量為_kJ。（4）Bodensteins研究了下列反應(yīng)：2HI（g）H2（g）+I2（g）在716K時(shí)，氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表：t/

19、min020406080120X(HI)10.910.850.8150.7950.784X(HI)00.600.730.7730.7800.784根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為：_。上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI)，逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2)，其中k正、k逆為速率常數(shù)，則k逆為_(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1，在t=40,min時(shí)，v正=_min-1由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時(shí)，反應(yīng)重新達(dá)到平衡，相應(yīng)的點(diǎn)分別為_（填字母）【答案】15分MnSO4； 4.72×

20、;10-7； 299K=0.1082/0.7842； K·k正；1.95×10-3A點(diǎn)、E點(diǎn)【解析】MnO2中+4價(jià)Mn還原為+2價(jià)，結(jié)合溶液環(huán)境，可知還原產(chǎn)物為MnSO4；= =4.72×10-7；化學(xué)鍵斷裂吸收能量，形成化學(xué)鍵放出能量，（-436KJ）+（-151KJ）+2（+X）=11kJ；解得X=299kJ；假設(shè)容器體積為1L，投入物質(zhì)的量為1mol，根據(jù)題意可知2HI（g）H2（g）+I2（g）初始 1mol·L-10 0平衡0.784mol·L-10.108mol·L-10.108mol·L-1所以K=0.108

21、2/0.7842；平衡時(shí)v正=v逆，所以k正x2(HI) =k逆x(H2)x(I2)，結(jié)合平衡常數(shù)表達(dá)式可知k逆=K·k正，v正=k正x2(HI)=0.0027min-1（0.85）2=1.95×10-3。（2015·新課標(biāo)II）26.（14分）酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是有碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表溶解度/（g/100g水）溫度/化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.

22、3ZnCl2343395452488541614化合物Zn（OH）2Fe（OH）2Fe（OH）3Ksp近似值10-1710-1710-39回答下列問(wèn)題:（1）該電池的正極反應(yīng)式為_，電池反應(yīng)的離子方程式為_。（2）維持電流強(qiáng)度為0.5，電池工作5分鐘，理論上消耗鋅_。（已知）（3）廢電池糊狀填充物加水處理后，過(guò)濾，濾液中主要有，二者可通過(guò)_分離回收；濾渣的主要成分是、_和_，欲從中得到較純的，最簡(jiǎn)便的方法為_，其原理是_。（4）用廢電池的鋅皮制備的過(guò)程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀溶解，鐵變?yōu)開，加堿調(diào)節(jié)至pH為_時(shí)，鐵剛好沉淀完全（離子濃度小于時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全）；繼續(xù)

23、加堿至pH為_時(shí)，鋅開始沉淀（假定濃度為0.1mol）。若上述過(guò)程不加后果是_，原因是_.【答案：】（1）MnO2+H+e-=MnOOH 、Zn+ 2MnO2+2H+=Zn2+2 MnOOH（2）0.05g（3）加熱濃縮、冷卻結(jié)晶；碳粉；MnOOH；空氣中加熱；碳粉變?yōu)槎趸迹琈nOOH變?yōu)镸nO2（4）Fe3+ ；2.7；6；鋅離子和二價(jià)鐵離子無(wú)法分離；它們的Ksp 相近無(wú)法分離【解析：】此題考酸性鋅錳干電池，（1）Zn做負(fù)極，Zn-2e-=Zn2+MnO2做正極，溶液顯酸性，由MnO2得電子，電極反應(yīng)為MnO2+H+e-=MnOOH，兩極相加總反應(yīng)就是Zn+ 2MnO2+2H+=Zn2+

24、2 MnOOH ，（2）維持電流強(qiáng)度為0.5，電池工作5分鐘，理論上消耗鋅為0.0007mol.所以質(zhì)量為0.05g，（3）廢電池糊狀填充物加水處理后，過(guò)濾，濾液中主要有，兩個(gè)溶解度一個(gè)受溫度影響較大，一個(gè)較小，可用重結(jié)晶法，二者可通過(guò)加熱濃縮，冷卻結(jié)晶分離回收，碳粉和MnOOH都不溶，所以最后還有碳粉和MnOOH，根據(jù)碳粉和MnOOH性質(zhì)，在空氣中加熱碳粉變?yōu)槎趸迹琈nOOH變?yōu)镸nO2（4）H2O2具有強(qiáng)氧化性把Fe直接變成三價(jià)鐵離子，根據(jù)溶度積原理，Ksp Fe（OH）3= Fe3+ (OH-)3，(OH-)3= Ksp Fe（OH）3Fe3+ (OH-)3=1034，Kw=H+ O

25、H-得出H+=10-2.7，所以PH為2.7，同理可得繼續(xù)加堿至pH為6時(shí)，鋅開始沉淀，若上述過(guò)程不加后果是鋅離子和二價(jià)鐵離子無(wú)法分離，因?yàn)樗鼈兊腒sp 相近無(wú)法分離。福建卷23（15分）研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。（1）硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為。加熱時(shí)，硫元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（2）25，在0.10mol·L-1H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液PH，溶液PH與c(S2-)關(guān)系如右圖（忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā)）。PH=13時(shí)，溶液中的c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1.某溶液含0.020

26、 mol·L-1Mn2+、0.10 mol·L-1H2S,當(dāng)溶液PH=時(shí)，Mn2+開始沉淀。已知：Ksp(MnS)=2.8×10-23（3） 25，兩種酸的電離平衡常數(shù)如右表。Ka1Ka2H2SO31.3×10-26.3×10-4H2CO34.2×10-75.6×10-11HSO3-的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K=。0.10 mol·L-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)?。H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為?！敬鸢浮?3.（15分）（1）C+2H2S04（濃） 2S02+C02+2H20（2）

27、0.0435（3）或或【解析】：本題考查的是有關(guān)硫及其化合物的性質(zhì)，結(jié)合反應(yīng)原理中化學(xué)反應(yīng)平衡和弱電解質(zhì)的電離平衡以及PH值的相關(guān)計(jì)算一起考查。硫離子結(jié)構(gòu)示意圖，注意不要粗心寫成硫原子的結(jié)構(gòu)示意圖。硫元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的濃溶液其實(shí)就是濃硫酸，本題考查的是碳與濃硫酸在加熱時(shí)的方程式：C + 2H2SO4(濃) CO2+ 2SO2+ 2H2O根據(jù)圖像，PH=13時(shí)，c（S2-）=5.7×102，根據(jù)物料守恒，c(S2-) + c(HS-) + c(H2S)=0.1，故 c(HS-) + c(H2S)=0.1-0.057=0.043根據(jù)Ksp(MnS)=c(Mn2+) 

28、5;c(S2-) =2.8×1013 ,已知 c(Mn2+) =0.020mol·L1，故可算出c(S2-) =1.4×1011，此時(shí)對(duì)應(yīng)的PH為5.（3）HSO3-也能發(fā)生電離，其電離方程式為HSO3-H+ + SO32-，故它的電離平衡常數(shù)為在Na2SO3中，存在SO32-的兩步水解，SO32-H2O HSO3-OH- 、HSO3-H2O H2SO3 OH- 以及水的微弱電離，因?yàn)榈谝徊剿膺h(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步水解，故離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+) > c(SO32-) > c(OH-) > c(HSO3-) > c(H+) 或Na+>

29、;SO32->OH->HSO3->H+因?yàn)镠2SO3的酸性強(qiáng)于H2SO3故本題方程式為:H2SO3 + HCO3- + =HSO3- + CO2+ H2O（2015·廣東）32（16分）七鋁十二鈣（12CaO·7Al2O3)是新型的超導(dǎo)材料和發(fā)光材料，用白云石（主要含CaCO3和MgCO3)和廢鋁片制備七鋁十二鈣的工藝如下：（1）煅粉主要含MgO和，用適量的NH4NO3溶液浸取煅粉后，鎂化合物幾乎不溶，若溶液I中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,則溶液PH大于（Mg(OH)2的Ksp=5×10-12);該工藝中不能

30、用（NH4)2SO4代替NH4NO3，原因是，（2）濾液I中的陰離子有（忽略雜質(zhì)成分的影響）；若濾液I中僅通入CO2會(huì)生成，從而導(dǎo)致CaCO3產(chǎn)率降低。（3）用NaOH溶液可除去廢Al片表面的氧化膜，反應(yīng)的離子方程式為。（4）電解制備Al(OH)3時(shí)，電極分別為Al片和石墨，電解總反應(yīng)方程式為。（5）一種可超快充電的新型鋁電池，充放電時(shí)AlCl4-和Al2Cl7-兩種離子在Al電極上相互轉(zhuǎn)化，其它離子不參與電極反應(yīng)，放電時(shí)負(fù)極Al的電極反應(yīng)式為?！敬鸢浮浚?）CaO；11；加入（NH4)2SO4會(huì)生成CaSO4微溶物，在過(guò)濾是會(huì)被除去，造成生成的CaCO3減少。（2）NO3，( NH4)2CO

31、3（3）2OH+Al2O32AlO2+H2O（4）2Al+6H20 2Al(OH)3+3H2（5）Al3e7 AlCl4=4 Al2Cl7【解析】從題目白云石（主要含CaCO3和MgCO3)可知在高溫下兩者均能分解，所以可知還有CaO，Mg(OH)2的Ksp=5×10-12 c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1，利用Mg(OH)2的Ksp即可求得。如果把（NH4)2SO4代替NH4NO3，那引入了大量的硫酸根離子，會(huì)生成CaSO4微溶物，在過(guò)濾時(shí)會(huì)去，造成生成的CaCO3減少。從前后可分析，用適量的NH4NO3溶液浸取煅粉后，濾液中有大量的NO3。若濾液I

32、中僅通入CO2會(huì)生成，會(huì)與前面反應(yīng)后的溶液中的氨水反應(yīng)生成( NH4)2CO3氧化鋁是兩性氧化物能與堿反應(yīng)2OH+Al2O32AlO2+H2O電解制氫氧化鋁，從反應(yīng)物到生成物，寫總反應(yīng)方程式為2Al+6H20 2Al(OH)3+3H2，充放電時(shí)AlCl4-和Al2Cl7-兩種離子在Al電極上相互轉(zhuǎn)所以放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為Al3e7 AlCl4=4 Al2Cl7（2015·上海）31室溫下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。（選填“大于”、“小于”或“等于”）。濃度均為0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO32、

33、CO32、HSO3、HCO3 濃度從大到小的順序?yàn)?。已知：H2SO3Ki1=1.54×10-2Ki2=1.02×10-7HClOKi1=2.95×10-8H2CO3Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11【答案】大于、c(SO32-)c(CO32-)c(HCO3-)c(HSO3-)【解析】酸越弱，對(duì)應(yīng)的酸根就越容易水解，根據(jù)所給數(shù)據(jù)，亞硫酸的第二級(jí)電離平衡常數(shù)還是比次氯酸的大，所以亞硫酸氫根的酸性是大于次氯酸的，所以次氯酸鈉的水解程度更大，所以堿性更強(qiáng)，所以pH越大。亞硫酸的第二級(jí)電離平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于碳酸的第二級(jí)電離平衡常數(shù)，所以CO3

34、2-的水解遠(yuǎn)大于SO32-，所以剩余的CO32-就少，而第二級(jí)水解是極少量的，所以HCO3-的量還是比HSO3-多，所以c(SO32-)c(CO32-)c(HCO3-)c(HSO3-)。（2015·江蘇）18.（12分）軟錳礦（主也成分MnO2雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等）的水懸濁液與煙氣中反應(yīng)可制備，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（1）質(zhì)量為17.40g純凈最多能氧化 L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。（2）已知：，pH7.1時(shí)開始沉淀。室溫下，除去溶液中的、（使其濃度均小于），需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為 。（3）右圖可以看出，從和混合溶液中結(jié)晶晶體，需控制的結(jié)晶溫度范圍為 。（4）準(zhǔn)確稱取0.1710g樣品置于錐形瓶中，加入適和溶液，加熱使全