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1、熒光粉簡(jiǎn)介分析熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28前言前言燈的種類(lèi):燈的種類(lèi):n白熾燈n金屬鹵化物燈n汞燈高壓、低壓n鈉燈高壓、低壓nLED燈n其他燈必須用熒光粉的燈為低壓汞燈(殺菌燈除外)可用可不用熒光粉的燈為高壓汞燈,LED燈熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28燈用熒光粉的歷史燈用熒光粉的歷史 1938年年非稀土三基色熒光粉非稀土三基色熒光粉nRCdB2O4:MnnGZnSiO4:MnnBCaWO4非稀土二組分熒光粉非稀土二組分熒光粉nY(a)(Zn,Be)2SiO4:MnnBMgWO4熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28燈用熒光粉的歷史1942年

2、年鹵粉鹵粉n3Ca3(PO4)2Ca(F,Cl)2:Sb,MnnCa10(PO4)6 (F,Cl)2:Sb,MnnCa5(PO4)3 (F,Cl):Sb,Mnn50年代工業(yè)化熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28燈用熒光粉的歷史1974年年稀土三基色熒光粉稀土三基色熒光粉nRYOEnGCAT LAP(變化較大)nBBAM(變化最大:基質(zhì)Al16-Al10;激活劑從單到雙)熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-281996年年LED熒光粉熒光粉n460nm激發(fā)的熒光粉nYYAG,硅酸鹽nR不成熟n460nm波長(zhǎng)激發(fā)的熒光粉燈用熒光粉的歷史熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授202

3、2-6-28其他特殊熒光粉(起始時(shí)間各異)其他特殊熒光粉(起始時(shí)間各異)nUVBaSi2O5:Pb;SrB4O7:Eu2+nIRROXYEnYYAG:Ce(提高Ra)燈用熒光粉的歷史熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28典型的燈用熒光粉典型的燈用熒光粉鹵粉鹵粉 這是燈用熒光粉中歷史最長(zhǎng)、產(chǎn)量最大的產(chǎn)品,至今仍在應(yīng)用和研究。作為一個(gè)熒光粉者,尤其是燈用熒光粉來(lái)說(shuō),對(duì)鹵粉是應(yīng)該全面了解的。 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28鹵粉-鹵粉的制造 n原材料(CaCl2,(NH4)2HPO4等)的凈化(用S”沉淀、用絡(luò)合劑C吸附清除微量雜質(zhì))n基質(zhì)原料CaHPO4的合成要求晶型

4、、形貌、粒度大小。 這是最關(guān)鍵的一步。需要掌握溶液濃度、沉淀溫度、速度、脫水溫度、時(shí)間等。n配料與混合(以干法為主)V型等熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n灼燒(中性氣氛,1200)n后處理: a.破碎腭式等 b.磨細(xì) c.分級(jí)過(guò)篩(325目);水透 d.洗滌(水、酸洗、EDTA等)鹵粉-鹵粉的制造 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28 在同一種結(jié)構(gòu)(磷灰石)的情況下,可以調(diào)配出許多產(chǎn)品 n照明用產(chǎn)品暖白色、冷白色、日光色等燈用熒光粉n衍生出其他單色產(chǎn)品: A 鹵藍(lán)粉(不加Mn2+的鹵粉)max=480nm B 稀土鹵藍(lán)粉 Sr5(PO4)3Cl:Eu2+ C

5、其他稀土鹵粉鹵粉-鹵粉的品種 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n重視基質(zhì)原料的研究重視基質(zhì)原料的研究 鹵粉的機(jī)制原料是CaHPO4,它的形貌、粒度大小決定最終產(chǎn)品的形貌、大小,這一規(guī)律對(duì)研究其他熒光粉(如三基色熒光粉)也是適用的。鹵粉-鹵粉研究給人們的啟示 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n能量傳遞機(jī)理的應(yīng)用能量傳遞機(jī)理的應(yīng)用 在鹵粉中,有兩個(gè)激活劑第一激活劑(也叫敏化劑)是Sb3+;第二激活劑(也叫激活劑)是Mn2+,Sb3+吸收254nm能量,一方面發(fā)出自己能有的480nm光譜,另一方面把部分能量傳遞給Mn2+,發(fā)出主峰為580nm左右的Mn2+光譜,這

6、種傳遞機(jī)理在稀土熒光粉中也得到了很多應(yīng)用,其離子對(duì)有: Eu2+Mn2+ Ce3+Mn2+ Ce3+Tb3+ 其中Ce3+發(fā)出的光一般是不可見(jiàn)的。鹵粉-鹵粉研究給人們的啟示 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n基質(zhì)晶格變化對(duì)發(fā)射光譜的影響基質(zhì)晶格變化對(duì)發(fā)射光譜的影響 在鹵粉中,調(diào)整基質(zhì)晶格中的陽(yáng)離子、陰離子或者陰陽(yáng)離子都對(duì)熒光粉的發(fā)射光譜有重要影響,如用Sr2+、Ba2+代Ca2+,或者調(diào)整F-,Cl-等鹵離子的比例,都對(duì)Sb3+,尤其是Mn2+的發(fā)射產(chǎn)生影響。這種影響體現(xiàn)在fd躍遷的稀土熒光分鐘尤為明顯: 鹵粉-鹵粉研究給人們的啟示 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-

7、6-28在YAG:Ce熒光粉中,變更Y和Al,Ce3+的發(fā)射峰值位置和強(qiáng)度有很大的變化;在SrSiO4:Eu熒光粉中,變更Sr和Si,Eu2+的發(fā)射峰值位置和強(qiáng)度有很大變化;在BAM:Eu熒光粉中,變更Ba,Mg,Al,Eu2+的發(fā)射峰值位置和強(qiáng)度也有很大變化。鹵粉-鹵粉研究給人們的啟示 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n灼燒條件的控制灼燒條件的控制 在鹵粉中,如果灼燒條件(溫度,氣氛等)控制不好,結(jié)晶就不好,Mn2+Mn4+,Sb3+Sb5+,這樣發(fā)光效率就會(huì)下降。 同樣,在稀土熒光粉中,如何得證Eu,Ce,Tb的價(jià)態(tài),也是得證最終產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵條件之一。鹵粉-鹵粉研究給人

8、們的啟示 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n制造鹵粉的設(shè)備及測(cè)試儀器制造鹵粉的設(shè)備及測(cè)試儀器 總之,鹵粉研究的方法,成果,設(shè)備,儀器等,對(duì)現(xiàn)代熒光粉的研究有極其重要的借鑒作用。鹵粉-鹵粉研究給人們的啟示 熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28鹵粉和三基色粉的比較鹵粉和三基色粉的比較 鹵粉 三基色粉 光效高高顯色性低高色差小大光通維持率低高價(jià)格便宜貴*價(jià)格由原材料、設(shè)備、能耗等決定。熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28鹵粉和三基色粉的比較鹵粉n為了克服為了克服Ra低的缺點(diǎn),常在鹵粉中加低的缺點(diǎn),常在鹵粉中加入稀土紅粉;入稀土紅粉;n為了克服光通維持率低的缺點(diǎn):為了克服光通維持率低的缺點(diǎn): A 加Cd(有毒) B 表面處理 C 繼續(xù)研究(無(wú)根本性突破)熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n為了克服自己價(jià)格貴的缺點(diǎn):為了克服自己價(jià)格貴的缺點(diǎn): A 降低貴重稀土Eu,Tb的含量; B 降低粉的粒度,以便減少涂粉; C 和鹵粉搭配使用(如先涂鹵粉,再涂三 基色 粉); D 回收粉; E 其他方法,如先涂Al2O3粉,或者 混入Al2O3粉等。鹵粉和三基色粉的比較三基色粉熒光粉系列講座之四 韓鈞祥 教授2022-6-28n為了克服色差大的缺點(diǎn):為了克服色差大的缺點(diǎn): A 改進(jìn)藍(lán),綠粉,尤其是藍(lán)

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