四川化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院

1、第一節(jié)第一節(jié) 基本概念基本概念第七章第七章 配位化合物配位化合物2022-7-111.熟悉配合物的基本概念：定義、組成（特熟悉配合物的基本概念：定義、組成（特點）。點）。2.掌握配合物的命名方法。掌握配合物的命名方法。3.掌握配合物中化學(xué)鍵特點。掌握配合物中化學(xué)鍵特點。重點：重點：配合物的命名、化學(xué)鍵特點。配合物的命名、化學(xué)鍵特點。難點：難點：配合物的結(jié)構(gòu)特點配合物的結(jié)構(gòu)特點2022-7-12 配位化學(xué)的奠基人配位化學(xué)的奠基人-瑞士瑞士無機化學(xué)家韋爾納無機化學(xué)家韋爾納 ,1893年他年他提出絡(luò)合物的配位理論。該提出絡(luò)合物的配位理論。該理論可以說是現(xiàn)代無機化學(xué)理論可以說是現(xiàn)代無機化學(xué)發(fā)展的基礎(chǔ)，

2、他因此而獲得發(fā)展的基礎(chǔ)，他因此而獲得1913年諾貝爾化學(xué)獎。年諾貝爾化學(xué)獎。 2022-7-13CuSO4溶液溶液BaCl2溶液溶液示有示有 SO42- 示有示有Cu2+ NaOH溶液溶液引言：引言：2022-7-14示有示有 SO42- BaCl2溶液溶液 NaOH溶液溶液未能檢出未能檢出Cu2+ X射線衍射證明為射線衍射證明為Cu(NH3)4SO4無水乙醇無水乙醇CuSO4表明：表明：CuSO4 + 4 NH3 Cu(NH3)4SO42022-7-15一、配合物的基本概念一、配合物的基本概念1.概念概念 由簡單正離子或原子與一定數(shù)目的中性分子或負(fù)離由簡單正離子或原子與一定數(shù)目的中性分子或負(fù)

3、離子以子以配位鍵配位鍵相結(jié)合，形成的相結(jié)合，形成的穩(wěn)定穩(wěn)定的、的、復(fù)雜復(fù)雜的分子或離子，的分子或離子，稱為配位分子或離子。稱為配位分子或離子。存在配位鍵存在配位鍵本質(zhì)本質(zhì)：若復(fù)鹽在晶體和水溶液中都有配離子存在的為配合物若復(fù)鹽在晶體和水溶液中都有配離子存在的為配合物，否則為簡單鹽類。，否則為簡單鹽類。注意注意如：如： Na3AlF6 3Na+ + AlF63-配合物配合物2022-7-16形成配合物的條件形成配合物的條件中心離子中心離子有空軌道有空軌道2022-7-172. 配合物的組成配合物的組成Cu(NH3)4SO4 內(nèi)界內(nèi)界配配位位數(shù)數(shù)配配體體 中心中心 離子離子( (形成體形成體) )C

4、u NH34SO4配配位位原原子子 外界外界配位原子配位原子配配位位數(shù)數(shù) 中心中心 原子原子( (形成體形成體) )配配體體Fe(CO)52022-7-18如：如： Fe(CO)5 , Ni(CO)4 ，BF4- ，SiF62- ；(1)中心離子（原子）中心離子（原子） 一般是過渡金屬的陽離子，但也有金屬原子或高一般是過渡金屬的陽離子，但也有金屬原子或高氧化態(tài)的非金屬元素。氧化態(tài)的非金屬元素。特點特點有空的軌道有空的軌道（2）配位體配位體特點特點含含孤對電子孤對電子的中性分子或陰離子的中性分子或陰離子配位原子配體中提供孤對電子與中心離子形成配位鍵的原子：C N O F P S Cl Br I2

5、022-7-19單齒（基）配體單齒（基）配體 一個一個配位體和中心原配位體和中心原子只以子只以一個一個配位鍵相結(jié)合。配位鍵相結(jié)合。H2O NH3 CO中性配體中性配體OH NH2 S2 陰離子配體陰離子配體 如乙二胺（如乙二胺（enen）多齒多齒（基）（基）配位體配位體 一個一個配位體和中心原配位體和中心原子以子以兩個或兩個以上兩個或兩個以上的配位鍵相結(jié)合。的配位鍵相結(jié)合。H2NCH2CH2NH22022-7-110陰離子陰離子配體配體NO2-硝基硝基ONO-亞硝酸根亞硝酸根SCN-硫氰酸根硫氰酸根NCS-異硫氰酸根異硫氰酸根陰離子陰離子配體配體F-氟氟Cl- 氯氯Br-溴溴I-碘碘OH- 羥

6、基羥基CN-氰基氰基常見的單齒配體常見的單齒配體中性分子中性分子配體配體H2O水水NH3氨氨CO羰基羰基CH3NH2甲胺甲胺2022-7-111單齒配體：單齒配體： 配位數(shù)配位數(shù) = = 配體的總數(shù)配體的總數(shù)多齒配位體：多齒配位體： 配位數(shù)配位數(shù) = = 配體數(shù)配體數(shù)齒數(shù)齒數(shù) 直接直接與與中心原子中心原子配位的配位的配位原子配位原子的數(shù)目。的數(shù)目。配位配位數(shù)數(shù) = = 22 = 4 = 4 H2 H2 CH2 N N CH2 Cu CH2 N N CH2 H2 H2 2+3.配位數(shù)配位數(shù)4.配離子電荷配離子電荷配離子電荷配離子電荷 = = 形成體與配體電荷的代數(shù)和形成體與配體電荷的代數(shù)和配合物

7、配合物Cu(NH3)4SO4K3Fe(CN)6形成體形成體Cu2+Fe3+配體配體NH3CN-配離子配離子Cu(NH3)42+Fe(CN)63-配離子電荷配離子電荷+2(+3)+(-1)6=-3外界外界SO42-K+5.配合物中的化學(xué)配合物中的化學(xué)鍵鍵（1）內(nèi)界與外界之間存在的是）內(nèi)界與外界之間存在的是離子鍵離子鍵。（2）內(nèi)界中中心離子與配位體之間存在）內(nèi)界中中心離子與配位體之間存在配位鍵配位鍵。2022-7-1122022-7-113（1）簡單配合物：由中心原子與單齒配體形成）簡單配合物：由中心原子與單齒配體形成 如：如： Cu(NH3)4 2+（2）螯合物：由螯合物：由多齒配體形成的具有環(huán)

8、狀結(jié)構(gòu)配合物。多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)配合物。 如：如： Cu(en)22+（3）多核配合物多核配合物：兩個或兩個以上中心原子的配合物。兩個或兩個以上中心原子的配合物。OOOONiNiNNNN2+H2OH2OH2OH2O H2 H2 CH2 N N CH2 Cu CH2 N N CH2 H2 H2 2+6.配合物的類型配合物的類型2022-7-114二、配合物的命名二、配合物的命名配酸：配酸：酸酸 配堿：配堿：氫氧化氫氧化配鹽：配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加先陰離子后陽離子，簡單酸根加“化化” 復(fù)雜酸根加復(fù)雜酸根加“酸酸” 不同配不同配體體“”分開分開以羅馬數(shù)以羅馬數(shù)字字、 表示表示配體

9、數(shù)配體數(shù)配體名稱配體名稱 合合 中心原子名稱中心原子名稱（氧化態(tài)值（氧化態(tài)值)命名原則命名原則多種配體：多種配體：先無機后有機；先簡單后復(fù)雜；先無機后有機；先簡單后復(fù)雜； 先陰離子后中性分子。先陰離子后中性分子。 同類配體：同類配體：按配位原子元素符號的英文字按配位原子元素符號的英文字 母順序排列母順序排列。如先如先NH3 后后 H2O原則原則遵循一般無機物命名原則遵循一般無機物命名原則2022-7-115類型類型化學(xué)式化學(xué)式命名命名配酸配酸H3AlF6配堿配堿 Cr(OH)(H2O)5(OH)2 配配位位鹽鹽KAl(OH)4Co(NH3)5(H2O)Cl3Pt(NH3)6PtCl4 中性中性

10、分子分子Ni(CO)4 PtCl2(NH3)2 例例 題題六氟合鋁六氟合鋁()酸酸氫氧化一羥基氫氧化一羥基 五水合鉻五水合鉻()四羥基合鋁四羥基合鋁 ()酸鉀酸鉀三氯化五氨三氯化五氨 一水合鈷一水合鈷(III)四氯合鉑四氯合鉑(II)酸六氨合鉑酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳四羰基合鎳 二氯二氯 二氨合鉑二氨合鉑(II) 2022-7-116注意注意有些配體具有相同的化學(xué)式，但由于配位原子不同，而有些配體具有相同的化學(xué)式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。有不同的命名。異硫氰酸根異硫氰酸根NNCS硫氰酸根硫氰酸根SSCN硝基硝基NNO2亞硝酸根亞硝酸根OONO-命名命名配位原子配位原子配體配體-2022-7-117答：六氯合銻答：六氯合銻()酸銨酸銨 三氯化三三氯化三(乙二胺乙二胺)合鈷合鈷(） 二水合溴化二溴二水合溴化二溴四水合鉻（四水合鉻（） 硫酸亞硝酸根硫酸亞硝酸根五氨合鈷五氨合鈷(III)(III) 四羥基合鈷四羥基合鈷()()酸鈉酸鈉 氯化二氯氯化二氯二氨二氨二水合鈷二水合鈷()()命名下列配合物和配離子命名下列配合物和配離子： (NH4)3SbCl6 Co(en)3Cl3 Cr(H2O)4Br2Br2H2O Co(ONO)(N