非金屬原子簇化學(xué)

1、會計學(xué)1非金屬原子簇化學(xué)非金屬原子簇化學(xué)第1頁/共100頁第2頁/共100頁第3頁/共100頁第4頁/共100頁第5頁/共100頁第6頁/共100頁第7頁/共100頁第8頁/共100頁第9頁/共100頁硼烷的命名-原則類似于烷烴:硼原子數(shù)在10以內(nèi)的用干支詞頭表示；超過10的用數(shù)字表示氫原子數(shù)用阿拉伯數(shù)碼表示在括弧 例B5H9 - 戊硼烷(9)B5H11 - 戊硼烷(11)B20H16 - 二十硼烷(16)最簡單的硼烷是乙硼烷(6)，即B2H6B2H6氣體有劇毒燃燒時放出大量的熱第10頁/共100頁B2H6的許多反應(yīng)都是從與Lewis堿加合，形成不穩(wěn)定的加合物B2H6L開始，然后，再發(fā)生異裂或

2、均裂(圖)第11頁/共100頁較小的Lewis堿導(dǎo)致異裂，加熱可形成環(huán)狀化合物如較大的Lewis堿導(dǎo)致均裂，加熱可形成環(huán)狀化合物如第12頁/共100頁第13頁/共100頁第14頁/共100頁第15頁/共100頁第16頁/共100頁第17頁/共100頁第18頁/共100頁第19頁/共100頁第20頁/共100頁第21頁/共100頁第22頁/共100頁第23頁/共100頁第24頁/共100頁第25頁/共100頁第26頁/共100頁第27頁/共100頁第28頁/共100頁第29頁/共100頁第30頁/共100頁第31頁/共100頁第32頁/共100頁第33頁/共100頁第34頁/共100頁s: 3c

3、-2e BHB 鍵的數(shù)目t: 3c-2e BBB 鍵的數(shù)目y: 2c-2e BB 鍵的數(shù)目x: 2c-2e BH 鍵的數(shù)目第35頁/共100頁第36頁/共100頁第37頁/共100頁第38頁/共100頁第39頁/共100頁第40頁/共100頁第41頁/共100頁第42頁/共100頁第43頁/共100頁第44頁/共100頁第45頁/共100頁第46頁/共100頁第47頁/共100頁第48頁/共100頁-7,8-第49頁/共100頁(CH3)4N2+(C2B9H11)2Fe(II)2- (CH3)4N+(C2B9H11)2Fe(III)-(CH3)4N2(C2B9H11)2Fe(II)不穩(wěn)定粉紅/

4、反磁性栗色/順磁性第50頁/共100頁第51頁/共100頁第52頁/共100頁開式-金屬碳硼烷第53頁/共100頁第54頁/共100頁第55頁/共100頁第56頁/共100頁第57頁/共100頁第58頁/共100頁第59頁/共100頁第60頁/共100頁即富勒烯分子中，必須有12個五邊形C60應(yīng)有12個五邊形，20個六邊形；C70應(yīng)有12個五邊形，25個六邊形，此與實驗結(jié)果一致從另一個角度看，在富勒烯中，每增加2個碳原子便增加一個六邊形由此容易理解為何當碳原子數(shù)較大時，在質(zhì)譜中僅觀測到雙數(shù)碳原子簇的信號第61頁/共100頁第62頁/共100頁第63頁/共100頁第64頁/共100頁第65頁/共

5、100頁第66頁/共100頁第67頁/共100頁第68頁/共100頁第69頁/共100頁第70頁/共100頁第71頁/共100頁第72頁/共100頁第73頁/共100頁第74頁/共100頁第75頁/共100頁第76頁/共100頁第77頁/共100頁第78頁/共100頁第79頁/共100頁第80頁/共100頁第81頁/共100頁第82頁/共100頁第83頁/共100頁第84頁/共100頁第85頁/共100頁第86頁/共100頁例:P4四面體的三條邊為橋式硫原子所取代，使得到P4S3；六條邊為橋式氧原子所取代，則得到P4O6的幾何結(jié)構(gòu)第87頁/共100頁第88頁/共100頁第89頁/共100頁第90頁/共100頁第91頁/共100頁第92頁/共100頁第93頁/共100頁較小的Lewis堿導(dǎo)致異裂，加熱可形成環(huán)狀化合物如較大的Lewis堿導(dǎo)致均裂，加熱可形