第7章 油脂的改性

1、第七章第七章 油脂的改性油脂的改性油脂的分提油脂的氫化油脂酯交換1 1、油脂的分提、油脂的分提定義：定義：天然油脂是多種甘油三酸酯的混合物，通過分離，將不同天然油脂是多種甘油三酸酯的混合物，通過分離，將不同性質(zhì)的甘油三酸酯分級(jí)的過程就稱為油脂的分提性質(zhì)的甘油三酸酯分級(jí)的過程就稱為油脂的分提目的：目的：1 1、可以開發(fā)利用固體脂肪、可以開發(fā)利用固體脂肪2 2、提高液體油脂的低溫貯藏特性、提高液體油脂的低溫貯藏特性冬化：冬化：對(duì)飽和度較低的油脂，在低溫下分級(jí)結(jié)晶，把固體油脂從對(duì)飽和度較低的油脂，在低溫下分級(jí)結(jié)晶，把固體油脂從液態(tài)油中分離出來，生產(chǎn)質(zhì)量較高的液態(tài)油脂。這種低溫下分離液態(tài)油中分離出來，

2、生產(chǎn)質(zhì)量較高的液態(tài)油脂。這種低溫下分離油脂中的固體脂和液態(tài)脂的過程稱為冬化，也稱為脫脂油脂中的固體脂和液態(tài)脂的過程稱為冬化，也稱為脫脂分提的機(jī)理分提的機(jī)理基于不同類型的甘油三酯的熔點(diǎn)的差異，使油基于不同類型的甘油三酯的熔點(diǎn)的差異，使油脂冷卻結(jié)晶，然后固液分離脂冷卻結(jié)晶，然后固液分離雖然方法與冬化近似，但冬化只是分提的一種雖然方法與冬化近似，但冬化只是分提的一種米米糠糠油油葵葵花花籽籽油油玉玉米米油油棉棉籽籽油油豆豆油油菜菜籽籽油油花花生生油油棕棕櫚櫚油油S3S3三飽和脂肪酸甘三酯三飽和脂肪酸甘三酯0 00 00 00 00 00 00 08 8S2S2U1U1二飽和一不飽和脂肪二飽和一不飽和脂

3、肪酸甘三酯酸甘三酯20204 46 623235 50 09 91414SUSU2 2一飽和二不飽和脂肪一飽和二不飽和脂肪酸甘三酯酸甘三酯50502828383850502929181850504242U3U3三不飽和甘三酯三不飽和甘三酯30306666545427276666808041416 6油脂的主要甘油酯的組成油脂的主要甘油酯的組成油脂分提工藝油脂分提工藝常規(guī)法常規(guī)法表面活性劑法表面活性劑法溶劑法溶劑法液液- -液萃取法液萃取法常規(guī)分提流程圖常規(guī)分提流程圖工藝要點(diǎn)工藝要點(diǎn)脫酸或脫色后的棕櫚油加熱到脫酸或脫色后的棕櫚油加熱到7070油脂計(jì)量后泵入熱交換器油脂計(jì)量后泵入熱交換器2 2循環(huán)

4、循環(huán)2 h2 h油溫冷卻到油溫冷卻到4040并維持并維持4h4h，逐步結(jié)晶，逐步結(jié)晶預(yù)結(jié)晶油泵入結(jié)晶塔，以不同溫度的水冷卻，保持預(yù)結(jié)晶油泵入結(jié)晶塔，以不同溫度的水冷卻，保持油溫和水溫差油溫和水溫差5-85-8，6h6h降低到降低到2020攪拌并保溫?cái)嚢璨⒈?0 6h20 6h固液分離固液分離結(jié)晶溫結(jié)晶溫度（度（）得率（得率（%）液態(tài)油液態(tài)油濁點(diǎn)濁點(diǎn)（）固態(tài)油固態(tài)油熔點(diǎn)熔點(diǎn)（）液態(tài)油液態(tài)油 固態(tài)油固態(tài)油29752512-2470-8020-309-2265357.5501855-6040-45645-50棕櫚油不同溫度的分提效果棕櫚油不同溫度的分提效果溶劑法分提溶劑法分提就是在油脂中加入一定量

5、的溶劑，降低油脂粘度，就是在油脂中加入一定量的溶劑，降低油脂粘度，加快結(jié)晶速度。結(jié)晶大而硬，分離容易。加快結(jié)晶速度。結(jié)晶大而硬，分離容易。溶劑分提時(shí)，結(jié)晶溫度可以進(jìn)一步降低溶劑分提時(shí)，結(jié)晶溫度可以進(jìn)一步降低溶劑法分提效率高、油脂得率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、結(jié)晶時(shí)間溶劑法分提效率高、油脂得率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、結(jié)晶時(shí)間短，分離容易，但工藝復(fù)雜，專用設(shè)備要求較多短，分離容易，但工藝復(fù)雜，專用設(shè)備要求較多2 2、 酯交換酯交換油脂中的甘油三酸酯與脂肪酸、醇、甘三脂自身或油脂中的甘油三酸酯與脂肪酸、醇、甘三脂自身或其它脂類進(jìn)行酯基互換或者分子重排的過程其它脂類進(jìn)行酯基互換或者分子重排的過程酯交換可以是分子內(nèi)自身交

6、酯，也可以是不同油脂酯交換可以是分子內(nèi)自身交酯，也可以是不同油脂分子間相互交酯，如果只說交酯，通常是指后者分子間相互交酯，如果只說交酯，通常是指后者分子間交酯分子間交酯酯交換效果酯交換效果熔點(diǎn)發(fā)生變化，單一油脂交酯后熔點(diǎn)升高，固態(tài)和液態(tài)混熔點(diǎn)發(fā)生變化，單一油脂交酯后熔點(diǎn)升高，固態(tài)和液態(tài)混合油脂交酯后熔點(diǎn)降低合油脂交酯后熔點(diǎn)降低固態(tài)脂肪指數(shù)固態(tài)脂肪指數(shù) 棕櫚油、豬油變化小，椰子油等含月桂棕櫚油、豬油變化小，椰子油等含月桂酸多的油脂變化大，可可脂變化最大酸多的油脂變化大，可可脂變化最大稠度稠度 交酯后稠度多數(shù)下降交酯后稠度多數(shù)下降穩(wěn)定性穩(wěn)定性 單一油脂穩(wěn)定性變差，混合油穩(wěn)定性變好單一油脂穩(wěn)定性變差

7、，混合油穩(wěn)定性變好酯交換的應(yīng)用酯交換的應(yīng)用制備單甘油酯和雙甘油酯制備單甘油酯和雙甘油酯制備無反式脂肪酸的人造奶油制備無反式脂肪酸的人造奶油使植物油改性后制備起酥油使植物油改性后制備起酥油用廉價(jià)油脂生產(chǎn)類可可脂用廉價(jià)油脂生產(chǎn)類可可脂（1 1） 油脂氫化技術(shù)概要油脂氫化技術(shù)概要（2 2）油脂氫化機(jī)理）油脂氫化機(jī)理（3 3）影響油脂氫化的因素）影響油脂氫化的因素（4 4）油脂氫化工藝）油脂氫化工藝油脂氫化定義油脂氫化定義油脂氫化的目的油脂氫化的目的油脂氫化的分類油脂氫化的分類油脂氫化油脂氫化是指液態(tài)油脂或軟脂在一定條件是指液態(tài)油脂或軟脂在一定條件（催化劑、溫度、壓力、攪拌）下，與氫氣（催化劑、溫度、

8、壓力、攪拌）下，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，使油脂分子中的雙鍵得以飽發(fā)生加成反應(yīng)，使油脂分子中的雙鍵得以飽和的工藝過程。和的工藝過程。經(jīng)過氫化的油脂稱為氫化油經(jīng)過氫化的油脂稱為氫化油極度氫化的油脂又稱為硬化油極度氫化的油脂又稱為硬化油油脂氫化的目的都是為了降低油脂的不飽和度，以油脂氫化的目的都是為了降低油脂的不飽和度，以達(dá)到三個(gè)目的：達(dá)到三個(gè)目的：使油脂的熔點(diǎn)上升，固態(tài)脂量增加；使油脂的熔點(diǎn)上升，固態(tài)脂量增加；提高油脂的抗氧化性、熱穩(wěn)定性，改善油脂的色澤、提高油脂的抗氧化性、熱穩(wěn)定性，改善油脂的色澤、氣味和滋味；氣味和滋味；使各種動(dòng)、植物油脂得到適宜的物理、化學(xué)性能，使各種動(dòng)、植物油脂得到適宜的物理、

9、化學(xué)性能，其產(chǎn)品用途更加廣泛，互換性更大。其產(chǎn)品用途更加廣泛，互換性更大。根據(jù)氫化深度的不同，分為根據(jù)氫化深度的不同，分為 極度氫化極度氫化 輕度氫化（局部氫化）輕度氫化（局部氫化）局部氫化局部氫化又分為又分為 選擇性氫化選擇性氫化 非選擇性氫化非選擇性氫化 在催化劑的存在下，油脂不飽和雙鍵在催化劑的存在下，油脂不飽和雙鍵加氫，這一過程稱為氫化。加氫，這一過程稱為氫化。 -CH=CH- + H2 -CH2-CH2-氫化反應(yīng)是有液相（油）、固相（催氫化反應(yīng)是有液相（油）、固相（催化劑）和氣相（氫氣）參與的非均相化劑）和氣相（氫氣）參與的非均相界面反應(yīng)。界面反應(yīng)。即即: :油脂的雙鍵及溶解于油脂的

10、氫被催化劑表面活性點(diǎn)油脂的雙鍵及溶解于油脂的氫被催化劑表面活性點(diǎn)吸附，形成氫吸附，形成氫- -催化劑催化劑- -雙鍵的不穩(wěn)定復(fù)合物，分解雙鍵的不穩(wěn)定復(fù)合物，分解后形成半氫化中間體。后形成半氫化中間體。 半氫化中間體接受或離去氫原子，則形成飽和半氫化中間體接受或離去氫原子，則形成飽和鍵、雙鍵恢復(fù)、順鍵、雙鍵恢復(fù)、順- -反異構(gòu)化、雙鍵位移。反異構(gòu)化、雙鍵位移。H - HH-HHCHC=CHHHCHHCHC-CHHHCHHHCHC=CHHHCHH-H HHCHC-CHHHCHHH金屬催化劑金屬催化劑表面表面金屬氫化物金屬氫化物烯酸酯烯酸酯半氫化中間產(chǎn)物半氫化中間產(chǎn)物氫氫-金屬金屬-雙鍵復(fù)合體雙鍵復(fù)

11、合體飽和酸酯飽和酸酯油脂氫化過程可歸納為五步油脂氫化過程可歸納為五步擴(kuò)散：溶于油的氫和油分子中的雙鍵向催化擴(kuò)散：溶于油的氫和油分子中的雙鍵向催化劑表面擴(kuò)散。劑表面擴(kuò)散。吸附催化劑的活化中心吸附吸附溶于油中的吸附催化劑的活化中心吸附吸附溶于油中的氫和油分子雙鍵，分別形成金屬氫和油分子雙鍵，分別形成金屬- -氫及金屬氫及金屬- -雙雙鍵配合物鍵配合物 表面反應(yīng)：兩種配合物反應(yīng)生成半氫化中表面反應(yīng)：兩種配合物反應(yīng)生成半氫化中間體，進(jìn)而與另一個(gè)氫反應(yīng)，完成加成間體，進(jìn)而與另一個(gè)氫反應(yīng)，完成加成解吸或脫氫解吸或脫氫擴(kuò)散：氫化分子由催化劑表面解吸下來，向擴(kuò)散：氫化分子由催化劑表面解吸下來，向油脂主體擴(kuò)散。

12、油脂主體擴(kuò)散。油脂氫化是個(gè)復(fù)雜的反應(yīng)過程，多相催化反應(yīng)，反應(yīng)物包括液相的油油脂氫化是個(gè)復(fù)雜的反應(yīng)過程，多相催化反應(yīng)，反應(yīng)物包括液相的油脂，氣相的氫氣和固相的催化劑。因此需要機(jī)械攪拌脂，氣相的氫氣和固相的催化劑。因此需要機(jī)械攪拌氫化歷程包括在油脂中氫氣的溶解、油脂分子中雙鍵和氫被吸附到催氫化歷程包括在油脂中氫氣的溶解、油脂分子中雙鍵和氫被吸附到催化劑表面發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物從催化劑表面解吸并進(jìn)入油脂中化劑表面發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物從催化劑表面解吸并進(jìn)入油脂中選擇性：亞麻酸氫化為亞油酸，亞油酸氫化為油酸，油酸氫化為硬脂選擇性：亞麻酸氫化為亞油酸，亞油酸氫化為油酸，油酸氫化為硬脂酸酸異構(gòu)化：氫化時(shí)，碳鏈上

13、的雙鍵被吸附到催化劑表面，雙鍵首先與一異構(gòu)化：氫化時(shí)，碳鏈上的雙鍵被吸附到催化劑表面，雙鍵首先與一個(gè)氫原子反應(yīng)，生成中間體，然后可能進(jìn)一步與氫原子反應(yīng)雙鍵飽和，個(gè)氫原子反應(yīng)，生成中間體，然后可能進(jìn)一步與氫原子反應(yīng)雙鍵飽和，但也可能不能反應(yīng)，而生成異構(gòu)體。但也可能不能反應(yīng)，而生成異構(gòu)體。油脂氫化的特點(diǎn)油脂氫化的特點(diǎn)氫化催化劑氫化催化劑種類很多，但活性和毒性各不相同種類很多，但活性和毒性各不相同單元鎳催化劑單元鎳催化劑 活性高，對(duì)油污染少，產(chǎn)品穩(wěn)定性活性高，對(duì)油污染少，產(chǎn)品穩(wěn)定性好，應(yīng)用廣好，應(yīng)用廣鎳鎳- -鐵二元催化劑活性更高鐵二元催化劑活性更高銅銅- -鎳二元催化劑選擇性好，價(jià)格低，但銅對(duì)油脂

14、鎳二元催化劑選擇性好，價(jià)格低，但銅對(duì)油脂增強(qiáng)氧化，氫化后處理要求高增強(qiáng)氧化，氫化后處理要求高氫化溫度高，氫化速度快，選擇性高，反式異構(gòu)體多氫化溫度高，氫化速度快，選擇性高，反式異構(gòu)體多影響氫化效果的主要因素影響氫化效果的主要因素氫化壓力高，氫化速度快，選擇性低，反式異構(gòu)體少氫化壓力高，氫化速度快，選擇性低，反式異構(gòu)體少攪拌速度快，氫化速度快，選擇性低，反式異構(gòu)體少攪拌速度快，氫化速度快，選擇性低，反式異構(gòu)體少催化劑濃度高，氫化速度快，選擇性增加，反式異構(gòu)體多催化劑濃度高，氫化速度快，選擇性增加，反式異構(gòu)體多油脂氫化的品質(zhì)要求油脂氫化的品質(zhì)要求油脂必須除去雜質(zhì)，所以要在精煉后進(jìn)行油脂必須除去雜質(zhì)

15、，所以要在精煉后進(jìn)行氫氣的純度在氫氣的純度在98%98%以上，不能含二氧化碳和硫，以防止以上，不能含二氧化碳和硫，以防止催化劑中毒催化劑中毒反式脂肪酸反式脂肪酸（tras fatty acid，TFA）是所有含有反式非）是所有含有反式非共軛雙鍵的不飽和脂肪酸的總稱，因其與碳鏈雙鍵相連共軛雙鍵的不飽和脂肪酸的總稱，因其與碳鏈雙鍵相連的氫原子分布在碳鏈的兩側(cè)而得名的氫原子分布在碳鏈的兩側(cè)而得名 反式脂肪酸反式脂肪酸反式脂肪酸常用的檢測(cè)方法是反式脂肪酸常用的檢測(cè)方法是紅外光譜法、氣相色譜法和氣相色譜紅外光譜法、氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法質(zhì)譜聯(lián)用法。由于。由于反式構(gòu)型雙鍵的反式構(gòu)型雙鍵的C-H的

16、平面外振動(dòng)特性，使得的平面外振動(dòng)特性，使得TFA在在966 cm-1處存在最大吸收，而順勢(shì)構(gòu)處存在最大吸收，而順勢(shì)構(gòu)型的雙鍵和飽和脂肪酸在此處沒有吸收，因此能準(zhǔn)確測(cè)定型的雙鍵和飽和脂肪酸在此處沒有吸收，因此能準(zhǔn)確測(cè)定TFA雙鍵的數(shù)量。紅外光譜分雙鍵的數(shù)量。紅外光譜分析法用以檢驗(yàn)析法用以檢驗(yàn)TFA的存在，最大的優(yōu)點(diǎn)是快速、方便，且不破壞樣品，但是測(cè)定結(jié)果的的存在，最大的優(yōu)點(diǎn)是快速、方便，且不破壞樣品，但是測(cè)定結(jié)果的誤差較大，精度不高。誤差較大，精度不高。 氣相色譜和氣譜氣相色譜和氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用法具有選擇性強(qiáng)、準(zhǔn)確、靈敏的優(yōu)點(diǎn)。質(zhì)譜聯(lián)用法具有選擇性強(qiáng)、準(zhǔn)確、靈敏的優(yōu)點(diǎn)。反式和順式脂肪酸的氣相色譜反

17、式和順式脂肪酸的氣相色譜反式脂肪酸在體內(nèi)要經(jīng)過反式脂肪酸在體內(nèi)要經(jīng)過5151天才能被分解排出體外，天才能被分解排出體外，膽固醇（低密度脂蛋白）增加，肥胖，心腦血管疾膽固醇（低密度脂蛋白）增加，肥胖，心腦血管疾病病歐洲許多國家規(guī)定每天反式脂肪酸的攝取量應(yīng)該在歐洲許多國家規(guī)定每天反式脂肪酸的攝取量應(yīng)該在3g3g以以下或者總能量的下或者總能量的2%2%以內(nèi)以內(nèi)最常見的是烘烤食品（餅干、面包）、沙拉醬以及炸薯?xiàng)l、炸最常見的是烘烤食品（餅干、面包）、沙拉醬以及炸薯?xiàng)l、炸雞塊等快餐食品，還有西式糕點(diǎn)、巧克力派、咖啡伴侶等。雞塊等快餐食品，還有西式糕點(diǎn)、巧克力派、咖啡伴侶等。反式脂肪酸的名稱在商品包裝上標(biāo)注

18、為反式脂肪酸的名稱在商品包裝上標(biāo)注為“氫化植物油氫化植物油”、“植植物起酥油物起酥油”、“人造黃油人造黃油”、“人造奶油人造奶油”、“植物奶油植物奶油”、“麥淇淋麥淇淋”、“起酥油起酥油”等等 在每大份麥當(dāng)勞薯?xiàng)l中，反式脂肪酸含量在每大份麥當(dāng)勞薯?xiàng)l中，反式脂肪酸含量6 6克克88克克選擇性對(duì)氫化反應(yīng)及其產(chǎn)物有兩層含義：選擇性對(duì)氫化反應(yīng)及其產(chǎn)物有兩層含義：一是指化學(xué)選擇性一是指化學(xué)選擇性二是指催化劑的選擇性二是指催化劑的選擇性即某種催化劑催化生產(chǎn)的氫化油在給即某種催化劑催化生產(chǎn)的氫化油在給定的碘值下具有較低的稠度和熔點(diǎn)定的碘值下具有較低的稠度和熔點(diǎn)假設(shè)油脂氫化的每一步均為一級(jí)不可逆反應(yīng)，催化劑假

19、設(shè)油脂氫化的每一步均為一級(jí)不可逆反應(yīng)，催化劑不發(fā)生中毒，其反應(yīng)模式為：不發(fā)生中毒，其反應(yīng)模式為：k k為每一步的相對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)。為每一步的相對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)。SR=kSR=k1 1/k/k2 2（亞麻酸酯氫化的選擇性）（亞麻酸酯氫化的選擇性）通常將通常將SR=31 SR=31 的氫化稱為選擇性氫化的氫化稱為選擇性氫化而把而把SR7.5SR 鈷或鈀鈷或鈀 鎳或鎳或銠銠 鉑。鉑。 催化劑的表面結(jié)構(gòu)（金屬粒子尺寸、表面的分散度、催化劑的表面結(jié)構(gòu)（金屬粒子尺寸、表面的分散度、孔隙結(jié)構(gòu)、比表面積等）則決定了它的催化活性，對(duì)氫孔隙結(jié)構(gòu)、比表面積等）則決定了它的催化活性，對(duì)氫化速率和選擇性影響較大?；俾屎?/p>

20、選擇性影響較大。5 5、反應(yīng)物、反應(yīng)物A A、底物油脂底物油脂 油脂的組成和結(jié)構(gòu)是影響氫化速率的內(nèi)因，其規(guī)律油脂的組成和結(jié)構(gòu)是影響氫化速率的內(nèi)因，其規(guī)律為：為：雙鍵愈多，氫化速率愈快；靠近羧基的雙鍵較雙鍵愈多，氫化速率愈快；靠近羧基的雙鍵較靠近甲基的雙鍵氫化速率快；共軛雙鍵較所有非共軛靠近甲基的雙鍵氫化速率快；共軛雙鍵較所有非共軛雙鍵氫化速率快；順式雙鍵較反式雙鍵氫化速率快；雙鍵氫化速率快；順式雙鍵較反式雙鍵氫化速率快； 油脂的品質(zhì)對(duì)氫化過程影響主要體現(xiàn)在油脂中游離油脂的品質(zhì)對(duì)氫化過程影響主要體現(xiàn)在油脂中游離脂肪酸、磷脂、蛋白質(zhì)、脂肪酸、磷脂、蛋白質(zhì)、硫化物硫化物及堿煉油脂中殘存的微及堿煉油脂

21、中殘存的微量金屬雜質(zhì)使催化劑中毒。量金屬雜質(zhì)使催化劑中毒。 B B、氫氣、氫氣 未經(jīng)凈化的氫氣含有未經(jīng)凈化的氫氣含有少量硫化氫、二硫化碳和一少量硫化氫、二硫化碳和一氧化碳氧化碳等雜質(zhì)，同樣能使催化劑中毒，等雜質(zhì)，同樣能使催化劑中毒，0.5%0.5%5%5%的硫足以使鎳完全失活。的硫足以使鎳完全失活。 在低溫下，即使氫氣中只有在低溫下，即使氫氣中只有0.1%0.1%的一氧化碳，的一氧化碳，氫化反應(yīng)也會(huì)終止。氫化反應(yīng)也會(huì)終止。油脂氫化使用的催化劑的基礎(chǔ)物質(zhì)主要為油脂氫化使用的催化劑的基礎(chǔ)物質(zhì)主要為金屬，對(duì)油脂加氫特別有活性的金屬有鉑、金屬，對(duì)油脂加氫特別有活性的金屬有鉑、鈀及鎳。另外，銅、鋁、鈷等

22、也有助催化鈀及鎳。另外，銅、鋁、鈷等也有助催化作用。作用。金屬催化劑可分為單元催化劑、二元催化金屬催化劑可分為單元催化劑、二元催化劑以及多元催化劑等。劑以及多元催化劑等。固體催化劑往往不是單一物質(zhì)，而是由多固體催化劑往往不是單一物質(zhì)，而是由多種物質(zhì)組成。通常將多組分的固體催化劑種物質(zhì)組成。通常將多組分的固體催化劑分為分為活性組分活性組分和和載體載體兩部分。兩部分。 活性組分一般由活性組分一般由催化劑和助催化劑催化劑和助催化劑構(gòu)成。構(gòu)成。例：以銅為助催化劑制成的例：以銅為助催化劑制成的Ni-CuNi-Cu二元催二元催化劑?；瘎Ｒ?、催化劑的組成一、催化劑的組成 催化劑助催化劑：對(duì)活性組分/載體改

23、性活性組分：化學(xué)活性載體：高表面積，孔結(jié)構(gòu)，機(jī)械強(qiáng)度等1 1、活性組分：活性組分： 它是催化劑的主要組成部分，催化劑的催化活它是催化劑的主要組成部分，催化劑的催化活性由其體現(xiàn)。性由其體現(xiàn)。 組成可以使一種元素也可以是多種物質(zhì)組成可以使一種元素也可以是多種物質(zhì) 主催化劑：起催化作用的根本性物質(zhì)主催化劑：起催化作用的根本性物質(zhì) 共催化劑：和主催化劑同時(shí)起作用的組分共催化劑：和主催化劑同時(shí)起作用的組分 2 2、助催化劑：、助催化劑： 是催化劑中具有提高主催化劑活性、選擇性，是催化劑中具有提高主催化劑活性、選擇性，改善催化劑的耐熱性、抗毒性、機(jī)械強(qiáng)度和壽命改善催化劑的耐熱性、抗毒性、機(jī)械強(qiáng)度和壽命等性

24、能的組分。等性能的組分。 按作用機(jī)理的不同一般區(qū)分為結(jié)構(gòu)助催化劑，按作用機(jī)理的不同一般區(qū)分為結(jié)構(gòu)助催化劑，電子助催化劑和晶格缺陷助催化劑。電子助催化劑和晶格缺陷助催化劑。 結(jié)構(gòu)助催化劑作用：提高活性組分的分散性和熱穩(wěn)定結(jié)構(gòu)助催化劑作用：提高活性組分的分散性和熱穩(wěn)定性。性。電子助催化劑作用：改變主催化劑的電子結(jié)構(gòu)，促進(jìn)催電子助催化劑作用：改變主催化劑的電子結(jié)構(gòu)，促進(jìn)催化劑選擇性?；瘎┻x擇性。 晶格缺陷助催化劑作用：使活性物質(zhì)晶面的原子排列無晶格缺陷助催化劑作用：使活性物質(zhì)晶面的原子排列無序化，通過增大晶格缺陷濃度提高活性。序化，通過增大晶格缺陷濃度提高活性。 載體功能載體功能1.) 提供適宜的提

25、供適宜的比表面和孔結(jié)構(gòu)比表面和孔結(jié)構(gòu);2.) 維持催化的維持催化的形狀和機(jī)械強(qiáng)度形狀和機(jī)械強(qiáng)度;3.) 改善催化劑改善催化劑熱傳導(dǎo)性熱傳導(dǎo)性;4.) 提高催化劑中活性組分提高催化劑中活性組分分散度分散度;5.) 提供提供附加活性中心附加活性中心;6.) 活性組分和載體的活性組分和載體的溢流現(xiàn)象溢流現(xiàn)象和和強(qiáng)相互作用強(qiáng)相互作用。油脂氫化催化劑常用載體為硅藻土油脂氫化催化劑常用載體為硅藻土 載體可分為低比表面、高比表面和中比表面載體可分為低比表面、高比表面和中比表面三類。三類。 比表面積是指單位質(zhì)量物料所具有的總面積，單位是/g。 催化劑的孔徑分布及內(nèi)部結(jié)構(gòu)催化劑的孔徑分布及內(nèi)部結(jié)構(gòu)鉑催化劑鉑催化

26、劑磷酸硅藻土疊合催化劑磷酸硅藻土疊合催化劑4 4、其他、其他 穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑 氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯等難還原的耐火氧化氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯等難還原的耐火氧化物，通常作為一些易燒結(jié)催化組分的細(xì)分散態(tài)的穩(wěn)物，通常作為一些易燒結(jié)催化組分的細(xì)分散態(tài)的穩(wěn)定劑。定劑。 抑制劑抑制劑 如果在主催化劑中添加少量的物質(zhì)，便能使前如果在主催化劑中添加少量的物質(zhì)，便能使前者的催化性能適當(dāng)降低，甚至在必要時(shí)大幅度下降，者的催化性能適當(dāng)降低，甚至在必要時(shí)大幅度下降，則后者這種少量的物質(zhì)即稱為抑制劑。則后者這種少量的物質(zhì)即稱為抑制劑。 非負(fù)載型金屬催化劑非負(fù)載型金屬催化劑 指不含載體的金屬催化劑，通常以骨架金屬、指不含載

27、體的金屬催化劑，通常以骨架金屬、金屬絲網(wǎng)、金屬粉末、金屬顆粒、金屬屑片和金屬金屬絲網(wǎng)、金屬粉末、金屬顆粒、金屬屑片和金屬蒸發(fā)膜等形式應(yīng)用。將具有催化活性的金屬和鋁或蒸發(fā)膜等形式應(yīng)用。將具有催化活性的金屬和鋁或硅制成合金，再用氫氧化鈉溶液將鋁或硅溶解掉，硅制成合金，再用氫氧化鈉溶液將鋁或硅溶解掉，形成金屬骨架。典型的金屬絲網(wǎng)催化劑為鉑網(wǎng)形成金屬骨架。典型的金屬絲網(wǎng)催化劑為鉑網(wǎng) 氫氣中雜質(zhì)的成分因其制法不同而異，常含有氫氣中雜質(zhì)的成分因其制法不同而異，常含有H2S、SO2、CS2、CO、N2及水蒸氣等。及水蒸氣等。雜質(zhì)危害：會(huì)使催化劑中毒，使氫化時(shí)間延長，對(duì)安全雜質(zhì)危害：會(huì)使催化劑中毒，使氫化時(shí)間

28、延長，對(duì)安全生產(chǎn)也不利。生產(chǎn)也不利。一般油脂氫化工藝要求氫氣純度在一般油脂氫化工藝要求氫氣純度在98%以上。以上。應(yīng)用于油脂氫化的工業(yè)氫氣主要有三種生產(chǎn)方法：水電應(yīng)用于油脂氫化的工業(yè)氫氣主要有三種生產(chǎn)方法：水電解法、天然氣轉(zhuǎn)化法和鐵蒸汽法。解法、天然氣轉(zhuǎn)化法和鐵蒸汽法。油脂氫化工藝的基本過程油脂氫化工藝的基本過程原料油原料油預(yù)處理預(yù)處理除氧脫水除氧脫水氫化氫化過濾過濾后脫色后脫色脫臭脫臭成品氫化油成品氫化油與油混合的催化劑與油混合的催化劑氫氣氫氣封閉式間歇?dú)浠に嚵鞒谭忾]式間歇?dú)浠に嚵鞒? 1、原料油的預(yù)處理、原料油的預(yù)處理 為保證氫化反應(yīng)的順利進(jìn)行，確保催化劑的活性及為保證氫化反應(yīng)的順利進(jìn)

29、行，確保催化劑的活性及盡量減少其用量，在進(jìn)入氫化反應(yīng)器前，原料油脂中的雜盡量減少其用量，在進(jìn)入氫化反應(yīng)器前，原料油脂中的雜質(zhì)應(yīng)盡量去除。質(zhì)應(yīng)盡量去除。 雜質(zhì)的允許殘余量為：雜質(zhì)的允許殘余量為：FFA=0.05% FFA=0.05% 水分水分=0.05%=0.05% 含皂含皂=25mg/kg =25mg/kg 過氧化值過氧化值 POV=2mmol/kgPOV=2mmol/kg 磷磷=2mg/kg =2mg/kg 色澤色澤 R1.6 Y16R1.6 Y16 茴香胺值茴香胺值=10 =10 銅銅=0.01mg/kg=0.01mg/kg 鐵鐵=0.03mg/kg=0.03mg/kg茴香胺值茴香胺值-表征油里面醛、酮、醌等二級(jí)產(chǎn)物的多少表征油里面醛、