甲醇制備甲醛用電解銀催化劑

1、ICS 7110099G 75備案號：38601-2021HG中華人民共和國化工行業(yè)標準HGT 43512021甲醇制備甲醛用電解銀催化劑Electrolytic silver catalysts for preparation of formaldehyde with methanol201 21 228發(fā)布2 01 30601實施中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布HGT 43512叭2刖吾 本標準按照GBT 112021給出的規(guī)那么起草。本標準的附錄A為資料性附錄。 本標準由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。 本標準由全國化學標準化技術(shù)委員會化工催化劑分技術(shù)委員會(sAcTc63sclo)歸口。

2、 本標準起草單位：臨沂市和平貴金屬催化劑、優(yōu)美科珠寶材料加工(佛山)、浙江省仙居鑫源銀觸媒、中國甲醛行業(yè)協(xié)會、南化集團研究院。本標準主要起草人：龔和平、張汝妹、李超蕾。IHGT 4351-2021甲醇制備甲醛用電解銀催化劑警告本標準中使用的局部試劑具有毒性或腐蝕性局部操作具有危險性。本標準并未揭示所有可能的平安問題，使用者操作時應小心謹慎并有責任采取適當?shù)钠桨埠徒】荡胧?范圍 本標準規(guī)定了甲醇制備甲醛用電解銀催化劑的要求、試驗方法、檢驗規(guī)那么及標志、包裝、運輸和貯存。本標準適用于甲醇制備甲醛，也適用于乙醇制備乙醛、乙二醇制備L-醛等所用電解鑷催化劑(以下簡稱為“催化劑)。2標準性引用文件 以

3、下文件對于本文件的應甩是必不可少的。但凡注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。但凡不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。OBT 191包裝儲運圖示標志GBT 5162金屬粉末振實密度的測定GBT 6678化工產(chǎn)品采樣總那么GBT 6679固體化工產(chǎn)品采樣通那么GBT 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GBT 8170數(shù)值修約規(guī)那么與極限數(shù)值的表示和判定3分類與命名 催化劑按外觀分為海綿銀和結(jié)晶銀。4要求41外觀411催化劑應有銀白色金屬光澤，不應出現(xiàn)發(fā)黃、發(fā)黑等顏色。412催化劑呈粒狀或粉狀，不應有外來夾雜物。42化學成分催化劑的化學成分應符合表1的規(guī)定。

4、43物理規(guī)格 不同粒徑規(guī)格催化劑的振實密度應符合表2的規(guī)定。 我國篩分常用標準篩的目數(shù)與泰勒制標準篩篩孔尺寸的對應關系參見附錄A。44其它要求需方對催化劑有其它特殊要求時，由供需雙方協(xié)商，并在訂貨合嗣中注明。HGT 43512021表1催化劑的化學成分項目指標 銀(Ag)的質(zhì)量分數(shù) 99 998 銅(cu)的質(zhì)量分數(shù)0000 5 鐵(Fe)的質(zhì)量分數(shù)0000 2 鉛(Pb)的質(zhì)量分數(shù)“0000 2 鉍(Bi)的質(zhì)量分數(shù) 0000 3 硒(se)的質(zhì)量分數(shù) 0 000 2 碲(Te)的質(zhì)量分數(shù)“0000 2 銻(sb)的質(zhì)量分數(shù)0000 2 鈀(Pd)的質(zhì)量分數(shù)0000 2表2催化劑的物理規(guī)格振

5、宴密度(gmL) 粒徑尺寸mm海綿銀 結(jié)晶銀0151-02502O 60O2510425166O042606001 5560601071017490 7111002 0 43101170 2636171236 28 3OZ373 35303O5試驗方法51一般規(guī)定本標準所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GBT 6682中規(guī)定的二級水。52外觀 催化劑的外觀在自然光下用目視法測定。5 3銀質(zhì)量分數(shù)的測定531原理 通過扣除雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)總和的方法，計算出催化劑中銀的質(zhì)量分數(shù)。532結(jié)果計算 銀(Ag)的質(zhì)量分數(shù)w1，數(shù)值以表示，按公式(1)計算：zul100一2w3一w4一w5w6

6、一w7一w8一9式中： m按54測得的銅的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示； 3按55測得的鐵的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示；2HGT 43512021毗按55測得的鉛的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示；5 一按55測得的鉍的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示； w6一一按56測得的硒的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示； 7按56測得的碲的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示； w8按56測得的銻的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示；。一一按56測得的鈀的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，以表示。計算結(jié)果按GBT 8170的規(guī)定修約至小數(shù)點后西位。54銅質(zhì)量分數(shù)的測定541原理試料用硝酸溶解后，參加鹽酸生成氯化銀沉淀。將沉淀過濾別離，向濾液中參加鹽酸蒸至近干，轉(zhuǎn) 化成鹽酸介質(zhì)待測溶液

7、。使用空氣一乙炔火焰，用原子吸收分光光度計于波長3248 nm處測量銅的吸 光度。542試劑5421硝酸溶液：l+1。5422鹽酸溶液：1+1。5423鹽酸溶液：2+98。5424銅標準溶液：1mgmL。稱取0500 g金屬銅(銅的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于100mL燒杯中，參加20mL硝酸溶液 (5421)，蓋上外表皿，低溫加熱至完全溶解，煮沸驅(qū)除氮氧化物，取下稍冷，用水沖洗外表皿及杯壁， 冷卻至室溫，移人500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5425銅標準溶液：25 pgmL。量取500mL銅標準溶液(5424)置于200mL容量瓶中，加人5mL鹽酸溶液(5422)，用水 稀釋至刻度，搖

8、勻。543儀器 原子吸收分光光度計。544分析步驟5441工作曲線的繪制量取銅標準溶液(54，25)0 mL、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL，分別置于一組50 mL容 置瓶中，各參加25mL鹽酸溶液(542，2)，用水稀釋至刻度，搖勻。在原子吸收分光光度計上，按儀器工作條件，用空氣一乙炔火焰，以不參加銅標準溶液的空白溶液調(diào) 零，于波長3248 nm處測量溶液的吸光度。以上述溶液中銅的濃度單位為微克每毫升(pgmL)為橫坐標，對應的吸光度值為縱坐標，繪制工作曲線，或根據(jù)所得吸光度值計算出線性回歸方程。5442測定稱取約10 g試樣，精確至001 g，置于250mL燒杯中，

9、加人20mL硝酸(5421)，蓋上外表皿，低 溫加熱溶解，取下，用水沖洗外表皿及杯壁，加熱煮沸，至棕色煙將近冒盡后取下。用水調(diào)整試液體積至約70mL，置于電熱板上加熱，在不斷攪拌下，參加20mL鹽酸溶液 (54。22)，煮沸至透明，靜置30 rain。用慢速定量濾紙過濾，用熱鹽酸溶液(5423)洗滌杯壁及沉淀67次，將濾液連同洗液收集到250mL燒杯中，參加5mL鹽酸溶液(5422)，加熱蒸至近干，取下。再參加5mL鹽酸溶液 (5422)溶解鹽類，加熱至微沸，取下冷卻。將溶液移入50mL容量瓶中，參加25mL鹽酸溶液 (54zz)，甩水稀釋至刻度，混勻。在原子吸收分光光度計上，與測定標準溶液系

10、列相同的條件下，測量溶液的吸光度。HGT 4351-2021 同時進行空白試驗。545結(jié)果計算根據(jù)試液的吸光度值減去空白試驗溶液的吸光度值所得的差值，從工作曲線上查出或用線性回歸方程計算出銅的濃度。 銅(Cu)的質(zhì)量分數(shù)w2，數(shù)值以表示，按公式(2)計算：，一cVXlO-6lOO(2)m式中：c從工作曲線上查得的或用線性回歸方程計算出的銅的濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(pgmL)； v試液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的相對偏差應不大于30。55鐵、鉛、鉍質(zhì)量分數(shù)的測定55 1原理 用硝酸溶解試

11、料，在氨性溶液中以氫氧化鑭富集鐵、鉛和鉍的氫氧化物與銀別離。用稀硝酸溶解沉淀，然后在原子吸收分光光度計上，使用空氣一乙炔火焰，于波長2483 nm處測量鐵的吸光度，波長2170 nm處測量鉛的吸光度，波長2231 nm處測量鉍的吸光度。5 52試劑5521氨水。55 22氨水溶液：2+98。5523硝酸溶液：1+1。5524硝酸溶液：1+4。55Z 5硝酸鑭溶液：25 gL。5526鐵標準溶液：1 mgmL。稱取0500 g金屬鐵(鐵的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于250 mL燒杯中，參加20 mL硝酸溶液 (5523)，蓋上外表皿，加熱至完全溶解，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度

12、，搖勻。5527鉛標準溶液：1mgmL。0500 g金屬鉛(鉛的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于250mL燒杯中，參加20mL硝酸溶液 (5523)，蓋上外表皿，加熱至完全溶解，冷卻至室溫，移人500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5528鉍標準溶液：1 mgmL。稱取0500 g金屬鉍(鉍的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于250 mL燒杯中，參加20 mL硝酸溶液 (5523)，蓋上外表皿，加熱至完全溶解，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5529鐵、鉛、鉍混合標準溶液：1mL溶液中含鐵、鉛、鉍各100zg。 分別量取1000mL鐵標準溶液(5526)、鉛標準溶液(5527)和鉍

13、標準溶液(5528)置于100 mL容量瓶中，加人5 mL硝酸溶液(55z3)，用水稀釋至刻度，搖勻。553儀器 原子吸收分光光度計。554分析步驟5541工作曲線的繪制量取鐵、鉛、鉍混合標準溶液(5529)0 mL、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL，分別置于一組50mL容量瓶中，各參加4mL硝酸溶液(5523)，用水稀釋至刻度，搖勻。 在原子吸收分光光度計上，按儀器工作條件，用空氣一乙炔火焰，以不參加鐵、鉛、鉍標準溶液的空白4HGT 43512021 溶液調(diào)零，分別于波長2483 nm處、2170 nlil處、2231 nm處測量鐵、鉛、鉍的吸光度。分別以上述溶液中鐵、

14、鉛、鉍的濃度單位為微克每毫升(tgmL)為橫坐標，對應的吸光度值為縱 坐標，繪制工作曲線，或根據(jù)所得吸光度值計算出線性回歸方程。5542測定稱取約20 g試樣，精確至001 g，置于250mL燒杯中，參加40mL硝酸溶液(5523)，蓋上外表 皿，低溫加熱使其溶解，蒸發(fā)至液面出現(xiàn)結(jié)晶時取下。用水沖洗外表皿及杯壁，調(diào)整試液體積至約50 mL，參加5 mL硝酸鑭溶液(5525)，邊搖動邊滴 加氨水(5521)至溶液出現(xiàn)白色沉淀時再過量5 mL，搖勻，靜置5 rain。用中速定量濾紙過濾，用氨水溶液(5522)將沉淀移入漏斗中，并分別洗滌燒杯及濾紙3次。滴 加5 mL熱硝酸溶液(5524)溶解沉淀于

15、原燒杯中，用熱水洗滌濾紙34次。將溶液移人25 mL容 量瓶中，再參加2 mL硝酸溶液(5523)，用水稀釋至刻度，搖勻。在原子吸收分光光度計上，與測定標準溶液系列相同的條件下，測量試液中鐵、鉛、鉍的吸光度。 同時進行空白試驗。555結(jié)果計算 根據(jù)試液的吸光度值減去空白試驗溶液的吸光度值所得的差值，從工作曲線上查出或用線性回歸方程計算出鐵、鉛、鉍的濃度。鐵(Fe)、鉛(Pb)、鉍(Bi)的質(zhì)量分數(shù)m、w4、w5，數(shù)值以表示，按公式(3)計算：。3或?；騭：叢2生塑二三100(3)式中：c從工作曲線上查得的或用線性回歸方程計算出的鐵、鉛、鉍的濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(,ugmL)； V試液總

16、體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。待測元素的質(zhì)量分數(shù)o000 1時，平行測定結(jié)果的相對偏差應不大于50；待測元素的質(zhì)量分數(shù)0000 1時，平行測定結(jié)果的相對偏差應不大于20。56硒、碲、銻、鈀質(zhì)量分數(shù)的測定561原理 試料用硝酸溶解，用鹽酸沉淀別離基體銀，在鹽酸介質(zhì)中，于電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，分別在波長19609 nm、21428 nm、21758 nm、34045 nm處測定溶液中硒、碲、銻、鈀的發(fā)射強度。562試劑5621硝酸溶液：1+1。5622鹽酸溶液：1q-l。5623鹽酸溶液：2+98。5624

17、酒石酸溶液：50 gL。562一硒標準溶液：500 pgmL。稱取0500 g硒(硒的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于100 mL燒杯中，參加lO mL鹽酸及34滴硝 酸，于水浴上加熱，使之溶解完全。取下用水沖洗外表皿及杯壁，冷卻后移人1 000 mL容量瓶中，用水 稀釋至刻度，搖勻。5626碲標準溶液：500 pgmL。稱取0500 g碲(碲的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于200mL燒杯中，參加10mL硝酸，低溫加熱溶 解，并蒸發(fā)至小體積，取下冷卻，加人100mL鹽酸溶液(5622)，加熱使鹽類溶解，取下冷卻后移人5HGT 4351-20211 000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5627銻標準溶液

18、：500 pgmL。稱取0500 g銻(銻的質(zhì)量分數(shù)9999)，置于100 mL燒杯中，參加1 g酒石酸、20 mL硝酸溶 液(5621)加熱溶解。取下冷卻后，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5628鈀標準溶液：500 pgmL。稱取0500 g鈀(鈀的質(zhì)量分數(shù)9999)于100mL燒杯中，參加20mL由4mL硝酸、12mL鹽 酸和4 mL水混合而成的混合酸，低溫加熱溶解。取下冷卻后，移人1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻 度，搖勻。5629硒、碲、銻、鈀混合標準溶液：1mL溶液中含硒、碲、銻、鈀各50 pg。分別量取1000 mL硒標準溶液(5625)、碲標準溶液(5

19、626)、銻標準溶液(5627)和鈀標 準溶液(5628)置于100mL容量瓶中，參加5mL鹽酸溶液(5622)用水稀釋至刻度，搖勻。563儀器5631電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。5632光源：等離子體光源，使用功率不小于075 kW。564分析步驟5641標準溶液系列的制備量取硒、碲、銻、鈀混合標準溶液(5629)0 mL、050 mL、100 mL、200 mL、300 mL，分別置于 一組100 mL容量瓶中，各參加lo mL鹽酸溶液(5622)，用水稀釋至刻度，搖勻。5642試液的制備稱取約10 g試樣，精確至0Ol g，置于250mL燒杯中，參加20mL硝酸溶液(5621)，蓋上

20、外表 皿，低溫加熱至完全溶解，取下，用水洗外表皿及杯壁，加熱煮沸，至棕色煙將近冒盡后取下。用水調(diào)整試液體積約70 mL，置于電熱板上加熱，在不斷攪拌下，參加20 mL鹽酸溶液(5622)， 加熱至溶液透明，在低溫電熱板上放置30 min。用慢速定量濾紙過濾，用熱鹽酸溶液(5623)洗滌杯壁及沉淀67次，將濾液連同洗液收集到250mL燒杯中，置于低溫電熱板上蒸至近干，參加25mL鹽酸溶液(5622)、02mL酒石酸溶液 (5624)，低溫溶解鹽類，取下冷卻。將溶液移入25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5643測定 在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，按儀器工作條件，以水凋零，分別于波長19

21、609 11121、21428 llm、21758 Dm、34045 rim處測定標準溶液系列和試液中硒、碲、銻、鈀的發(fā)射強度。565結(jié)果計算將標準溶液系列(5641)的濃度直接輸入計算機，根據(jù)標準溶液系列和試液中各元素的發(fā)射強度 值，由計算機計算并輸出試液中硒、碲、銻、鈀的濃度。硒(se)、碲(Te)、銻(sb)、鈀(Pd)的質(zhì)量分數(shù)w6、ZU7、撕、，數(shù)值以表示，按公式(4)計算：姚或或m或ZrJ9一坐墨坦二三100(4)式中： c由計算機計算得出的硒、碲、銻、鈀濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(pgmL)； y試液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行

22、測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。待測元素的質(zhì)量分數(shù)o000 01時，平行測定結(jié) 果的相對偏差應不大于50；待測元素的質(zhì)量分數(shù)0000 Ol時，平行測定結(jié)果的相對偏差應不大 于30。57振實密度的測定按GBT 5162的規(guī)定進行測定。6HGT 435120216檢驗規(guī)那么6 1檢查和驗收611催化劑的質(zhì)量由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量監(jiān)督檢驗部門負責檢驗，生產(chǎn)企業(yè)應保證每批出廠的產(chǎn)品符合 本標準的要求。每批出廠產(chǎn)品都應附有質(zhì)量證明書或產(chǎn)品合格證，其內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品規(guī)格、生 產(chǎn)企業(yè)名稱、生產(chǎn)企業(yè)地址、批號和生產(chǎn)日期、本標準編號等。612需方可對收到的產(chǎn)品按本標準的規(guī)定進行檢驗，如認為檢驗結(jié)果與本標準或

23、合同的規(guī)定不符 時，應在收到產(chǎn)品之日起15天內(nèi)向供方提出，由供需雙方協(xié)商解決。當供需雙方對產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議 需仲裁時，應由有資質(zhì)的第三方檢驗機構(gòu)進行仲裁，仲裁取樣應由供需雙方共同進行。62組批催化劑的每個檢驗批量不超過500 kg。一個檢驗批可由根本相同的材料、工藝、設備等條件下制 造出來的假設干個生產(chǎn)批構(gòu)成，但假設干個生產(chǎn)批構(gòu)成一個檢驗批的時間不得超過一個月。63取樣方法產(chǎn)品按GBT 6678的規(guī)定確定抽樣單元數(shù)，按GBT 6679的規(guī)定進行采樣。從隨機選定的每個 抽樣單元中抽出的樣品不少于50 g，將所取得的樣品充分混合均勻后，以四分法縮分至約200 g。然后 再以四分法分為試驗樣和保存樣

24、，分別裝入清潔枯燥的磨VI玻璃瓶或聚乙烯塑料密封袋中密封。玻璃 瓶或密封袋上應貼標簽，標明產(chǎn)品名稱、規(guī)格、批號、批量、抽樣El期、抽樣人等。其中保存樣保存三個 月，以備查核。6 4檢驗結(jié)果的判定檢驗結(jié)果按GBT 8170中規(guī)定的修約值比擬法判定是否符合本標準。假設檢驗結(jié)果有一項指標不 符合本標準的要求，應重新自兩倍量的包裝中取樣復驗，復驗結(jié)果即使有一項指標不符合本標準的要 求，那么整批產(chǎn)品為不合格。7標志、包裝、運輸和貯存71催化劑的內(nèi)包裝上應有清晰、牢固的標志，內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品規(guī)格、生產(chǎn)廠名、廠址、商標、 凈含量、批號、本標準編號和符合GBT 191規(guī)定的“怕雨及“怕曬標志。72催化劑產(chǎn)