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1、第五章 酒精發(fā)酵與釀酒.第一節(jié) 酒精發(fā)酵.一、酒精發(fā)酵原料 二、與酒精發(fā)酵有關(guān)的微生物三、酒精發(fā)酵生化機(jī)制四、酒精發(fā)酵工藝 五、酒精蒸餾與精餾 .酒精消費(fèi)方法發(fā)酵法 和 化學(xué)合成法發(fā)酵法:利用適宜的原料在微生物的作用 下生成酒精。化學(xué)合成法:利用煉焦或裂解石油的廢氣為原料,經(jīng)化學(xué)合成反響制成酒精。.一、酒精發(fā)酵原料.常用原料淀粉質(zhì)原料糖質(zhì)原料纖維質(zhì)原料.(一)淀粉質(zhì)原料消費(fèi)酒精的主要原料。我國(guó)發(fā)酵酒精的80%是用淀粉質(zhì)原料消費(fèi)的。其中:甘薯干等薯類為原料:約占45%, 玉米等谷物為原料:約占35%。.1.薯類原料甘薯、木薯、馬鈴薯等 甘薯:紅薯、地瓜,南方稱為山芋,蕃薯。 新穎甘薯、薯干為酒精
2、消費(fèi)原料。 固形物:淀粉主要,糖類和蛋白質(zhì)少量。 我國(guó)大多數(shù)工廠所采用,是我國(guó)消費(fèi)酒精的主要薯類原料。木薯:木薯的塊根為消費(fèi)原料。 主要成分:淀粉鮮:25-30%,干:70%,少量蛋白質(zhì)、糖類、脂肪。南方工廠大量采用。馬鈴薯:主要成分:淀粉、少量糖類、纖維素、果膠質(zhì)等。西北少數(shù)地域工廠采用。 .2.谷物原料(糧食原料)包括:玉米、小麥、高梁、大米等。 很好的酒精消費(fèi)原料。 國(guó)際上:玉米和小麥。 我國(guó):除玉米外,其他糧食較少運(yùn)用。 只需當(dāng)其他原料缺乏,或谷物受潮發(fā)熱霉變的情況下才用谷物原料。 隨著我國(guó)糧食消費(fèi)的開(kāi)展,用于酒精消費(fèi)的谷物數(shù)量會(huì)添加。.(二)糖質(zhì)原料糖蜜、甘蔗、甜菜和甜高梁糖蜜廢糖蜜
3、:干蔗或甜菜制糖過(guò)程中構(gòu)成的一種副產(chǎn)物:甘蔗糖蜜和甜菜糖蜜。糖蜜含糖量較高:一級(jí)甘蔗糖蜜:50%以上,甜菜糖蜜:50%左右,主要成分為蔗糖。甘蔗:良好的制糖原料。 20世紀(jì)70年代起,國(guó)外利用甘蔗壓榨或萃取后的蔗汁進(jìn)展酒精發(fā)酵。 甘蔗法中可發(fā)酵固形物包括:蔗糖、淀粉及其他碳水化合物。.甜菜:主要的制糖原料。主要糖分是蔗糖,還含少量其他碳水合物、果膠質(zhì)。甜高粱:高稈作物,來(lái)源于美國(guó)。 具有潛在開(kāi)展出路的糖質(zhì)原料 稈中含糖分10%12%,所結(jié)的高粱米富含淀粉,均 可用于發(fā)酵酒精。.糖質(zhì)原料消費(fèi)酒精的優(yōu)點(diǎn): 工序簡(jiǎn)單,本錢低,是理想的原料。 但制糖及其他發(fā)酵工業(yè)也需求糖質(zhì)原料,能用于酒精消費(fèi)不太多。
4、 特別是我國(guó)糖質(zhì)原料用于酒精消費(fèi)有限。.(三)纖維質(zhì)原料可再生資源 天然纖維原料由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成,均較難被降解。 近年纖維素、半纖維素消費(fèi)酒精的研討有突破性進(jìn)展,成為有潛力的酒精消費(fèi)原料。.纖維質(zhì)原料主要包括:農(nóng)作物纖維質(zhì)下腳料(稻草、玉米稈、玉米芯、花生殼等), 森林和木材加工工業(yè)的下腳料(樹(shù)枝、木屑) 工廠的纖維素和半纖維素下腳料(甘蔗渣、廢甜菜絲等 城市廢纖維渣滓等四類。用纖維質(zhì)原料發(fā)酵酒精目前尚不盛行。.(四)其他原料 主要指亞硫酸鹽紙漿廢液、甘薯和馬鈴薯淀粉渣、各種野生植物、乳清等。用這些原料消費(fèi)酒精目前還不多見(jiàn)。 .二、與酒清發(fā)酵有關(guān)的微生物.糖化菌和酒精發(fā)酵微生物(
5、一)糖化菌糖化:將淀粉轉(zhuǎn)化成葡萄糖等可發(fā)酵性糖 的過(guò)程稱為糖化。所用催化劑稱為糖化劑。糖化劑:糖化曲由微生物制成,包括固體曲和液體曲); 商品酶制劑實(shí)踐消費(fèi)中:主要是曲霉、根霉。 如:黑曲霉新菌株As.3.4309(UV-11).(二)酒精發(fā)酵微生物發(fā)酵消費(fèi)中用于酒精發(fā)酵的: 酒精酵母酒母。利用淀粉質(zhì)原料的酒母叫啤酒酵母。 繁衍速度快,發(fā)酵才干強(qiáng),較強(qiáng)耐酒精才干。常用的酵母菌株:南陽(yáng)酵母、拉斯2號(hào)酵母、拉斯12號(hào)酵母、K字酵母、M酵母等。利用糖質(zhì)原料的酒母,除啤酒酵母外,還有粟酒裂殖酵母、克魯維酵母等 。.三、酒精發(fā)酵生化機(jī)制.不同消費(fèi)原料,發(fā)酵生化過(guò)程不同。糖質(zhì)原料: 直接利用酵母將 糖乙醇
6、。 淀粉質(zhì)和纖維質(zhì)原料: 首先淀粉和纖維質(zhì)的水解糖化; 再由酒精發(fā)酵菌將糖發(fā)酵成乙醇。.1. 淀粉質(zhì)和纖維質(zhì)原料的水解 淀粉質(zhì)原料的水解 淀粉分子 多糖中最易分解的。 直鏈、支鏈淀粉兩種構(gòu)造,性質(zhì)構(gòu)造有差別。直鏈淀粉:葡萄糖經(jīng)過(guò)1,4糖苷鍵銜接 而成的聚合物。支鏈淀粉:葡萄糖經(jīng)過(guò)1,4糖苷鍵及 1,6糖苷鍵銜接而成的聚合物 植物淀粉中:直鏈淀粉含量為2025,支鏈淀粉含量為7580。.淀粉的糊化、液化淀粉在水中經(jīng)加熱會(huì)吸收水而發(fā)生溶脹。假設(shè)繼續(xù)加熱至6080,淀粉粒發(fā)生破裂, 黏度增大,體積變大,此景象為淀粉糊化。 經(jīng)糊化的淀粉稱為-淀粉.苷薯、馬鈴薯、玉米和小麥淀粉的糊化溫度分別為7076、
7、5967、6472和6568。.發(fā)生糊化后,支鏈淀粉液溶解,膠體形狀被破壞,構(gòu)成黏度較低的醪液,此景象為淀粉的溶解,或稱為液化。馬鈴薯、小麥和玉米支鏈淀粉完全液化的溫度為132、7080、141和146151。.淀粉水解糖化經(jīng)過(guò)添加酶制劑或糖化曲來(lái)完成。 淀粉酶類:-淀粉酶、-淀粉酶、葡萄糖淀粉 酶、異淀粉酶。 直鏈淀粉經(jīng)-淀粉酶水解的產(chǎn)物為葡萄糖、麥芽糖,支鏈淀粉的水解產(chǎn)物還有極限糊精、低聚糖。 葡萄糖淀粉酶糖化酶構(gòu)成的產(chǎn)物為葡萄糖。淀粉在糖酶共同作用下徹底水解成葡萄糖和麥芽糖。 麥芽糖在麥芽糖酶的作用下生成葡萄糖。.2.纖維質(zhì)原料的水解 纖維素、半纖維素、木質(zhì)素 纖維素:性質(zhì)穩(wěn)定的多糖,
8、植物細(xì)胞壁的 主要成分。 半纖維素:構(gòu)造不同多聚糖的統(tǒng)稱,易水解。但與纖維素交雜一同,只需當(dāng)纖維素被水解時(shí),才干全部被水解。 木質(zhì)素:有三維空間構(gòu)造的高分子聚合物。 難水解,性質(zhì)穩(wěn)定。木質(zhì)素在纖維素周圍構(gòu)成維護(hù)層,使纖維素水解困難。 .纖維素的水解方法:稀酸、濃酸、酶水解法。 酸水解:硫酸、鹽酸、氫氟酸等強(qiáng)酸。 酶水解:纖維素酶復(fù)合酶類。由于纖維素性能穩(wěn)定:水解速度慢,糖得率低。這是影響纖維素科學(xué)利用的難題之一。.(二)酵母菌的乙醇發(fā)酵 酵母菌在厭氧條件下可發(fā)酵己糖構(gòu)成乙醇,生化過(guò)程由兩個(gè)階段組成。P128第一階段:己糖經(jīng)過(guò)糖酵解途徑(EMP途徑)分解成丙酮酸。第二階段:丙酮酸由脫羧酶催化生成
9、乙醛和二氧化碳,乙醛進(jìn)一步被復(fù)原成乙醇。 葡萄糖發(fā)酵成乙醇的總反響式為: C6H12O62C2H5OH+2CO2+能量.發(fā)酵主產(chǎn)物:乙醇; 少量副產(chǎn)物:甘油、有機(jī)酸、雜醇油、醛類、酯類實(shí)際上乙醇得率為51.5%,可實(shí)踐得率47%: 酵母菌體的積累需 2% 的葡萄糖; 甘油的構(gòu)成需 2% 葡萄糖; 有機(jī)酸的構(gòu)成需 0.5% 的葡萄糖; 雜醇油的構(gòu)成需 0.2% 的葡萄糖。乙醇發(fā)酵中大部分能量?jī)?chǔ)存于乙醇中,29的自在能用于構(gòu)成ATP,其他能量以熱方式分發(fā)。 .四、酒精發(fā)酵工藝.酒精發(fā)酵所用原料不同,采用的工藝也不一樣。引見(jiàn)淀粉質(zhì)原料、糖質(zhì)原料酒精發(fā)酵工藝過(guò)程。.(一)淀粉質(zhì)原料酒精發(fā)酵工藝消費(fèi)流程
10、:原料預(yù)處置、原料蒸煮、糖化劑制備、糖化、酒母制備、乙醇發(fā)酵、蒸餾等工藝。.1.原料預(yù)處置(1)原料除雜 經(jīng)過(guò)振蕩篩、吸鐵器將鐵釘、雜草、石塊 除去。2)原料的粉碎 粉碎目的:有利于淀粉膨脹、糊化;縮短后續(xù)熱處置時(shí)間,提高效率;粉末原料加水后易流動(dòng)輸運(yùn)。 方法:干粉碎、濕粉碎。國(guó)內(nèi)采用干粉碎法。 設(shè)備:錘式粉碎機(jī)。粗碎和細(xì)碎兩級(jí)粉碎工藝, 顆粒小于2.0mm。 濕粉碎時(shí), 原料粉末不飛揚(yáng),省去除塵通風(fēng)設(shè)備,但粉碎后的粉料不能儲(chǔ)存,宜立刻用于消費(fèi)。.2.蒸料蒸料目的: 1為淀粉轉(zhuǎn)化為糖發(fā)明條件:破壞植物組織和細(xì)胞,使淀粉徹底糊化、液化,物料成為均一的糊化醪; 2滅菌的作用。.蒸煮工藝: 以前:我
11、國(guó)采用整粒原料間歇蒸煮工藝。如今:為提高蒸煮醪質(zhì)量、減輕勞動(dòng)強(qiáng) 度,采用延續(xù)蒸煮工藝。 延續(xù)蒸煮方法:罐式(鍋式)延續(xù)蒸煮、管道式延續(xù)蒸煮、塔式延續(xù)蒸煮。.罐式延續(xù)蒸煮工藝流程蒸料耗費(fèi)蒸汽,耗汽占消費(fèi)過(guò)程耗汽的25%30%。 為節(jié)約能源:無(wú)蒸煮的生料發(fā)酵工藝、低溫(100以內(nèi))蒸煮工藝、膨化工藝、超細(xì)磨工藝等.3.糖化曲制備糖化曲分為:固體曲、液體曲。 麩曲:用麩皮為主要原料制成的 固體曲 液體曲:采用液體深層通風(fēng)培育.(1)固體曲的消費(fèi)消費(fèi)方法有:曲盤(pán)制曲最早采用; 簾子制曲后來(lái)開(kāi)展的; 機(jī)械通風(fēng)制曲1960年以后機(jī)械通風(fēng)制曲工藝包括: 三角瓶種曲培育、 簾子種曲制備 機(jī)械通風(fēng)制曲等幾個(gè)工段
12、。 流程如圖5-7。 .制曲過(guò)程:將糖化菌擴(kuò)展培育,并讓糖化菌產(chǎn)生高活力、質(zhì)量合格的各種淀粉酶等酶類的過(guò)程。制曲過(guò)程需提供:讓糖化菌生長(zhǎng)、產(chǎn)酶的 適宜原料、水分、溫 度和通氣條件等。.三角瓶種曲培育階段:3132培育1618h,扣瓶繼續(xù)34d,所得種曲需:孢子肥大整齊、稠密。簾子種曲制備階段:接種之后,前16h,室溫3031,品溫不超3436;1632h品溫3637.5;3248h品溫3738。機(jī)械通風(fēng)制曲階段:培育時(shí)間2432h。培育前期即入制曲箱,10h以內(nèi) 34;培育中期,菌絲構(gòu)成,放出熱量,通風(fēng)控制品溫 4042;培育后期品溫3739。 所得固體曲需:菌絲粗壯濃密,清香,無(wú)異味,無(wú)孢子
13、生成。.(2)液體曲消費(fèi)消費(fèi)工藝過(guò)程:種子制備、液體曲發(fā)酵、 無(wú)菌空氣制備三部分。種子罐接種糖化菌孢子懸浮液后,32通風(fēng)培育 36h 接入培育罐,在培育罐內(nèi)培育48h即得成熟液體曲。.4.糖化間歇糖化和延續(xù)糖化(1)間歇糖化工藝 糖化鍋內(nèi)進(jìn)展。蒸煮醪放入并冷卻到6162,加糖化劑,攪勻后,靜止糖化30min,再冷卻至30供發(fā)酵用。 (2)延續(xù)糖化工藝我國(guó)采用 根據(jù)蒸煮醪冷卻(前冷卻)和糖化醪液冷卻(后冷卻)的方法不同,延續(xù)糖化工藝分: 混合冷卻延續(xù)糖化、真空冷卻延續(xù)糖化、三級(jí)真空冷卻延續(xù)糖化。.5.酒母制備酒母制備即酒母擴(kuò)展培育過(guò)程分為: 實(shí)驗(yàn)室擴(kuò)展培育、酒母罐擴(kuò)展培育。溫度控制為2830。所
14、得酒母應(yīng)細(xì)胞強(qiáng)壯、整齊,出芽率高(15%30%),沒(méi)有雜菌污染。.6.乙醇發(fā)酵 糖化醪送入發(fā)酵罐,接入酒母,即開(kāi)場(chǎng)乙醇發(fā)酵。乙醇發(fā)酵過(guò)程可分為: 前發(fā)酵期、 主發(fā)酵期、 后發(fā)酵期三個(gè)階段。.前發(fā)酵期普通為前10h左右。在酒母與糖化醪參與發(fā)酵罐后: 醪液中酵母數(shù)量不多,發(fā)酵作用不強(qiáng),酒精和二氧化碳產(chǎn)生少,糖分耗費(fèi)較慢,發(fā)酵醪外表比較安靜。前發(fā)酵期發(fā)酵溫度不超越30。.主發(fā)酵期為前發(fā)酵期之后的12h左右。酵母細(xì)胞大量構(gòu)成,每毫升醪液中酵母數(shù)達(dá)1億以上,酵母菌停頓繁衍,而主要進(jìn)展乙醇發(fā)酵作用。 糖分迅速下降,酒精量增多,醪液中產(chǎn)生大量CO2,有很強(qiáng)的CO2泡沫響聲。 發(fā)酵醪溫度上升快,應(yīng)加強(qiáng)溫度控制
15、,3034。.后發(fā)酵期普通需求40h完成。醪液的大部分糖分被耗掉,發(fā)酵作用弱,產(chǎn)生熱量少,發(fā)酵醪溫度下降,溫度控制3032??偘l(fā)酵時(shí)間控制6072h。 普通工藝工廠糖化醪濃度為1618Bx,發(fā)酵成熟醪的乙醇含量為6%10%(V/V)。 .(二)糖質(zhì)原料酒精發(fā)酵工藝 糖質(zhì)原料制酒精:不用進(jìn)展糖化及之前的工藝操作,工藝過(guò)程簡(jiǎn)單 以糖蜜為例,工藝過(guò)程包括: 前處置、 酒母制備、 乙醇發(fā)酵、 蒸餾四個(gè)工序。.前處置1將糖蜜稀釋至糖濃度為12%18%。2糖蜜中缺乏酵母必需的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),需添加氮源、營(yíng)養(yǎng)鹽、生長(zhǎng)素等。 甘蔗糖蜜:添加硫酸銨0.1%0.12%、硫酸鎂0.04%0.05%,適量酵母自溶液等; 甜
16、菜糖蜜:添加過(guò)磷酸鈣1%,少量硫酸銨,加硫酸將PH調(diào)至4.04.5防止發(fā)酵過(guò)程中雜菌繁衍。.乙酵發(fā)酵工藝:間歇法和延續(xù)法。 糖蜜經(jīng)前處置后,接入酒母,于3035發(fā)酵,成熟醪酒精度為6%9%(V/V)。.五、酒精蒸餾與精餾.發(fā)酵成熟醪中除含酒精外,還含雜質(zhì), 需蒸餾及精餾才干得到酒精廢品。經(jīng) 蒸餾 可得 粗酒精和酒精。 設(shè)備:醪塔,蒸餾塔、粗餾塔。粗酒精經(jīng) 精餾 可得 各級(jí)廢品酒精、雜醇油等副產(chǎn)物。 設(shè)備:精餾塔。 .(一)發(fā)酵成熟醪的組成及其分別 發(fā)酵成熟醪的成分:隨原料的種類、加工方法、菌種性能不同而不同。分成:不揮發(fā)性成分 和 揮發(fā)性成分兩類.不揮發(fā)性成分包括:甘油、琥珀酸、乳酸、脂肪酸、無(wú)機(jī)鹽、酵母菌體、不發(fā)酵性及未發(fā)酵完的糖、皮殼、纖維等。不揮發(fā)性成分易與酒精等揮發(fā)性成分分別,在粗餾中和大部分水一同從塔底排出,即酒糟。揮發(fā)性雜質(zhì)、酒精蒸汽從醪塔頂部排出,進(jìn)入精餾塔。.揮發(fā)性成分揮發(fā)性雜質(zhì)共50多種,分成: 醇類、醛類、酸類、酯類四類。在精餾中: 沸點(diǎn)比酒精低的雜質(zhì)先蒸出,稱頭級(jí)雜質(zhì)乙醛、乙酸
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