青島課件第一講農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)基本知識(shí)

1、第一講農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)的基本知識(shí)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織食品安全計(jì)劃宣傳畫(huà) 1Best Wish For You 我們的食品有多安全？請(qǐng)您告訴我，我能吃什么？農(nóng)藥殘留問(wèn)題對(duì)我國(guó)食品等的進(jìn)出口貿(mào)易 影響有多大？怎樣做好農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作？How safe is our food? Would you please tell me what I can eat? Pesticide residue problem influences to the food trade of our country import and export have much big?How work well to

2、 determine of pesticide residue?22004年我國(guó)出口農(nóng)產(chǎn)品不合格情況 需要源頭控制才能解決的食品安全不合格占總比例的23-323本 講 座 內(nèi) 容1.1 食品與農(nóng)藥的基本概念及定義1.2 農(nóng)藥殘留的基本概念及定義1.3 農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語(yǔ)及定義1.4 農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)方法可靠性的確認(rèn)1.5 農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)方法的選擇1.6 農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)目的1.7 農(nóng)藥殘留分析的困惑41.1 食品與農(nóng)藥的基本概念及定義食品食品分類(lèi)食品分類(lèi)的意義農(nóng)藥農(nóng)藥分類(lèi)農(nóng)藥分類(lèi)的意義51.1.1 什么叫食品(Food)？如何理解其定義？新華字典釋義：食品是可以供人食用的東西?，F(xiàn)代漢語(yǔ)詞典（

3、第5版，商務(wù)印書(shū)館）釋義：食品商店出售的經(jīng)過(guò)加工制作的食物。食物：可以充饑的東西。辭海（1999年版）普及本無(wú)“食品”詞條釋義。我國(guó)食品衛(wèi)生法第54條規(guī)定的食品定義是：“食品指各種供人食用或者飲用的成品和原料以及按照傳統(tǒng)既是食品又是藥品的物品，但是不包括以治療為目的的物品?！蹦壳笆称饭I(yè)基本術(shù)語(yǔ)（GB 15091）對(duì)食品的定義為：“可供人類(lèi)食用或飲用的物質(zhì)，包括加工食品、半成品和未加工食品，不包括煙草或只作藥品用的物質(zhì)”。按照我國(guó)目前對(duì)食品的定義，“食品”不包括食品添加劑。6Food: any substance that can be metabolized by an organism t

4、o give energy and build tissue. 國(guó)際食品法典(CODEX)的定義：“食品指任何加工、半加工或未經(jīng)加工供人類(lèi)食用的物質(zhì)，包括飲料、口香糖及生產(chǎn)、制作或處理“食品”時(shí)所用的任何物質(zhì)，但不包括化妝品或煙草或只作藥物使用的物質(zhì)?！?“Food means any substance, whether processed, semi-processed or raw, which is intended for human consumption, and includes drink, chewing gum and any substance which has be

5、en used in the manufacture, preparation or treatment of “food” but does not include cosmetics or tobacco or substances used only as drugs.”7食品的分類(lèi)：1 未加工的植物源食品PRIMARY (PRINCIPLE) FOOD COMMODITIES OF PLANT ORIGIN 1.1 水果類(lèi) FRUITS 1.2 蔬菜類(lèi)VEGETABLES 1.3 禾本科作物類(lèi) GRASSES 1.4 堅(jiān)果和種子類(lèi)NUTS AND SEEDS 1.5 藥草和香辛料類(lèi) H

6、ERBS AND SPICES 2 未加工的動(dòng)物源食品PRIMARY (PRINCIPLE) FOOD COMMODITIES OF ANIMAL ORIGIN 2.1 哺乳動(dòng)物產(chǎn)品類(lèi)MAMMALIAN PRODUCTS2.2 禽產(chǎn)品類(lèi) POULTRY PRODUCTS 83 加工的植物源食品 PROCESSED FOOD OF PLANT ORIGIN 3.1 植物源從屬食品類(lèi)SECONDARY FOOD COMMODITIES OF PLANT ORIGIN3.2 植物源派生出來(lái)的制品類(lèi)DERIVED PRODUCTS OF PLANT ORIGIN 3.3 植物源加工食品類(lèi)（多種成分）M

7、ANUFACTURED FOODS (MULTI-INGREDIENT) OF PLANT ORIGIN 4 加工的動(dòng)物源食品 PROCESSED FOOD OF ANIMAL ORIGIN 4.1 動(dòng)物源從屬食品SECONDARY FOOD COMMODITIEDS OF ANIMAL ORIGIN 9食品分類(lèi)的意義：1 與MRL 對(duì)號(hào)入座，如拋光大米( Rice, Polished )。（我國(guó)缺少適用于農(nóng)藥殘留分析的食品分類(lèi)和編碼標(biāo)準(zhǔn)）2 有利于選擇合適的模塊化組合殘留分析方法10對(duì)“食品”定義恰當(dāng)?shù)睦斫猓? 食品具有很強(qiáng)的地域性、民族性和文化色彩。各國(guó)對(duì)其定義有著極大的差異，很難達(dá)成共識(shí)

8、。2 食品有廣義和狹義之分?，F(xiàn)代食品的定義應(yīng)具有“營(yíng)養(yǎng)”與“交易和貿(mào)易”的雙重屬性。3 對(duì)食品定義的不同理解會(huì)導(dǎo)致行業(yè)管理?xiàng)l塊分割，政出多門(mén)，標(biāo)出多門(mén)。4 食品的定義對(duì)食品的分類(lèi)有著深刻的影響。111.1.2 何謂農(nóng)藥( Pesticide) ？ 該如何理解，認(rèn)識(shí)？新華字典釋義：為保障促進(jìn)作物的成長(zhǎng)，所施用的殺蟲(chóng)、除草等藥物的統(tǒng)稱(chēng)?，F(xiàn)代漢語(yǔ)詞典（第5版，商務(wù)印書(shū)館）釋義：農(nóng)業(yè)上用來(lái)殺蟲(chóng)、殺菌、除草、滅鼠等以及調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長(zhǎng)發(fā)育的藥物的總稱(chēng)。辭海（1999年版）普及本釋義：廣義指農(nóng)業(yè)上使用的藥劑。除殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑等外，還包括農(nóng)業(yè)上使用的其它化學(xué)品。狹義指防治危害植物及農(nóng)林產(chǎn)品的昆蟲(chóng)、病菌

9、、雜草、蜱、螨、鼠等藥劑以及能調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的藥劑和使這些藥劑效力增加的輔助劑、增效劑等。12我國(guó)農(nóng)藥管理?xiàng)l例釋義：農(nóng)藥系指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲(chóng)、草和其它有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的化學(xué)合成或者來(lái)源于生物、其它天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。歐洲：agrochemicals美國(guó) ：agricultural chemicalsa chemical used to kill pests (as rodents or insects) .13CODEX 關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：農(nóng)藥是指在食品、農(nóng)產(chǎn)品、飼料的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、銷(xiāo)售和加工過(guò)程中，有目的的用來(lái)

10、預(yù)防、消滅、引誘、驅(qū)避或控制任何有害生物的物質(zhì)。有害生物包括那些不受歡迎的植物或動(dòng)物物種。農(nóng)藥包括用來(lái)控制動(dòng)物體外寄生蟲(chóng)藥劑、植物生長(zhǎng)劑、脫葉劑、干燥劑，疏果劑、抑芽劑等物質(zhì)，還包括在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中或在收獲前后用于作物上防止其變質(zhì)的物質(zhì)。正常情況下，農(nóng)藥不包括肥料、動(dòng)植物營(yíng)養(yǎng)劑、食品添加劑、獸藥。（注：像未加工的“農(nóng)產(chǎn)品” 如谷物、甜菜和棉籽等一般不認(rèn)為是食品。）14CODEX 關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：Pesticide means any substance intended for preventing, destroying, attracting, repelling, or contr

11、olling any pest including unwanted species of plants or animals during the production, storage, transport, distribution, and processing of food, agricultural commodities, or animal feeds or which may be administered to animals for the control of ectoparasites. The term includes substances intended f

12、or use as a plant-growth regulator, defoliant, desiccant, fruit thinning agent, or sprouting inhibitor and substances applied to crops either before or after harvest to protect the commodity from deterioration during storage and transport. The term normally excludes fertilizers, plant and animal nut

13、rients, food additives and animal drugs. (Note: Agricultural commodities refers to commodities such as raw cereals, sugar beet, and cottonseed which might not, in the general sense, be considered food). 15農(nóng)藥的分類(lèi)：首先按照防治對(duì)象分類(lèi)：殺蟲(chóng)劑Insecticide（包括殺螨劑）16首先按照防治對(duì)象分類(lèi)：殺菌劑Fungicide（包括殺線蟲(chóng)劑）17首先按照防治對(duì)象分類(lèi)：除草劑Herbicid

14、e（包括植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑）18接著按照化學(xué)組成分類(lèi)：殺蟲(chóng)劑1 有機(jī)氯，如六六六、DDT等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，電負(fù)性強(qiáng)，適用于GC-ECD測(cè)定。六六六 HCB 1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷608-73-1 19 滴滴涕 DDT 1,1,1-三氯-2,2-雙(4-氯苯基)乙烷50-29-320殺蟲(chóng)劑2 有機(jī)磷，如DDVP、毒死蜱、丙溴磷等。分子結(jié)構(gòu)中含有P，S，適用于GC-(P)FPD測(cè)定。辛硫磷 phoxim O,O-二乙基-O-(-氰基亞芐氨基)氧硫代磷酸酯14816-18-3 21甲胺磷 methamidophos O-甲基-S-甲基-硫代磷酰胺10265-92-6 22殺蟲(chóng)劑3

15、氨基甲酸酯，如克百威、涕滅威等。分子結(jié)構(gòu)為氨基甲酸酯化合物，極性較強(qiáng)，熱穩(wěn)定性差，通常不適于GC測(cè)定?？捎弥驢PLC-FD測(cè)定。涕滅威 aldicarb O-甲基氨基甲酰基-2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟16752-77-5 23殺蟲(chóng)劑4 擬除蟲(chóng)菊酯，如溴氰菊酯、氰戊菊酯等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，適用于GC-ECD測(cè)定。溴氰菊酯 deltamethrin(S)-氰基-3-苯氧基 芐基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯52918-63-5 24酸解后生成CS2，HS-GC-FPD測(cè)定。（蕓苔、刺山柑存在假陽(yáng)性）接著按照化學(xué)組成分類(lèi)：殺菌劑1 保護(hù)性殺菌劑：

16、代森類(lèi)、福美類(lèi)、五氯硝基苯、百菌清、乙烯菌核利、異菌脲等。代森錳鋅mancozeb 代森錳和鋅離子的配位化合物 142-59-6 25在水和溶劑中溶解度低，HPLC測(cè)定。殺菌劑2 內(nèi)吸性殺菌劑：甲基硫菌靈、多菌靈、三乙膦酸鋁、甲霜靈、乙霉威、三唑酮等。多菌靈 carbendazim 苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯 10605-21-726殺菌劑2 分子結(jié)構(gòu)中含有N，可以采用GC-TSD測(cè)定，如:甲霜靈metalaxyl d,l-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯57837-19-1 27接著按照化學(xué)組成分類(lèi)：除草劑1 苯氧羧酸類(lèi)2,4-D等2 二硝基苯胺類(lèi)氟樂(lè)靈、二甲戊

17、靈等3 三氮苯類(lèi)莠去津，撲草凈等4 酰胺類(lèi)丁草胺，甲草胺等5 取代脲類(lèi)利谷隆等6 磺酰脲類(lèi)卞嘧磺隆等7 有機(jī)磷類(lèi)草甘膦等28農(nóng)藥分類(lèi)的意義：1 有利于選擇合適的殘留分析檢測(cè)方法和儀器設(shè)備2 對(duì)某類(lèi)食品中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)或篩選針對(duì)性更強(qiáng)29對(duì)“農(nóng)藥”定義的恰當(dāng)理解：1 農(nóng)藥是各方利益得失權(quán)衡后的產(chǎn)物。2 農(nóng)藥是調(diào)節(jié)害物種群數(shù)量的化學(xué)品。3 有些農(nóng)藥商品具有多重屬性（醫(yī)用、獸藥、衛(wèi)生、紡織品用、投毒、自殺）。4 農(nóng)藥會(huì)永遠(yuǎn)使用下去。可能使用的目的或出現(xiàn)的面目有所不同。5 作為應(yīng)對(duì)貿(mào)易技術(shù)壁壘的農(nóng)藥殘留分析工作不會(huì)永遠(yuǎn)存在。作為研究、管理性質(zhì)的工作還會(huì)進(jìn)行很長(zhǎng)很長(zhǎng)一段時(shí)期。301.2 農(nóng)藥殘留的基本概

18、念及定義農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP，源于歐盟理念是從農(nóng)田到餐桌)何謂“農(nóng)藥殘留”農(nóng)藥殘留的來(lái)源和危害農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)分析RISK ANALYSIS311.2.1 CODEX的“農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP, Good Agricultural Practice in the Use of Pesticides )”定義： 農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范包括根據(jù)實(shí)際需要對(duì)有害生物進(jìn)行有效和可靠防治的國(guó)家授權(quán)批準(zhǔn)的農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則。農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則中規(guī)定了農(nóng)藥使用的劑量范圍（包括最大用藥量和最多施藥次數(shù)）和方法，以及為使產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量降至最低所采取的切實(shí)可行措施。在考慮公共和職業(yè)健康及環(huán)

19、境安全的基礎(chǔ)上，使用的農(nóng)藥必須注冊(cè)登記并由批準(zhǔn)部門(mén)推薦用法。農(nóng)藥使用實(shí)際包括生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、經(jīng)銷(xiāo)及加工食品和飼料的任何階段。GB 8321.1- 7 1993-2002 農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則(一七)32認(rèn)識(shí)和存在的問(wèn)題優(yōu)良的食品是生產(chǎn)出來(lái)的，而不是檢測(cè)出來(lái)的按照GAP使用農(nóng)藥，食品中農(nóng)藥殘留一般不超過(guò)MRL。 MRL建立在GAP基礎(chǔ)之上。政府應(yīng)關(guān)注并保護(hù)生產(chǎn)者的利益；反過(guò)來(lái)生產(chǎn)者才會(huì)考慮消費(fèi)者的利益。生產(chǎn)者要充分的認(rèn)識(shí)到可能帶給消費(fèi)者潛在的危害（道德層面的問(wèn)題） 。食品質(zhì)量與安全及食品標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)與食品的產(chǎn)業(yè)化和集約化密切相關(guān)33CODEX的“農(nóng)藥使用的農(nóng)業(yè)良好操作規(guī)范”定義：(GAP, Good

20、 Agricultural Practice in the Use of Pesticides ) GAP includes the nationally authorised safe uses of pesticides under actual conditions necessary for effective and reliable pest control. It encompasses a range of levels of pesticide applications up to the highest authorised use, applied in a manner

21、 which leaves a residue which is the smallest amount practicable. Authorised safe uses are determined at the national level and include nationally registered or recommended uses, which take into account public and occupational health and environmental safety considerations. Actual conditions include

22、 any stage in the production, storage, transport, distribution and processing of food commodities and animal feed. 3435361.2.2 何謂農(nóng)藥殘留（Pesticide residues）何謂“農(nóng)藥殘留”？ GB 2763 食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)釋義：（殘留物）任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和動(dòng)物飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。（同CODEX）農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則 NY/T 788-2004中釋義“指使用農(nóng)藥

23、后，在農(nóng)產(chǎn)品及環(huán)境中農(nóng)藥活性成分及其在性質(zhì)上和數(shù)量上有毒理學(xué)意義的代謝（或降解、轉(zhuǎn)化）產(chǎn)物” 。大學(xué)教科書(shū)：農(nóng)藥殘留是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中農(nóng)藥的親體及其有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)，代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱(chēng)。37CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義： 農(nóng)藥殘留是指任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。 注：“農(nóng)藥殘留”包括來(lái)源不明、無(wú)法避免（例如，生長(zhǎng)環(huán)境）和使用過(guò)已知農(nóng)藥產(chǎn)生的殘留。38CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義： Pesticide residue means any s

24、pecified substances in food, agricultural commodities, or animal feed resulting from the use of a pesticide. The term includes any derivatives of a pesticide, such as conversion products, metabolites, reaction products, and impurities considered to be of toxicological significance. (Note: The term p

25、esticide residue includes residues from unknown or unavoidable sources (e.g., environmental), as well as known uses of the chemical). 391.2.3 農(nóng)藥殘留的來(lái)源和危害 源于農(nóng)藥的不合理使用 施用于作物上的農(nóng)藥，其中一部分附著于作物上，一部分散落在土壤、大氣和水等環(huán)境中，環(huán)境殘存的農(nóng)藥中的一部分又會(huì)被植物吸收。穩(wěn)定的殘留農(nóng)藥母體或其產(chǎn)物直接通過(guò)植物果實(shí)或水、大氣到達(dá)人、畜體內(nèi)，或通過(guò)環(huán)境、食物鏈最終傳遞給人、畜。 導(dǎo)致和影響農(nóng)藥殘留的因素有很多，其中農(nóng)藥本身的

26、性質(zhì)、環(huán)境因素以及農(nóng)藥的使用方法是影響農(nóng)藥殘留的主要因素。4041 “殘留”不等于“殘毒”。 研究的不對(duì)稱(chēng)性。應(yīng)大力開(kāi)展痕量有機(jī)物對(duì)生物體的有益影響。這是科學(xué)。帕拉賽爾蘇斯現(xiàn)代毒理學(xué)之父劑量產(chǎn)生毒害42農(nóng)藥殘留的危害：急性中毒 食用含有大量高毒、劇毒農(nóng)藥殘留引起的食物會(huì)導(dǎo)致人、畜急性中毒事故（吃了就倒）。 慢性中毒 長(zhǎng)期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)副產(chǎn)品，可能引起人和動(dòng)物的慢性中毒，導(dǎo)致疾病的發(fā)生，甚至影響到下一代健康（吃了不馬上倒）。 影響食品的進(jìn)出口貿(mào)易額 如日本的肯定列表制度的實(shí)施（典型的貿(mào)易保護(hù)主義。不是建立在科學(xué)的基礎(chǔ)上，而是建立在技術(shù)的基礎(chǔ)上）。對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成影響 對(duì)后茬的藥害（如磺酰脲類(lèi)

27、除草劑對(duì)后茬大豆的影響）。431.2.4 農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)分析風(fēng)險(xiǎn)分析一般的問(wèn)題風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估政策風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估管理風(fēng)險(xiǎn)信息交流44對(duì)“農(nóng)藥殘留”的正確理解：1 對(duì)農(nóng)藥殘留要有正確的認(rèn)識(shí)。殘留不等于毒害。2 食品中的污染物不僅僅是農(nóng)藥殘留，還有獸藥殘留、食品添加劑、各種毒素3 現(xiàn)有農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)多指可提取殘留（Extractable residues），還有不可提取殘留（ Unextractable residues），指結(jié)合殘留（Bound residues）和軛合殘留（Conjugated residues） 。451.3 農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語(yǔ)及定義1.3.1 日容許攝入量(ADI) 1.3.2 最大殘

28、留限量（MRL）1.3.3 最大再殘留限量（EMRL）461.3.1 “日容許攝入量(ADI，Acceptable Daily Intake) ”定義（GB 15193.18- 2003）： 日容許攝入量是指人類(lèi)每日攝入某物質(zhì)直至終生，而不產(chǎn)生可檢測(cè)到的對(duì)健康產(chǎn)生危害的量。以每千克體重可攝入的量表示，即mg/ (kg體重d)。JMPR負(fù)責(zé)農(nóng)藥的ADI制修訂47CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI) ”定義：日容許攝入量是指農(nóng)藥殘留專(zhuān)家委員會(huì)聯(lián)席會(huì)議屆時(shí)根據(jù)對(duì)某種農(nóng)藥所有已知事實(shí)的評(píng)價(jià)，消費(fèi)者一生之中每日攝入某種農(nóng)藥不會(huì)對(duì)身體健康產(chǎn)生可見(jiàn)風(fēng)險(xiǎn)的量。 （以mg/ kg體重表示） （注：農(nóng)藥殘留的

29、日容許攝入量的附加信息參見(jiàn)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織關(guān)于農(nóng)藥殘留的聯(lián)合會(huì)議1975年的報(bào)告，聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織植物生產(chǎn)與保護(hù)系列報(bào)告1或者世界衛(wèi)生組織技術(shù)報(bào)告系列592。）48CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI) ”定義：ADI of a chemical is the daily intake which, during an entire lifetime, appears to be without appreciable risk to the health of the consumer on the basis of all the known facts at the time

30、 of the evaluation of the chemical by the Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues. It is expressed in milligrams of the chemical per kilogram of body weight. (Note: For additional information on ADIs relative to pesticide residues refer to the Report of the 1975 Joint FAO/WHO Meeting on Pesticid

31、e Residues, FAO Plant Production and Protection Series No.1 or WHO Technical Report Series No. 592). 49日容許攝入量(ADI)計(jì)算公式：最大未觀察到有害作用劑量(NOAEL, No observed adverse effect level)：通過(guò)動(dòng)物試驗(yàn)，以現(xiàn)有的技術(shù)手段和檢測(cè)指標(biāo)未觀察到與受試物有關(guān)的毒性作用的最大劑量。（也叫無(wú)作用劑量）安全系數(shù)(Safetyf actor)：它是根據(jù)最大未觀察到有害作用劑量計(jì)算日容許攝入量時(shí)所用的系數(shù)，即將NOAEL除以一定的系數(shù)得出ADI，所用的系數(shù)的

32、值取決于受試物毒作用的性質(zhì)，受試物應(yīng)用的范圍和用量，適用的人群，以及毒理學(xué)數(shù)據(jù)的質(zhì)量等因素。（安全 系 數(shù) 一般定為100，即假設(shè)人比實(shí)驗(yàn)動(dòng)物對(duì)受試物敏感10倍，人群內(nèi)敏感性差異為10倍）501.3.2 農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義（GB 2763- 2005） ：在生產(chǎn)或保護(hù)商品過(guò)程中，按照農(nóng)藥使用的良好的農(nóng)業(yè)規(guī)范（GAP）使用農(nóng)藥后，允許農(nóng)藥在各種食品和動(dòng)物飼料中或其表面殘留的最大濃度。MRLs有法律效力51CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：最大殘留限量是指食品法典委員會(huì)推薦的法律上允許的食品及飼料中農(nóng)藥殘留(用mg/kg表示)的最高濃度。農(nóng)藥最大殘留限量是建立在農(nóng)藥使用

33、良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范的基礎(chǔ)上，與各自最大殘留限量相對(duì)應(yīng)的食品從毒理學(xué)角度評(píng)價(jià)其安全性可以接受。農(nóng)藥的MRLs由CCPR制修訂，CAC大會(huì)討論通過(guò)52CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：MRL is the maximum concentration of a pesticide residue (expressed as mg/kg), recommended by the Codex Alimentarius Commission to be legally permitted in or in food commodities and animal feeds. MRLs are

34、based on GAP data and foods derived from commodities that comply with the respective MRLs are intended to be toxicologically acceptable. 53CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”釋義：保障公民身體健康，保證國(guó)際食品貿(mào)易公平。在世界貿(mào)易一體化的今天，農(nóng)藥最大殘留限量亦成為各貿(mào)易國(guó)之間重要的技術(shù)壁壘。541.3.3 “農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRLs)”定義（GB 2763- 2005） ：一些殘留持久性農(nóng)藥雖已禁用，但已造成環(huán)境的污染，從而再次在食品中形成殘

35、留。為控制這類(lèi)農(nóng)藥殘留物對(duì)食品的污染而制定其在食品中的殘留限量。55CODEX的“農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRL)”定義：最大再殘留限量是指農(nóng)藥或污染物殘留來(lái)源于環(huán)境（包括曾經(jīng)在農(nóng)業(yè)上使用過(guò)）而不是在產(chǎn)品上直接或間接使用農(nóng)藥或污染物。它是國(guó)際食品法典食品委員會(huì)法定允許、承認(rèn)并推薦的食品、農(nóng)產(chǎn)品、飼料中采納的農(nóng)藥或污染物殘留的最高濃度。用每千克產(chǎn)品中含有多少毫克的殘留農(nóng)藥或污染物來(lái)表示（mg/kg）。56CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：MRL is the maximum concentration of a pesticide residue (expressed as mg/k

36、g), recommended by the Codex Alimentarius Commission to be legally permitted in or in food commodities and animal feeds. MRLs are based on GAP data and foods derived from commodities that comply with the respective MRLs are intended to be toxicologically acceptable. 57 農(nóng)藥最大殘留限量(MRLs)計(jì)算公式：人體標(biāo)準(zhǔn)體重：我國(guó)以6

37、0 kg計(jì)；歐美以70 kg計(jì)；食品系數(shù)：我國(guó)為1.2某種食品所占比例；每人每日允許從食品中攝入的農(nóng)藥量(mg)：ADI60。58表1-1 我國(guó)公民每月典型膳食調(diào)查表序號(hào)膳食類(lèi)別月攝入量(kg)各類(lèi)食品所占比例1谷物12.50.372薯類(lèi)30.093干豆1.250.044食油0.750.025糖類(lèi)0.50.016肉禽類(lèi)20.067魚(yú)0.750.028蛋1.00.039乳0.750.0210蔬菜10.00.2911水果1.50.04總計(jì)341591.4 農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)方法可靠性的確認(rèn)1.4.1 農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液1.4.2 靈敏度（Sensitivity）1.4.3 準(zhǔn)確度（Ac

38、curacy）1.4.4 精密度（precision）1.4.5 不確定度（Uncertainty）601.4.1 農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM） 農(nóng)藥純品（PP） 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（PRM） 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（SR或WS）或被授權(quán)單位611.4.2 靈敏度（Sensitivity）檢出限 Limit of Determination （LD） 指使檢測(cè)系統(tǒng)產(chǎn)生3倍噪音信號(hào)所需待測(cè)物的質(zhì)量（以ng為單位表示），亦稱(chēng)最小檢出量（NY/T 788-2004） 。 把 3 倍 空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(測(cè)定次數(shù)n20)相對(duì)應(yīng)的質(zhì)量或濃度稱(chēng)為檢出限。色譜法(GC，HPLC）設(shè) :色譜儀最低響

39、應(yīng)值為S=3N(N為儀器噪音水平)，則檢出限按式(A.1)進(jìn)行計(jì)算。（GB/T 5009.1-2003）。 6263 檢出限是指采用規(guī)范的分析方法并有一個(gè)可接受的不確定度，對(duì)一種特定的食品、農(nóng)產(chǎn)品或飼料中一種農(nóng)藥或污染物定性和定量測(cè)定的最低濃度（CODEX以前的定義）。 新定義 可檢測(cè)到被測(cè)物的最小濃度。檢出限定義為一定概率下可以檢測(cè)到的樣品中被測(cè)物以一定濃度存在（高于空白對(duì)照樣品）的最小濃度。即分析方法所能識(shí)別的極限。無(wú)法準(zhǔn)確定量。 Smallest concentration where the analyte can be identified. Commonly defined as

40、the minimum concentration of analyte in the test sample that can be measured with a stated probability that the analyte is present at a concentration above that in the blank sample. 64 定量限 Limit of Quantification（LOQ） 指用添加方法能檢測(cè)出待測(cè)物在樣品中的最低含量（以mg/kg為單位表示），亦稱(chēng)最低檢出濃度 （NY/T 788-2004） 。 65被測(cè)物可被定量的最小濃度。定義為在分析條件下樣品中被測(cè)物可以在允許精密度（重現(xiàn)性）和準(zhǔn)確度下測(cè)定的最小濃度。 Smallest concentration of the analyte that can be quantified. Commonly defined as the minimum concentration of analyte in the test sample