第十三章有機含氮化合物課件

1、含 RNO2 硝基化合物 RONO 亞硝酸酯氮 RNH2 胺 RONO2 硝酸酯化 RCN 腈合 R+N三NX- 重氮化合物物 RN=NR 偶氮化合物第十三章 有機含氮化合物一、胺的分類胺可以看作是氨的 烴基衍生物。氨分 子中的氫原子被一 個、二個或三個烴 基取代，則分別生 成伯胺、仲胺和叔胺。季銨鹽或季銨堿 第一節(jié) 胺的分類、命名和構造胺類根據(jù)烴基的不同而分為脂肪胺和芳香胺;根據(jù)分子中氨基的數(shù)目可分為一元胺、二元胺和三元胺。苯胺(芳香胺，一元胺)1、習慣命名法二、胺的命名對于芳香族仲胺或叔胺，則在取代基前面冠以“N”字，以表示這個基團是連在氮上，而不是連在芳香環(huán)上。2、系統(tǒng)命名法 復雜的胺則

2、以系統(tǒng)命名法命名，即把氨基作取代基，烴作為母體。2-甲基-4-氨基己烷2-甲基-2-氨基丁烷季銨類化合物的命名則與氫氧化銨或銨鹽的命名相似。氫氧化四甲銨氯化三甲基乙基銨氨、甲胺和三甲胺的結構如下：sp3雜化未共用電子對三、胺的構造 N的價電子層結構： 2S2 2P3不等性SP3雜化軌道甲胺的結構10手性？25 kJ/mol第二節(jié) 胺的化學性質堿性：接受質子或空軌道烴基化反應：與鹵代烴?；磻号c酰鹵、酸酐與亞硝酸的反應芳環(huán)上的取代反應氧化作用一、堿性 胺與氨一樣，分子中氮原子上的未共用電子對能接受質子，因而呈現(xiàn)堿性。胺能與大多數(shù)的酸作用生成鹽。胺的堿性強弱可用其離解常數(shù)Kb或離解常數(shù)的負對數(shù)

3、pKb來表示。當胺溶于水時存在下列的平衡：胺的堿性強弱比較：誘導效應作用的結果。胺的氮原子上所連的烷基增多，推電子能力增強，氮原子上電子密度升高，堿性增強。1、脂肪族胺在非水介質中：(CH3)3N (CH3)2NH CH3NH2 NH32、脂肪族胺在水介質中：(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3R3N H2O R3NH OH 電子效應與溶劑化效應共同作用的結果。形成銨鹽正離子后，氮上帶有較多氫有利于形成較多氫鍵，從而使銨鹽正離子穩(wěn)定，堿性增強。 另，空間效應作用的結果。烷基數(shù)目的增加，占據(jù)了氮原子外圍更多的空間，使質子難于與氮原子接近。使胺的堿性降低。163、芳香胺中氨基氮原

4、子上的未共用電子對與苯環(huán)的電子形成共軛體系，使氮原子上的電子部分地移向苯環(huán)，降低了氮原子上的電子云密度，與質子的結合能力降低，堿性減弱。取代芳香胺的堿性強弱比較：堿性：對甲苯胺苯胺對硝基苯胺 pKb：8.92 9.28 13.00取代基是推電子基團時，堿性增強取代基是吸電子基團時，堿性減弱19比較堿性大小：二、烴基化反應 胺與鹵代烴、醇等烴基化試劑作用，氨基上的氫原子被烴基取代，稱為胺的烴基化反應。對于鹵代烴來說屬于鹵代烴親核取代反應，可與伯、仲鹵代烷反應，與叔鹵代烷發(fā)生消除反應。三、?；磻坊蛑侔放c酰基化試劑（如乙酸酐、乙酰氯）反應，生成N-烷基酰胺或N,N-二烷基酰胺叫做胺的?；?/p>

5、應。叔胺的氮原子上無氫原子故不能?；?。（22用途： a、保護胺基23b、用于分離、鑒定伯、仲、叔胺興斯堡試驗法：利用胺類的磺?；磻枷阕宀放c亞硝酸在較低溫度的強酸性水溶液中反應得到重氮鹽。四、與亞硝酸的反應可用于氨基的定量分析重氮化反應脂肪族伯胺與亞硝酸反應的產物常是醇、烯烴等的混合物無制備意義。RNH2 + HNO2 ROH + N2 + H2ON2此反應可分離提純仲胺。脂肪族或芳香族仲胺與亞硝酸作用生成N亞硝基胺。脂肪族叔胺與亞硝酸只能形成不穩(wěn)定的鹽；芳香族叔胺與亞硝酸作用，生成對亞硝基取代物。若對位有取代基，生成氮亞硝基化合物五、芳環(huán)上的取代反應1、鹵化芳胺與氯或溴很容易發(fā)生取代反

6、應。此反應可用于苯胺的定性和定量分析白色沉淀28思考： 如何制取一取代苯胺？需降低氨基對芳環(huán)的供電子活性2、硝化苯胺用硝酸硝化時，常伴有氧化反應發(fā)生，硝化前應進行氨基保護。 3、磺化苯胺與濃硫酸作用得苯胺硫酸鹽，加熱后得到對氨基苯磺酸鹽。對氨基苯磺酸鹽若對位有取代基時，磺酸基進入氨基鄰位31練習題：提示：六、氧化反應脂肪胺很難被氧化。而芳香胺，尤其是芳香伯胺卻極易被氧化，且產物復雜，為混合物。七、季銨鹽和季銨堿叔胺與鹵代烷作用生成季銨鹽。季銨鹽是白色結晶固體，能溶于水，不溶于非極性有機溶劑。季銨鹽季銨鹽：是重要的有機合成中間體；可作陽離子表面活性劑；還往往具有殺菌效力；也可用作相轉移催化劑。季

7、銨鹽與強堿作用，得到季銨堿。季銨堿是強堿，堿性相當于氫氧化鈉，能吸收空氣中的二氧化碳，易潮解，能溶于水。碳原子上有氫R4N+X- + KOH R4N+OH- + KX Hoffmann熱消除季銨堿熱消除的方向按扎依采夫規(guī)則進行按霍夫曼規(guī)則進行烯烴季銨堿 用于胺的結構測定練習: 寫出下列化合物經徹底甲基化后堿性受熱分解的最終產物39第三節(jié) 胺的制備a、通過氨的親核取代反應b、通過含氮化合物的還原胺一、硝基化合物的還原H: Sn/HCl, Zn/HCl, Fe/HCl， H2/催化劑主要是芳胺的制法。因脂肪族硝基化合物使用受限。40二、鹵代烴的氨解（氨或胺的烴基化）實驗室中，脂肪胺一般不用此法制備

8、，某些芳胺可以。41三、醛、酮的氨化還原42四、含CN鍵化合物的還原RCN（腈）、RCH=N-OH（肟）、RCONH2（酰胺）RCNRCH=N-OHRCONH2RCH2NH2H43五、伯胺的特殊制法1、蓋布瑞爾法（Gabriel）多用于脂肪族伯胺的制取442、Hoffmann降解法由酰胺出發(fā)，制備少一個C原子的伯胺45本章內容：1、掌握胺的結構；2、重點掌握胺的化學性質：堿性比較、烴基化反應、?；磻?、及芳胺的反應；3、重點掌握各類胺的鑒定方法、分離方法。如胺與亞硝酸的反應、興斯堡試驗法；4、掌握胺的制備方法，重點掌握蓋布瑞爾法。作業(yè)：P368 124 （5）（9）P369 127 （1）（

9、3）（5）（7）P370 128 1210P371: 1211 121211醉翁亭記 1反復朗讀并背誦課文，培養(yǎng)文言語感。2結合注釋疏通文義，了解文本內容，掌握文本寫作思路。3把握文章的藝術特色，理解虛詞在文中的作用。4體會作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、導入新課范仲淹因參與改革被貶，于慶歷六年寫下岳陽樓記，寄托自己“先天下之憂而憂，后天下之樂而樂”的政治理想。實際上，這次改革，受到貶謫的除了范仲淹和滕子京之外，還有范仲淹改革的另一位支持者北宋大文學家、史學家歐陽修。他于慶歷五年被貶謫到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期間，歐陽修在滁州留下了不遜于岳陽樓記的千古名篇醉翁亭記。接

10、下來就讓我們一起來學習這篇課文吧！【教學提示】結合前文教學，有利于學生把握本文寫作背景，進而加深學生對作品含義的理解。二、教學新課目標導學一：認識作者，了解作品背景作者簡介：歐陽修(10071072)，字永叔，自號醉翁，晚年又號“六一居士”。吉州永豐(今屬江西)人，因吉州原屬廬陵郡，因此他又以“廬陵歐陽修”自居。謚號文忠，世稱歐陽文忠公。北宋政治家、文學家、史學家，與韓愈、柳宗元、王安石、蘇洵、蘇軾、蘇轍、曾鞏合稱“唐宋八大家”。后人又將其與韓愈、柳宗元和蘇軾合稱“千古文章四大家”。關于“醉翁”與“六一居士”：初謫滁山，自號醉翁。既老而衰且病，將退休于潁水之上，則又更號六一居士?？陀袉栐唬骸傲?/p>

11、一何謂也？”居士曰：“吾家藏書一萬卷，集錄三代以來金石遺文一千卷，有琴一張，有棋一局，而常置酒一壺?！笨驮唬骸笆菫槲逡粻?，奈何？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之間，豈不為六一乎？”寫作背景：宋仁宗慶歷五年(1045年)，參知政事范仲淹等人遭讒離職，歐陽修上書替他們分辯，被貶到滁州做了兩年知州。到任以后，他內心抑郁，但還能發(fā)揮“寬簡而不擾”的作風，取得了某些政績。醉翁亭記就是在這個時期寫就的。目標導學二：朗讀文章，通文順字1初讀文章，結合工具書梳理文章字詞。2朗讀文章，劃分文章節(jié)奏，標出節(jié)奏劃分有疑難的語句。節(jié)奏劃分示例環(huán)滁/皆山也。其/西南諸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，瑯琊也。山行/

12、六七里，漸聞/水聲潺潺，而瀉出于/兩峰之間者，釀泉也。峰回/路轉，有亭/翼然臨于泉上者，醉翁亭也。作亭者/誰？山之僧/曰/智仙也。名之者/誰？太守/自謂也。太守與客來飲/于此，飲少/輒醉，而/年又最高，故/自號曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之間也。山水之樂，得之心/而寓之酒也。節(jié)奏劃分思考“山行/六七里”為什么不能劃分為“山/行六七里”？明確：“山行”意指“沿著山路走”，“山行”是個狀中短語，不能將其割裂?！巴?蔚然而深秀者”為什么不能劃分為“望之蔚然/而深秀者”？明確：“蔚然而深秀”是兩個并列的詞，不宜割裂，“望之”是總起詞語，故應從其后斷句。【教學提示】引導學生在反復朗讀的過程

13、中劃分朗讀節(jié)奏，在劃分節(jié)奏的過程中感知文意。對于部分結構復雜的句子，教師可做適當?shù)闹v解引導。目標導學三：結合注釋，翻譯訓練1學生結合課下注釋和工具書自行疏通文義，并畫出不解之處。【教學提示】節(jié)奏劃分與明確文意相輔相成，若能以節(jié)奏劃分引導學生明確文意最好；若學生理解有限，亦可在解讀文意后把握節(jié)奏劃分。2以四人小組為單位，組內互助解疑，并嘗試用“直譯”與“意譯”兩種方法譯讀文章。3教師選擇疑難句或值得翻譯的句子，請學生用兩種翻譯方法進行翻譯。翻譯示例：若夫日出而林霏開，云歸而巖穴暝，晦明變化者，山間之朝暮也。野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰，風霜高潔，水落而石出者，山間之四時也。直譯法：那太陽一出來，樹

14、林里的霧氣散開，云霧聚攏，山谷就顯得昏暗了，朝則自暗而明，暮則自明而暗，或暗或明，變化不一，這是山間早晚的景色。野花開放，有一股清幽的香味，好的樹木枝葉繁茂，形成濃郁的綠蔭。天高氣爽，霜色潔白，泉水淺了，石底露出水面，這是山中四季的景色。意譯法：太陽升起，山林里霧氣開始消散，煙云聚攏，山谷又開始顯得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明變化的，就是山中的朝暮。春天野花綻開并散發(fā)出陣陣幽香，夏日佳樹繁茂并形成一片濃蔭，秋天風高氣爽，霜色潔白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季?！窘虒W提示】翻譯有直譯與意譯兩種方式，直譯鍛煉學生用語的準確性，但可能會降低譯文的美感；意譯可加強譯文的美感

15、，培養(yǎng)學生的翻譯興趣，但可能會降低譯文的準確性。因此，需兩種翻譯方式都做必要引導。全文直譯內容見我的積累本。目標導學四：解讀文段，把握文本內容1賞析第一段，說說本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此運用了怎樣的藝術手法。明確：首先以“環(huán)滁皆山也”五字領起，將滁州的地理環(huán)境一筆勾出，點出醉翁亭坐落在群山之中，并縱觀滁州全貌，鳥瞰群山環(huán)抱之景。接著作者將“鏡頭”全景移向局部，先寫“西南諸峰，林壑尤美”，醉翁亭坐落在有最美的林壑的西南諸峰之中，視野集中到最佳處。再寫瑯琊山“蔚然而深秀”，點山“秀”，照應上文的“美”。又寫釀泉，其名字透出了泉與酒的關系，好泉釀好酒，好酒叫人醉?！白砦掏ぁ钡拿直惆?/p>

16、中透出，然后引出“醉翁亭”來。作者利用空間變幻的手法，移步換景，由遠及近，為我們描繪了一幅幅山水特寫。2第二段主要寫了什么？它和第一段有什么聯(lián)系？明確：第二段利用時間推移，抓住朝暮及四季特點，描繪了對比鮮明的晦明變化圖及四季風光圖，寫出了其中的“樂亦無窮”。第二段是第一段“山水之樂”的具體化。3第三段同樣是寫“樂”，但卻是寫的游人之樂，作者是如何寫游人之樂的？明確：“滁人游”，前呼后應，扶老攜幼，自由自在，熱鬧非凡；“太守宴”，溪深魚肥，泉香酒洌，美味佳肴，應有盡有；“眾賓歡”，投壺下棋，觥籌交錯，說說笑笑，無拘無束。如此勾畫了游人之樂。4作者為什么要在第三段寫游人之樂？明確：寫滁人之游，描繪

17、出一幅太平祥和的百姓游樂圖。游樂場景映在太守的眼里，便多了一層政治清明的意味。太守在游人之樂中酒酣而醉，此醉是為山水之樂而醉，更是為能與百姓同樂而醉。體現(xiàn)太守與百姓關系融洽，“政通人和”才能有這樣的樂。5第四段主要寫了什么？明確：寫宴會散、眾人歸的情景。目標導學五：深入解讀，把握作者思想感情思考探究：作者以一個“樂”字貫穿全篇，卻有兩個句子別出深意，不單單是在寫樂，而是另有所指，表達出另外一種情緒，請你找出這兩個句子，說說這種情緒是什么。明確：醉翁之意不在酒，在乎山水之間也。醉能同其樂，醒能述以文者，太守也。這種情緒是作者遭貶謫后的抑郁，作者并未在文中袒露胸懷，只含蓄地說：“醉能同其樂，醒能述

18、以文者，太守也?！贝司渑c醉翁亭的名稱、“醉翁之意不在酒，在乎山水之間也”前后呼應，并與“滁人游”“太守宴”“眾賓歡”“太守醉”連成一條抒情的線索，曲折地表達了作者內心復雜的思想感情。目標導學六：賞析文本，感受文本藝術特色1在把握作者復雜感情的基礎上朗讀文本。2反復朗讀，請同學說說本文讀來有哪些特點，為什么會有這些特點。(1)句法上大量運用駢偶句，并夾有散句，既整齊又富有變化，使文章越發(fā)顯得音調鏗鏘，形成一種駢散結合的獨特風格。如“野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰”“朝而往，暮而歸，四時之景不同，而樂亦無窮也”。(2)文章多用判斷句，層次極其分明，抒情淋漓盡致，“也”“而”的反復運用，形成回環(huán)往復的韻律，使讀者在誦讀中獲得美的享受。(3)文章寫景優(yōu)美，又多韻律，使人讀來不僅能感受到繪畫美，也能感受到韻律美。目標導學七：探索文本虛詞，把