氟—水質(zhì)理化檢驗課件

1、第四章 無機污染指標第四節(jié) 氟1概述氟，元素周期表中最活潑的非金屬元素，自然界中以穩(wěn)定的氟化物形式存在。 氟化物的溶解度一般較高，20 時，氟化鈉的溶解度高達40 g/L，氟磷灰石為0.2 g/L 0.5 g/L，氟化鈣達0.04 g/L。2水中氟化物的來源天然來源 ：氟廣泛存在于自然界中，氟化物溶解度較大，雨水或地表水，地下水流經(jīng)含氟的土壤、巖石，從中淋溶出部分氟 化工污染來源 ：氟礦石 ，應用廣泛，工業(yè)廢水 3氟的衛(wèi)生學意義 人體必需的微量元素之一缺氟易患齲齒病，尤其是嬰幼兒飲用水中含氟的適宜濃度為0.51.0mg/L（F） 我國生活飲用水衛(wèi)生標準規(guī)定限值為1.0mg/L。4地氟病又稱地方

2、性氟中毒長期飲用含氟量高于11.5mg/L的水時，則易患斑齒?。ǚ哐溃蝗缢泻扛哂?mg/L時，則可導致氟骨病，使成人骨頭酸痛，腰無法直立； 飲水型地氟病在我國分布廣泛，據(jù)統(tǒng)計，全國有29個?。▍^(qū)、市）發(fā)現(xiàn)地氟病，受此困擾的人口達到7240萬，氟骨患者104萬，氟牙患者212萬。5水樣的采集與保存測F-的水樣，應使用聚乙烯瓶采集和貯存如果水樣中F-含量不高，pH大于7，也可用硬質(zhì)玻璃瓶貯存。6樣品處理 電極法、比色法測定含有氟硼酸鹽離子（ ）的水樣之前， 均要進行預蒸餾，把氟硼酸鹽轉(zhuǎn)化成氟化物。水中鋁、六偏磷酸鹽、鐵和正磷酸鹽均可干擾比色法的測定，也需要通過蒸餾使氟化物與干擾物分離。蒸

3、餾時，氟化物以氫氟酸HF或氟硅酸 形式從沸點高于水的酸溶液中蒸出。 7（1）水蒸氣蒸餾法：水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸氣，以氟硅酸或氫氟酸形式而被蒸出。當樣品中有機物含量高時，可用硫酸代替高氯酸（酸與樣品的體積為1+1）進行蒸餾，以避免樣品中有機物與高氯酸作用而發(fā)生爆炸。蒸餾溫度控制在1455。 8水蒸氣蒸餾法取50ml水樣（F-濃度高于2.5mg/L時，可分取少量樣品，用水稀釋到50ml）于蒸餾瓶中，加10ml高氯酸，搖勻，連接好裝置 ，加熱，待蒸餾瓶內(nèi)溶液溫度升到約130時，開始通入蒸氣，并維持溫度在130140，蒸餾速度約為56ml/min。待接收瓶中餾出液體積約為2

4、00ml時，停止蒸餾，并用水稀釋到200ml，供測定用。9氟化物水蒸氣蒸餾裝置 圖中，1溫度計；2冷凝管；3接收器 10（2）直接蒸餾法在沸點較高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氫氟酸被蒸出，使與水中干擾物分離。先將400ml蒸餾水置于1升蒸餾瓶中，在不斷攪拌下緩慢加入200ml濃硫酸，混勻。放入數(shù)粒玻璃珠，蓋上插有溫度計的瓶塞（溫度計下端應接近瓶底）加熱蒸餾至溫度升至180為止，棄去蒸餾液，目的是除去蒸餾裝置和酸液中氟化物的污染 11待瓶內(nèi)溶液冷卻至120以下，加入250ml水樣（若水樣中氯化物含量超過干擾限量，蒸餾前按每毫克氯離子加入5mg硫酸銀固體）。蒸餾至接近180為止，不得超過180，以

5、防帶出硫酸鹽，此時接收瓶內(nèi)餾出液的體積約為250ml，用水稀釋至250ml標線，混勻。供測定用。12如需連續(xù)蒸餾數(shù)個水樣時，可待蒸餾瓶內(nèi)硫酸冷卻至120以后，再加入另一份水樣。蒸餾瓶中的酸液可多次使用，直至變黑為止。13氟化物直接蒸餾裝置 圖中，1噴燈；21L燒瓶； 3橡膠管；4溫度計； 5內(nèi)徑12mm的連接管； 6連接器；7冷凝管； 8300ml量瓶； 9ST24/40接頭； 10ST24/40接頭。14蒸餾時注意：（1）樣品中氯化物含量過高時（在含5g氟化物的25ml顯色液中， Cl大于30 mg以上） 可于蒸餾前加入適量固體硫酸銀(每毫克氯化物可加入5mg硫酸銀)，再進行蒸餾。 15蒸餾

6、時注意：（2）樣品混酸液的沸點隨著H2SO4含量的增加而上升。在蒸餾過程中水分不斷蒸出，因此蒸餾瓶中試液的沸點不斷上升，加熱溫度不能超過180，否則會帶出H2SO4，干擾測定。16蒸餾時注意：（3）如需連續(xù)蒸餾幾個水樣，可待蒸餾瓶內(nèi)H2SO4冷卻至120以后，再加入另一份水樣。如蒸餾含氟量高的水樣后，必須在蒸餾另一樣品之前加入250ml純水，同蒸餾水樣一樣蒸餾，以清洗可能殘留在裝置中的氟。蒸餾瓶中酸液可重復使用至變黑為止。（4）注意蒸餾裝置連接處的密封性。17測定方法離子選擇電極法：適用范圍寬(含氟0.05 mg/L1900mg/L)、選擇性好、簡便快速，且對水樣要求不高。氟試劑分光光度法：增

7、色法，測定范圍為含氟0.05 mg/L1.8mg/L，穩(wěn)定性較好。茜素磺酸鋯光度法：褪色法，測定范圍為0.05 mg/L2.5mg/L，準確度相對較差，適于目視比色。離子色譜法已被國內(nèi)外普遍使用，其方法簡便、快速、相對干擾較少，測定范圍是0.06 mg/L10mg/L。硝酸釷滴定法：氟化物含量大于5mg/L時。 18（一）離子選擇電極法適用于生活飲用水及其水源水中氟離子的測定，對渾濁度、色度較高的水樣可不經(jīng)蒸餾直接測定。 兩種定量方式：標準曲線法和標準加入法 本法測定的是游離的氟離子濃度，某些高價陽離子（三價鐵、鋁、和四價硅）能與氟離子絡合而干擾。19注意事項（1）溶液酸度的影響：OH- F-

8、時，由于它們的離子半徑相近，將會產(chǎn)生明顯干擾 。理想的pH范圍為56之間。（2）溫度的影響：樣品與標準應在相同溫度下進行測定。 （3）離子強度緩沖液的作用：維持相同活度 ；維持適宜pH范圍；掩蔽作用；加快反應速度，縮短達到平衡所需時間 （4）電極的維護 ：-340mV以下 20氟試劑分光光度法 原理： 氟離子在pH4.04.6的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑（即茜素絡合劑Alizarine Complexone，ALC）和硝酸鑭反應，生成藍色三元絡合物（La3+-ALC- F-），顏色的強度與氟離子濃度成正比。在620nm波長處定量測定氟化物（F-）21反應式 ：22茜素磺酸鋯光度法 原理： 在酸

9、性溶液中，茜素磺酸鈉與鋯鹽形成紅色絡合物。當有F存在時，鋯與F形成無色的（ZrF6 ）2-，使溶液褪色，釋放出黃色的茜素紅。根據(jù)由紅至黃的色調(diào)不同，進行目視比色定量。23離子色譜法原理 水樣中的陰離子經(jīng)過陰離子交換分離柱被分離。各種離子的保留時間取決于離子對樹脂的親和力、淋洗液性質(zhì)及柱長和流速。在分離柱后連接一抑制柱，以扣除淋洗液的本底電導。因為電導率與水樣中被測陰離子濃度成正比，所以用電導檢測器檢測可以確定水樣中陰離子的濃度。24離子色譜法原理水樣注入碳酸鹽碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，基于被測陰離子對低容量強堿性陰離子交換樹脂 (分離柱)的相對親和力不同而被此分開。25被分開的陰離

10、子在流經(jīng)強酸性陽離子交換樹脂(抑制柱)室，被轉(zhuǎn)換為高電導的酸型，碳酸鹽碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導的碳酸(清除背景電導)。用電導檢測器測量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳嵝偷年庪x子，與標準進行比較，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量。26測定方法淋洗液為碳酸鈉和碳酸氫鈉混合液，流速為2.5mL/min，進樣量為100l。 水樣采集后，經(jīng)0.2m微孔濾膜過濾，測定前將水樣按比例與淋洗液混合，使碳酸鈉和碳酸氫鈉的濃度分別為0.0024mol/L和0.0031mol/L，以除去負峰干擾。進樣后經(jīng)電導檢測器檢測，根據(jù)出峰保留時間定性，峰高或峰面積值與標準比較定量。27注意事項本法可同時測定F-、Cl-、NO2- 、NO3-、

11、PO43-、SO42-的濃度，適用于連續(xù)測定天然水中上述陰離于的含量。 為了防止保護柱和分離柱系統(tǒng)堵塞，樣品必需經(jīng)過0.2m濾膜過濾。為了防止高濃度鈣、鎂離子在碳酸鹽淋洗液中沉淀，可將水樣先經(jīng)過強酸性陽離子交換樹脂柱，然后再經(jīng)過0.45m濾膜過濾。 2829第五節(jié) 氰化物含有氰基（CN-）的劇毒化合物地面水一般不含氰化物，當發(fā)現(xiàn)氰化物存在時，往往是人類活動引起水中氰化物的主要來源為工業(yè)污染物質(zhì)，如電鍍、焦化、造氣、選礦、洗印、石油化工、有機玻璃制造、農(nóng)藥等工業(yè)廢水的排放引起301991年，嘉定縣水廠測出河水中的氰化物超標(0.20.9ppm,以CN- 計)，并發(fā)現(xiàn)大批死魚(總共撈起1780擔)

12、。經(jīng)查是位于張家港市的一家化工廠（系個體戶，總共三人）以處理上海鋼鋸廠廢渣為名，暗中將廢渣投入嘉定縣內(nèi)的一條主干河中。31無機氰化物 簡單氰化物：KCN、NaCN、NH4CN 等，易溶于水，在體內(nèi)易 游離出氰基，毒性很大 絡合氰化物： Zn(CN)42-、Cd(CN)42-、 Ag(CN)2-、Ni(CN)42-、 Cu(CN)42-、Co(CN)63-、 Fe(CN)63-、Fe(CN)64-等，離 解度都很小，不易形成游離氰 基，故毒性比簡單氰化物低。32絡合氰化物在水中的穩(wěn)定性受pH值、水溫和光照等影響而離解為毒性強的簡單化合物，如在pH5左右，溫度接近40時，鋅氰絡合物可以完全離解成C

13、N- ： Zn(CN)42- 4CN- Zn233有機氰化物常見 ：丙烯腈、乙腈等，可溶于水，與酸堿共沸時可水解生成相應的羧酸和氨。丙烯腈與氧化劑共存時，經(jīng)紫外線照射一定時間，幾乎全部轉(zhuǎn)化成游離氰基，因此毒性也較大。34氰化物的自凈作用較強途經(jīng)之一：與溶于水中的CO2作用生成氣態(tài)氫氰酸，向空中逸出： 90% 35途經(jīng)之二：在水中微生物的參與下，pH值大于7時，氧化分解生成銨離子與碳酸根： 2CN- + O2 2CNO- 10%36氰化物在水體中受pH值等的影響，其存在形式可發(fā)生轉(zhuǎn)化：37 氰化物進入水體后，使異臭，氰化鉀0.10.64mg/L時，使水具苦杏仁臭；濃度在1mg/L以上，呈現(xiàn)令人不

14、愉快的麻醉性臭味急性中毒，氰化物與人體細胞色素氧化酶結(jié)合，人體因缺氧而迅速死亡。慢性中毒，體內(nèi)硫氰酸鹽增加 ，抑制甲狀腺聚碘功能，干擾碘有機結(jié)合，妨礙甲狀腺素的合成，引起甲低癥狀。魚類對氰化物毒性更敏感，中毒致死劑量一般小于1mg/L。38水樣的采集與保存 采集水樣后，必須立即加NaOH固定，一般每升水樣加0.5g固體NaOH 水樣酸度較高時，要增加NaOH的加入量，使樣品pH12，并將樣品貯于聚乙烯瓶中采樣后應立即進行測定。否則，必須將樣品存放在冷暗處，并在24h內(nèi)測定。39水樣含大量S-時，應先加CdCO3或PbCO3固體粉末，除去硫化物后，再加NaOH固體。否則，在堿性條件下，CN-與S

15、-作用而形成硫氰酸離子CNS- ，干擾測定。檢驗硫化物的方法：取1滴水樣或樣品，放在乙酸鉛試紙上，若變黑色，說明有硫化物存在。水樣如含氧化劑（如有效氯），則應在采樣時，加入相當量的亞硫酸鈉溶液，以除去干擾。40水樣的預蒸餾處理 目的：消除干擾物質(zhì)，區(qū)分簡單氰化物和絡合氰化物。游離氰化物在酸性介質(zhì)中絕大部分是以氰化氫形式存在，因此很容易從水樣中蒸出，而金屬氰化物則不易蒸出，其蒸出效率取決于蒸餾體系。41不同蒸餾體系中氰配合物的餾出效率（%） 42測定游離氰采用 Zn(Ac)2+酒石酸蒸餾體系，pH=4在這個體系中，只有 配合物中CN-才能被蒸出，而其它金屬配合物中氰幾乎不被蒸出，該體系的餾出液中

16、只有游離氰和鋅氰配合物的氰 43測定總氰 磷酸和磷酸-EDTA蒸餾體系，pH2，除 配合物外，其它氰配化物的氰都可被定量蒸出，而水體中以 形式存在的氰化物含量甚微，所以這兩個體系的餾出液中的氰與總氰非常接近。因此，測定總氰時，一般都采用這兩個體系。44蒸餾速度和餾出液體積 一般情況下，收集餾出液體積為水樣體積的1/31/5，已可獲得良好的回收。蒸餾器冷凝管必須插入吸收液面以下，并控制蒸餾速度為23ml/min，而且在收集瓶中加入一定量的NaOH溶液，將HCN轉(zhuǎn)變?yōu)镃N-，以保證吸收并穩(wěn)定于餾出液中。45干擾去除 （1）若樣品中存在活性氯等氧化劑，由于蒸餾時氰化物會被分解，使結(jié)果偏低，干擾測定，

17、可量取兩份體積相同的樣品，向其中一份樣品投入淀粉-碘化鉀試紙l3片，加硫酸酸化，用亞硫酸鈉溶液滴定至淀粉-碘化鉀試紙由藍色變至無色，記下用量。另一份樣品，不加試紙和硫酸，僅加上述同量的亞硫酸鈉溶液。此操作應在采樣現(xiàn)場進行。46（2）若樣品中含有大量亞硝酸根離子，將干擾測定，可加入適量的氨基磺酸使之分解。通常每毫克亞硝酸根離子需要加2.5mg氨基磺酸 HO-SO2-NH2 + HNO2N2+H2SO4+H2O47（3）若樣品中含有少量 S2-（11，加入碳酸鎘粉末，與S2-生成黃色硫化鎘沉淀。反復操作，直至S2-除盡 。將此溶液過濾，沉淀物用0.1mol/LNaOH以傾瀉法洗滌。合并濾液與洗滌液

18、，供蒸餾用，要防止碳酸鎘用量過多，沉淀處理時間不可超過1h，以免沉淀物吸附氰化物或絡合氰化物。48（4）其他還原性物質(zhì)：取200ml廢水樣，以酚酞作指標劑，用(1+1)乙酸中和，然后滴加高錳酸鉀溶液至生成二氧化錳棕色沉淀時，過量1ml。再進行蒸餾，收集餾出液，待測定。所加高錳酸鉀溶液的濃度不可超過0.5mol/L。樣品雖經(jīng)蒸餾分離，仍有無機或有機還原性物質(zhì)餾出而干擾測定時，可對餾出液進行重蒸餾分離。49（5）碳酸鹽：含有高濃度碳酸鹽的廢水(如煤氣站廢水、水泥廢水、洗氣水等)，在加酸蒸餾時放出大量的二氧化碳，從而影響蒸餾，同時也會使吸收液中的氫氧化鈉含量降低。采集此類廢水后，在攪拌下，慢慢加入氫

19、氧化鈣，使其pH提高到1212.5。沉淀后，傾出上清液進行蒸餾處理后測定。50（6）油類的存在，可使滴定終點模糊，或由于蒸餾液呈乳濁狀而影響正常比色。脂肪酸在酸性蒸餾時亦可被蒸出，從而在堿性滴定條件下，發(fā)生皂化反應，使終點幾乎不能判斷。少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可加入水樣體積20量的正己烷，在中性條件下短時間萃取，分離出正己烷，水相用于蒸餾測定。51氰化物的測定 硝酸銀滴定法適用于氰化物含量在1mg/L以上的水樣分取一定量的餾出液，使調(diào)節(jié)pH11以上，用稀硝酸銀標準溶液滴定其中氰離子，開始時生成氰化銀沉淀，但很快就溶于過量氰離子中，生成銀氰絡離子。當絡合反

20、應完成后，過量的銀離子即與試銀靈指示劑反應而顯示終點。 52反應式 黃色 橙紅色 53比色法 根據(jù)鹵化氰能與吡啶及其衍生物作用生成含戊烯二醛基本結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，后者再與某些有機試劑縮合成有色染料的原理而建立。反應分三步： 54（1）鹵化氰的形成氰化物與某些含鹵素元素的氧化劑作用，生成鹵化氰，常用的氧化劑有溴水和氯胺T等。鹵化氰的形成與酸度有關，上述反應合適的pH值為7左右NN55（2）含戊烯二醛基本結(jié)構(gòu)產(chǎn)物的形成 鹵化氰與吡啶及其衍生物（如異煙酸）反應，生成戊烯二醛或其衍生物：56（3）有色化合物的形成 戊烯二醛的反應活性很高，很容易與一些有機試劑發(fā)生分子間脫水反應，縮合成有色化合物，常用的試劑有

21、巴比妥酸和吡唑酮等。5758根據(jù)使用試劑的不同，常用的方法分為吡啶-巴比妥酸法異煙酸-吡唑酮法異煙酸-巴比妥酸法 5960其他方法氰離子選擇電極法，優(yōu)點是不受顏色和濁度的影響，具有較大的測定范圍，但由于電極本身不穩(wěn)定，靈敏度較低，且電極易受硫化物的腐蝕，僅用于含氰廢水的監(jiān)測。 61其他方法利用CN-在苯偶姻縮合(Benzoin Condensation)中的催化作用而建立的對硝基苯甲醛和鄰-二硝基苯測定CN-的方法，具有靈敏、選擇性強、方法簡便快速等優(yōu)點，但催化反應要求的實驗條件，如反應溫度及時間等需嚴格控制。適用于突發(fā)性氰化鉀(鈉)污染事故現(xiàn)場的快速定性和定量測定。 62第六節(jié) 硫化物指水中

22、溶解性無機硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的H2S、HS-、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物(與鋅、鎘等金屬離子共存)以及未電離的有機、無機類硫化物，難溶的金屬硫化物(與汞、銅、銀等金屬離子共存)。目前國外如美國等的常規(guī)檢驗方法，對酸可溶的及銅和銀的硫化物均忽略不計。 63水中硫化物的來源 天然水中通常不含硫化物地下水（特別是溫泉水）及生活污水，通常含有硫化物其中一部分是在厭氧條件下，由于細菌的作用，使硫酸鹽還原或由含硫有機物的分解而產(chǎn)生的某些工礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等工業(yè)廢水也含有硫化物。 64水中硫化物的存在形式 主要形態(tài) ：溶解的H2S

23、、HS-、S2-、金屬硫化物及含硫有機物等。存在形態(tài)與水體pH、氧化還原狀態(tài)和共存組分有關：低pH及還原狀態(tài)下， 主要以H2S形式存在高pH及還原狀態(tài)時，則主要為S2-氧化狀態(tài)時，可能會轉(zhuǎn)化成硫酸鹽與汞、銅、銀等離子共存，為不溶性金屬硫化物與鋅、鎘等離子共存時，酸溶性金屬硫化物 65測定形式水中硫化物可以總硫化物和溶解的硫化物的形式檢出，結(jié)合水樣的pH值，還可計算出水中的游離H2S總硫化物：指包括溶解的H2S、HS-、S2-和以懸浮狀態(tài)存在的酸溶性金屬硫化物及不溶于酸的金屬硫化物如CuS溶解的硫化物：指在混凝或沉淀除去懸浮物后剩余的硫化物通常所測定的水中硫化物是指溶解的H2S、HS-和酸溶性金

24、屬硫化物。66衛(wèi)生意義水中含有硫化物時，H2S易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大， 它也可大量消耗水中溶解氧而使水生生物死亡，故水中檢出硫化物往往說明水質(zhì)已受到嚴重污染。硫化物對水生生物的危害常常是局部和暫時的，未離解的硫化氫含量為2.0mg/L的水體，對魚類和水生生物是無害的，但超過此濃度時可造成慢性危害。 67對人體的毒性：與體內(nèi)細胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（-S-S-）作用，影響細胞氧化過程，造成細胞組織缺氧，危及人的生命。在油、氣井噴及下水道事故中，已奪取許多工作人員的生命。H2S除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的生物氧化成硫酸，進而腐蝕下水道等。 68水樣的采集 由于硫

25、離子很容易氧化，H2S易從水樣中逸出。因此，必須單獨采樣并且在采集時應防止曝氣，并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。通常1L水樣中加入2mol/L乙酸鋅2ml，硫化物含量高時，可酌情多加直至沉淀完全為止。充滿瓶后立即密塞保存，24h內(nèi)完成測定。69樣品的預處理 關鍵步驟，應注意既消除干擾的影響，又不致造成硫化物的損失。廢水和地表水中常見干擾物：呈色物、懸浮物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、硫醇、硫醚以及其他還原性物質(zhì)。 常用方法：沉淀或吹氣分離、離子交換法等。70（1）沉淀法 利用Zn2+ 、Cd2+等 將S2-轉(zhuǎn)化成ZnS、CdS沉淀， 過濾或離心分離出沉淀，使待測

26、成分與樣品基體分離而消除干擾。常用沉淀劑：Zn(NO3)2+ZnCO3、ZnSO4+ZnCO3、Zn(Ac)2+NaOH等有些干擾物如有色物、懸浮物、還原物等因共沉淀或沉淀吸附原因，可能分離不完全，如將分離出的硫化物沉淀于酸性條件下用氣體吹出H2S，以堿溶液吸收后測定，去除干擾的效果更佳。71一般供水中硫化物含量不超過十分之幾或百分之幾毫克，此時通常用沉淀凝聚法濃縮：取2mol/L Zn(Ac)2 2ml加到采樣瓶中，采樣后立即加入1mol/L NaOH 1ml，充分攪勻使沉淀凝集，虹吸法吸去上清液，不得攪動沉淀，抽去8095%水樣，剩余的水樣連同沉淀傾入量筒中測定體積，搖勻后取出部分溶液測定

27、硫化物。72（2）吹氣法利用硫化物在酸性中不穩(wěn)定，極易轉(zhuǎn)化成H2S氣體逸出而實現(xiàn)待測成分與樣品基體分離。影響因素 ：酸溶液和載氣的種類和純度、載氣流速和吹氣時間、吸收液以及反應裝置和吸收裝置等。如用碘量法測定，則本法不能消除在酸性環(huán)境中能揮發(fā)的還原性物質(zhì)如亞硫酸鹽的干擾73三、測定方法分光光度法，首選亞甲藍光度法：靈敏度高、選擇性好 離子色譜法間接原子吸收法氣相分子吸收法離子選擇電極法極譜法碘量法：含量較高的樣品(1mg/L以上)， 硫化物標準的標定。 741.對二乙氨基苯胺（DPD）比色法強酸性溶液中，S2-與DPD（或?qū)Χ谆桨罚┳饔茫現(xiàn)e3+存在時，產(chǎn)生一種比較穩(wěn)定的可溶性亞甲基藍染料(MB) 。 =665nm反應式：75注意事項： （1）實驗用水應不含Cu2+、Hg2+等重金屬離子，否則可生成酸不溶性硫化物引起干擾而影響MB產(chǎn)率，其中Hg2+的干擾尤其嚴重，這是由于形成Hg(SH)2絡合物所致