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文檔簡介
1、皮革化學(xué)品制備原理Synthetic Principles of Leather Chemicals許 偉皮革工程系第1頁,共90頁。二、制革濕加工助劑概 述1表面活性劑2各成分間的相互影響3研發(fā)思路4濕加工助劑5第2頁,共90頁。2.1 概述 凡能增進或賦予一種產(chǎn)品以特定功能,或本身擁有特定功能的小批量、高純度化學(xué)品即稱為精細(xì)化學(xué)品。 具有小批量、多品種、特定功能和專用性質(zhì)的特點 ; 制備多利用先進的合成分離技術(shù)與復(fù)配增效技術(shù)。 第3頁,共90頁。2.1 概述 制革助劑在高檔皮革的生產(chǎn)過程中,已成為必不可少的材料。而制革助劑的研發(fā)也由“借用型”向“專用型”發(fā)展。第4頁,共90頁。2.1 概述
2、2.1.1 分類(1)按制革加工過程中的作用及功能 通用型助劑:本身不賦予皮革特殊性能,主要是輔助其他材料,使之更有效、均勻快速地作用;類似Surfactants的作用。功能型制革助劑:本身可賦予皮革某種特定的性能;或針對某一工序具有特殊的作用,使該工序達到更好的效果,例蒙囿劑、手感劑。第5頁,共90頁。2.1.1 分類(1)按制革加工工段的特點來分類 制革助劑可分為濕加工助劑及干加工助劑:濕加工助劑:浸水助劑、脫脂助劑、浸灰助劑、脫灰助劑及浸酸助劑等;干加工助劑:涂飾助劑;第6頁,共90頁。2.1.2 濕加工助劑的組成 由多種成分的混合物(復(fù)配物),主要依靠組分的優(yōu)選及復(fù)配技術(shù)來加以生產(chǎn)。
3、表面活性劑 (Surfactants); 酶制劑(Enzymes); 酸、堿、鹽(Acid/Base/Salt); 殺菌劑、防霉劑(Bactericide/Antiseptic )第7頁,共90頁。2.1.3 現(xiàn)狀國內(nèi)目前的一些助劑產(chǎn)品功能單一 ;多功能、高效的制革助劑相對來說還是空白,產(chǎn)品的品種結(jié)構(gòu)、系列化和高效、多功能等方面遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)制革的需要; 大部分依靠進口。第8頁,共90頁。2.1.3 現(xiàn)狀 主要原因:基礎(chǔ)化工落后,原材料種類少、質(zhì)量穩(wěn)定性差或者價格昂貴;對制革中的基本理論缺乏深入地研究,缺乏開發(fā)制革助劑所必須具備的基礎(chǔ)理論知識,開發(fā)產(chǎn)品時的盲目性大;合成技術(shù)、手段、應(yīng)用技術(shù)差,
4、生產(chǎn)設(shè)備條件簡陋。第9頁,共90頁。2.1.3 現(xiàn)狀 因制革濕加工助劑在制革加工中的作用基本上都要涉及到液體的操作,即液體的滲透、潤濕、乳化、分散等作用,也即表面作用。 下面我們來簡單回顧一下表面活性劑的有關(guān)性質(zhì)。第10頁,共90頁。二、制革濕加工助劑概 述1表面活性劑2各成分間的相互影響3研發(fā)思路4濕加工助劑5第11頁,共90頁。2.2 表面活性劑2.2.1 定義及結(jié)構(gòu)特征 能顯著地降低水(液體)的表面(界面)張力的一類化工材料。 具有非對稱性的結(jié)構(gòu),一端為親油(疏水)的碳?xì)浠鶊F,另一端為親水(疏油)的離子或分子基團組成。第12頁,共90頁。2.2.2 表面活性劑的分類陰離子陽離子非離子羧酸
5、鹽硫酸酯鹽磺酸鹽磷酸酯伯胺鹽仲胺鹽叔胺鹽季銨鹽聚氧乙烯型多元醇型兩 性甜菜堿氨基酸型咪唑啉型第13頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(1)在稀水溶液中 在水(溶液)表面先呈定向分布,形成一層單分子膜,當(dāng)濃度再繼續(xù)大于其CMC(Critical Micelle Concentration 臨界膠團濃度)時,可在溶液內(nèi)部形成各種不同形式的膠束(球狀、棒狀及層狀等)。第14頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(2)加溶性能 加溶是指當(dāng)Surfactants濃度大于CMC時,使不溶或難溶于分散介質(zhì)中的物質(zhì)變得易溶于介質(zhì)中的現(xiàn)象。第15頁,共90頁。加溶原理有機物質(zhì)溶于S形成的膠束
6、內(nèi)部;有機物和S的非極性基團部分呈交錯排列,形成緊湊的膠束,從而增加其溶解度;吸附于膠束表面的形式;有機物吸附于非離子型聚氧乙烯S膠束的外殼上。 第16頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(3)潤濕與滲透 潤濕包括鋪展、吸附及浸入潤濕,是一種流體在基質(zhì)上取代另一種流體的過程。主要用于浸水工序,使生皮快而均勻地被水所潤濕、滲透并恢復(fù)至鮮皮狀態(tài)。 制革中許多操作都涉及到潤濕與滲透:浸水、脫脂、浸灰、脫毛、鞣制及染色。 第17頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(4)乳化性能 乳液的穩(wěn)定性是乳化與破乳中的一個重要理論與實際應(yīng)用問題影響因素:界面張力油水界面膜界面電荷粘度制革中主要
7、用于乳液加脂 第18頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(5)發(fā)泡與消泡性能利用發(fā)泡性能的有:脫脂(有利于去垢、脫脂)、染色(泡沫均染);利用消泡性能的有:植物鞣液、鉻液的配制;轉(zhuǎn)鼓浸水、染色。 第19頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(6)洗滌與去污功能 利用表面活性劑的潤濕、滲透、乳化、分散、加溶及發(fā)泡等多種功能的綜合效果。 第20頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(7)均染與固色性能緩染、移染原理:陽離子表面活性劑的固色作用: 第21頁,共90頁。2.2.3 性質(zhì)及在制革中的應(yīng)用(8)其它性能 包括分散、殺菌、防腐蝕作用、對纖維的平滑柔軟作用及抗靜電作用
8、。 第22頁,共90頁。二、制革濕加工助劑概 述1表面活性劑2各成分間的相互影響3研發(fā)思路4濕加工助劑5第23頁,共90頁。2.3 各成分間的相互影響2.3.1 酶制劑及其影響因素酶是活體微生物所產(chǎn)生的一種具有催化功能的特殊蛋白質(zhì)。其催化反應(yīng)受相關(guān)因素的影響,主要是影響到酶制劑的性能、底物的狀態(tài)等等。影響因素有pH、溫度、激活或抑制劑、表面活性劑等。第24頁,共90頁。2.3.1 酶制劑及其影響因素(1)酶最佳作用條件在最適pH和溫度下,才能使酶解反應(yīng)高效、穩(wěn)定地進行;添加劑酸、堿及鹽等可能會影響體系的pH,需考慮。 第25頁,共90頁。2.3.1 酶制劑及其影響因素(2)表面活性劑對酶的影響
9、 不同種類的表面活性劑對酶的作用不一樣; 不同濃度對酶活力的影響也不一樣; HLB值不同,影響不一樣。 第26頁,共90頁。相對剩余酶活力()添加劑溫度()50556065707580859095100無63.350.050.038.940.830.100000Span2068.251.060.046.960.040.016.710.05.54.44.7Span4063.643.259.163.845.844.314.013.04.12.35.3Span6561.051.864.452.739.731.514.512.56.57.65.0Span6072.360.075.790.766.437
10、.525.515.07.36.57.2Span8058.055.060.052.045.036.015.014.53.75.24.9Tween8573.476.754.843.150.030.013.813.13.418.018.0Tween2057.551.750.046.855.729.312.710.07.818.721.4Tween4055.658.151.144.461.742.215.010.57.424.017.0Tween6085.092.481.982.758.763.917.718.016.322.621.6Tween8067.864.355.048.056.040.014
11、.513.56.821.519.8PEG40095.0125.095.082.065.040.025.015.711.57.54.9PEG200097.0120.082.0100.065.054.024.015.015.07.16.0PEG400086.0125.095.090.066.068.025.028.016.813.64.7PEG6000135.0135.097.0115.082.054.027.530.219.417.510.0PEG70000125.0110.072.072.058.045.023.829.014.79.55.7表面活性劑對脂肪酶MC7活力熱穩(wěn)定性的影響第27頁,
12、共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響不同濃度對酶活力的影響圖第28頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響不同HLB值對酶活力的影響圖第29頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響 作用機理:表面活性劑通過影響酶的穩(wěn)定性、選擇性及底物的溶解度來影響酶的活力。有利的影響表面活性劑具有增溶、分散等作用,能增加疏水性物質(zhì)在水中的溶解度,提高疏水性物質(zhì)的生物可利用性,促進微生物對其分解利用;第30頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響有利的影響:可以改變微生物細(xì)胞膜的通透性,促進細(xì)胞內(nèi)容物的釋放,特別是對一些產(chǎn)酶的微生物,添加適量的表面活性劑,能促進酶從細(xì)胞內(nèi)釋放到細(xì)胞外,通過增加酶的產(chǎn)量或活性以促
13、進微生物的作用。第31頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響 作用機理:不利的影響表面活性劑與脂類成分相互作用破壞細(xì)胞膜;表面活性劑與細(xì)胞必不可少的功能蛋白發(fā)生作用。第32頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響 不同種類表面活性劑的作用: 一般而言,陰離子表面活性劑抑制酶活性;陽離子表面活性劑的影響較?。欢请x子表面活性劑則有利于保持酶活力第33頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響涉及機理或原因: 陰離子表面活性劑在水溶液中電離出陰離子,可與酶蛋白生成復(fù)合酶而破壞其蛋白結(jié)構(gòu),所以在酶洗過程中加入陰離子表面活性劑會抑制酶洗效果;第34頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響陽離子表面活性
14、劑電離出的陽離子對酶蛋白的親和力小,因而對酶失活的作用較小,但在高濃度下,與酶蛋白結(jié)構(gòu)結(jié)合生成伸展的棒狀體而破壞蛋白結(jié)構(gòu),所以當(dāng)濃度稍高時,陽離子表面活性劑也會抑制酶洗效果。第35頁,共90頁。(2)表面活性劑對酶的影響非離子表面活性劑分子中的極性部分并不是局限在部分基團中,而是分布在分子的許多基團中,且在水中并不電離,通常不與酶蛋白結(jié)合,不干預(yù)酶的三維空間結(jié)構(gòu),所以能保持酶本身的活性。第36頁,共90頁。(3)激活或抑制劑對酶的影響金屬離子在生物酶催化反應(yīng)中起重要作用。金屬離子通過使底物直接結(jié)合到活性部位;或者通過可逆地改變金屬離子的氧化態(tài),調(diào)節(jié)氧化還原反應(yīng);或者通過靜電穩(wěn)定或屏蔽負(fù)電荷等途
15、徑參加酶的催化反應(yīng)。第37頁,共90頁。2.3.2 表面活性劑的影響因素(1)無機電解質(zhì)對表面活性劑的作用 離子型表面活性劑,在其溶液中加入與表面活性劑有相同離子的無機鹽后,表面活性即可提高,CMC降低,且在一定范圍內(nèi),CMC與加鹽濃度成反比。第38頁,共90頁。2.3.2 表面活性劑的影響因素(1)無機電解質(zhì)對表面活性劑的作用機理: 通過離子間的電性作用,壓縮表面活性劑離子頭所形成的雙電層厚度,減小其相互排斥作用,使其更容易形成結(jié)構(gòu)緊密的膠團,表面活性增加。 第39頁,共90頁。(2)極性有機物的作用資料表明,少量有機物的存在,能導(dǎo)致表面活性劑在水溶液中的CMC出現(xiàn)很大的變化,增加表面活性劑
16、的表面活性,出現(xiàn)溶液表面張力降低的現(xiàn)象。第40頁,共90頁。(2)極性有機物的作用機理:極性有機物(醇、多元醇)與表面活性劑的分子間有強烈的相互作用,使兩類分子在水表面上的定向排列很緊密,大大改變了水的表面性質(zhì)。第41頁,共90頁。2.3.3 表面活性劑的協(xié)同效應(yīng)(1)非離子S與陰離子S的相互作用 非離子S加入陰離子S中,降低表面張力的能力和效率均有明顯的增加,表面活性得到顯著的提高。第42頁,共90頁。2.3.3 表面活性劑的協(xié)同效應(yīng)機理:非離子S的加入可以屏蔽陰離子S分子(離子)離子頭基間的電性排斥作用,在氣液表面形成更為緊湊的單分子膜;陰離子s與非離子s混合后在溶液中形成混合膠團,使原來
17、的離子s的“離子頭”之間的電性斥力減弱,再加上兩種表面活性劑分子中碳?xì)滏滈g的疏水作用而較容易形成膠團,使混合后溶液的CMC值下降。第43頁,共90頁。協(xié)同機理協(xié)同效應(yīng)能更易形成大的膠束,以提高表面活性。由于OP和Tween類非離子表面活性劑中都含有聚氧乙烯鏈,它們在水溶液中呈曲折形,與陰離子表面活性劑混合時,它的屏蔽作用和空間位阻效應(yīng)一方面可以減少離子端電荷間的靜電斥力,有利于形成結(jié)構(gòu)較緊密的混合膠束;另一方面,聚氧乙烯鏈的空間位阻效應(yīng)又不利于形成結(jié)構(gòu)緊密的混合膠束。此兩方面相互競爭的結(jié)果導(dǎo)致是否能形成較緊密的混合膠束結(jié)構(gòu),決定著界面活性的變好或變差。第44頁,共90頁。(2)陰離子與陽離子S
18、的相互作用 原理論認(rèn)為陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑在水溶液中不能混合,否則將失去表面活性或生成沉淀。實踐表明,適當(dāng)條件下陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑可以復(fù)配使用,不會產(chǎn)生沉淀或失去表面活性。第45頁,共90頁。例子:表面活性劑表面張力(N/cm)CMC(mol/L)A 陰離子C8H17SO4Na3.810-41.410-1B 陽離子辛基三甲基溴化銨4.110-42.610-1A+B(1:1)2.310-47.510-3第46頁,共90頁。機理:協(xié)同效應(yīng);陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑在溶液中形成混合膠束時不但沒有單一表面活性劑情況下離子頭的相同電荷間的斥力,而且正負(fù)離子之間的引
19、力促進了兩種離子間的締合,因此使混合膠束更加緊密,界面活性得到改善。不是一種簡單的物理混合過程,而是形成了一種復(fù)合物或分子間化合物。表面活性劑的電荷彼此中和抵消了。第47頁,共90頁。機理: 陽離子表面活性劑,尤其是分子結(jié)構(gòu)中具有乙氧基鏈的含氮陽離子表面活性劑可與常用的陰離子表面活性劑如LAS、AES等復(fù)配,且沒有沉淀問題,這是由于EO基團的親水性和位阻效應(yīng)減弱了陰、陽離子間的相互作用,對沉淀或凝聚有明顯的抑制作用。第48頁,共90頁。(3)陰離子、陽離子S與兩性S間的相互作用例:LAS烷基苯磺酸鈉皂中加入一定量的兩性S:可提高其凈洗能力,降低污染。機理:之間存在著強烈的相互作用,可形成某種復(fù)
20、合物或稱為分子間化合物,改變了許多和表面活性有關(guān)的性質(zhì)。第49頁,共90頁。(4)復(fù)配作用的決定因素 表面活性劑復(fù)配體系的界面活性好壞主要取決于兩個方面:表面活性劑復(fù)配體系形成混合膠束的緊密程度,形成的混合膠束越緊密,則其界面活性就越好,否則界面活性就差;表面活性劑復(fù)配體系在油水界面的吸附量多少。第50頁,共90頁。說 明復(fù)配型表面活性劑膠束排列在油水界面上,由于混合膠束的親水、親油性不同,它們的親水基團在水相里插入的深度也不同。表面活性劑親水性越強,親水基團在水相里插入的深度越深。復(fù)配型表面活性劑的親水性要強于單一類型的表面活性劑,所以復(fù)配型表面活性劑親水基團要比單一類型的表面活性劑親水基團
21、插得更深。 第51頁,共90頁。說 明 深淺不同的親水基團就構(gòu)成了參差不齊的立體結(jié)構(gòu),由它們構(gòu)成的表面膜顯然比單一膠束構(gòu)成的表面膜要致密。同時這樣的排列使親水極性基團之間的距離拉大,也就是說不同的極性基團排列在不同的平面上,這樣有利于減少極性基團之間的斥力,使混合膠束排列更加緊密,因此這樣復(fù)配后體系的界面活性要好于單一體系的界面活性。第52頁,共90頁。二、制革濕加工助劑概 述1表面活性劑2各成分間的相互影響3研發(fā)思路4濕加工助劑5第53頁,共90頁。2.4 研發(fā)思路 了解使用本產(chǎn)品所在工序的目的;了解所要處理或加工對象的性質(zhì)或狀態(tài)(干濕狀態(tài)、皮種類、脂肪含量多少等);應(yīng)用對象的特殊性;要設(shè)計
22、的成品中各成分所起的作用及相互間的影響如何;(復(fù)配方案的選擇與優(yōu)化)應(yīng)用效果的評價。 第54頁,共90頁。二、制革濕加工助劑概 述1表面活性劑2各成分間的相互影響3研發(fā)思路4濕加工助劑5第55頁,共90頁。2.5 濕加工助劑 按制革加工的特點來分類,制革助劑分為濕加工和干加工助劑; 其中濕加工助劑又主要包括浸水助劑、脫脂助劑、浸灰助劑、脫灰助劑及浸酸助劑等; 下面將按每個加工工序的作用、助劑成分及其功效、國內(nèi)外常用產(chǎn)品及性能檢測與評價分別作一介紹。第56頁,共90頁。2.5.1 浸水助劑(1)浸水工序的作用使喪失水分的原料皮吸收水分,充水而達到鮮皮狀態(tài);洗去原皮表面上的血污、泥沙、糞便及防腐劑
23、等;去除非膠原蛋白質(zhì),粘蛋白、白蛋白、球蛋白及蛋白多糖(硫酸皮膚素),使膠原纖維適度松散;部分脫脂作用; 第57頁,共90頁。2.5.1 浸水助劑(2)助劑的成分及功效堿(Na2CO3/Na2S/Na2S6/NaOH):促進堿溶性蛋白質(zhì)材料的溶解或分解;加速充水;抑制細(xì)菌的生長和繁殖。酸(有機、無機酸):加速充水;抑制細(xì)菌的生長和繁殖,有利于纖維的分散。鹽:合適濃度的鹽有利于抑制細(xì)菌的生長及纖維間質(zhì)的溶解,34生皮的質(zhì)量。第58頁,共90頁。(2)助劑的成分及功效表面活性劑:潤濕、滲透、乳化、增溶、分散等性質(zhì);脫脂、去污等作用。酶:特異性,酶反應(yīng)除去特殊種類的非纖維性蛋白質(zhì),但危險較大,用量應(yīng)
24、少,時間應(yīng)短,作用條件應(yīng)溫和。對皮纖維、脂肪、毛囊、皮垢等起作用,有利于打開皮皺,增加得革率。防腐殺菌劑:特殊條件下必須使用以抑制細(xì)菌的生長和繁殖。第59頁,共90頁。(3)國內(nèi)外常用浸水助劑國內(nèi)多以單一的表面活性劑,如JFC、AEO-9、環(huán)烷酸鈉、滲透劑T、拉開粉、平平加O15等作為浸水助劑。國外有根據(jù)不同種類、不同性質(zhì)的皮,有針對性的產(chǎn)品;其用量一般為原皮質(zhì)量的0.3%-1.0%。第60頁,共90頁。(3)國內(nèi)外常用浸水助劑 表面活性劑類浸水助劑 多為陰離子S與非離子S的復(fù)配物,利用協(xié)同增效原理,提高潤濕、滲透、脫脂、乳化等綜合效果,提高效率,縮短加工時間。 Cismollan BH:陰離
25、子、非離子表面活性劑與殺菌防腐劑的復(fù)配物,為棕色液體;(Bayer) Baymol AN:非離子表面活性劑和溶劑的復(fù)配物,為無色液體;(Bayer) Mollescal BW :非離子表面活性劑、有機硫化物和殺菌防腐劑,為無色液體。(BASF)第61頁,共90頁。(3)國內(nèi)外常用浸水助劑 含酶類浸水助劑 Erhazym C:帶激活劑的堿性蛋白酶、表面活性劑,酶活力范圍pH811穩(wěn)定,能有效除去生皮中的非膠原成分,加速浸水。(Rhm) Pellvit KAB-P:最佳pH為8.511,性能溫和。(TFL) Pellvit S:8.511,適用于保毛處理;(TFL) Pellvit SPH:本身p
26、H(100g/L)為1112.5,無須加堿,浸水浴的pH自動調(diào)至酶的最佳作用條件910 。(TFL)第62頁,共90頁。(4)性能研究與評測要設(shè)計的成品中各成分所起的作用及相互間的影響如何;復(fù)配及效果的評價;回濕率及回濕效率浸水皮水分含量的測定除去蛋白質(zhì)的效率、羥脯氨酸的含量依據(jù)GB/T7478-1987水質(zhì)銨的測定方法,通過凱氏定氮法測定總蛋白質(zhì)的含量;浸水皮油脂含量的分析-二氯甲烷萃取物測定方法分析浸水皮中的油脂含量表征脫脂率;第63頁,共90頁。(4)性能研究與評測浸水生皮的柔軟程度、黃心程度定性表征纖維間質(zhì)去除程度或纖維分散程度;組織切片觀察法分析浸水前后各組分的變化對比情況。第64頁
27、,共90頁。2.5.2 脫脂劑(1)脫脂工序的作用除去脂肪細(xì)胞、脂腺、汗腺等內(nèi)的脂肪;均勻、徹底地除去皮內(nèi)的脂肪,對多脂皮,要進行專門的脫脂工序進行處理。機械法、物理法、物理化學(xué)法及生物方法第65頁,共90頁。(2)脫脂劑的成分及功效 堿:皂化作用,使甘油三酸酯水解成可溶于水的甘油和脂肪酸; 表面活性劑:利用其潤濕、滲透、乳化、增溶、分散、洗滌及去污等綜合性能; 有機溶劑:相似相容原理,脫脂力強,但有機溶劑的污染大;脂肪酶:速度快,用量少、溫度低、作用專一。第66頁,共90頁。(3)國內(nèi)外常見脫脂劑 多為幾種有效成分的復(fù)配,保證穩(wěn)定性、有效性、高復(fù)合性及生物降解性好的產(chǎn)品。 Eusapon O
28、D (BASF):通用型脫脂劑,能用于制革多工序,如浸水、浸灰、脫灰和脫脂,具有卓越的性能,可顯著提高產(chǎn)品的附加值,并且不會對環(huán)境造成負(fù)面影響。 Pastosol U (Trumpler):可生物降解的表面活性劑。不含烷基酚,具有脫脂、分散和乳化等多種功能,可用于制革加工中的多工序。 第67頁,共90頁。(3)國內(nèi)外常見脫脂劑 XQ-DF脫脂劑:結(jié)合溶劑型和水溶液型脫脂劑的優(yōu)點,將平平加、JFC、十二烷基苯磺酸鈉、復(fù)合有機溶劑(用20NaOH調(diào)節(jié)中和)復(fù)配為水乳型脫脂劑,再利用烷基磷酸酯增溶,最后乳化成均一型的水乳型脫脂劑。 CEB脫脂劑:陰離子脂肪醇醚羧酸鹽為主要活性成分,根據(jù)復(fù)配增效原理,
29、加入非離子型表面活性劑和助劑,制得CEB脫脂劑。調(diào)整pH、粘度及密度等。 第68頁,共90頁。(4)性能研究與評測 了解脫脂能力的決定因素,表面活性劑水溶液的表面張力及乳化能力是2個因素。潤濕滲透性與脫脂效果間有一定的聯(lián)系,溶液表面張力低、潤濕滲透性好,脫脂效果就好;乳化能力對脫脂效果的影響受表面活性劑分子結(jié)構(gòu)的制約,只有在滿足一定的分子結(jié)構(gòu)的條件下,即潤濕滲透性好,脫脂效果才好。 根據(jù)產(chǎn)品最終性能的要求,優(yōu)先選用潤濕、滲透性能好的表面活性劑進行復(fù)配增效;第69頁,共90頁。(4)性能研究與評測性能檢測:主要考察產(chǎn)品的滲透性、乳化性、耐酸堿鹽的性能、pH值、固含量及溶解性等,用于脫脂工藝中的效
30、果。滲透性 于燒杯中倒入200ml0.1樣品,將燒杯置于40的水浴中恒溫30min以上,用小鑷子夾取直徑為35mm的細(xì)帆布(21支8股*21支8股)圓片,輕放于燒杯液面上,啟動秒表,記錄帆布片沉到杯底所需時間(s)。第70頁,共90頁。(4)性能研究與評測乳化性 配制多組分的油脂9克,脫脂劑l克和3O克水加于燒杯中,放入40恒溫水浴中,開動攪拌器30轉(zhuǎn)分,攪拌l0分鐘,比較油脂被乳化情況。耐酸堿鹽的性能 分別以1的硫酸溶液、1的碳酸鈉溶液以及內(nèi)含1硫酸和8食鹽的溶液作為溶劑,配制一定濃度的脫脂劑溶液。置于40士2的水浴中恒溫,每隔一定時間取該溶液,測其對菜子油的乳化性能??雌淙榛阅艿淖兓哉f
31、明脫脂劑的耐酸、堿鹽的能力。第71頁,共90頁。(4)性能研究與評測 pH:1.0的脫脂劑水溶液; 固含量:干燥減重法測量。 水溶性:通過1:10的比例在冷、熱水中進行測定。 脫脂率的測定:對脫脂前、后的皮樣采用二氯甲烷萃取物的測定方法來測定油脂含量,以便計算其脫脂率,了解脫脂效果。第72頁,共90頁。2.5.3 浸灰助劑(1)浸灰工序的作用清除表皮及毛、毛根;進一步去除纖維間質(zhì)及脫脂;裸皮膨脹,松散膠原纖維。削弱彈性纖維、肌肉組織的穩(wěn)定性,使之變性,有利于酶軟化工序中被酶水解;適度打開膠原纖維間的連接,釋放出活性基團,為后續(xù)的鞣制做準(zhǔn)備。第73頁,共90頁。2.5.3 浸灰助劑(2)浸灰助劑
32、的作用 常用材料硫化物及石灰,污染大、石灰固體懸浮物污染大;膨脹滲透不均勻,皮皺愈加明顯;滲透性差,纖維分散不均勻,易松面等。促進浸灰物質(zhì)的滲透,加速浸灰過程,縮短浸灰時間;增加石灰溶解度和石灰飽和液的懸浮穩(wěn)定性,改善浸灰作用的均勻性;促進脫毛作用,有利于毛根、毛皮的去除,減少硫化物用量,清除皮垢,增加皮表面的清潔性;第74頁,共90頁。(2)浸灰助劑的作用抑制皮的過度膨脹,使皮在堿性液中緩慢膨脹,改善皮膨脹的均勻性。減少灰皺,增加革面的平整性和面積得革率;進一步去除纖維間質(zhì),破壞彈性纖維、網(wǎng)狀纖維和膠原分子鏈間氫健等交聯(lián)作用,使膠原纖維得到充分分散。第75頁,共90頁。(3)浸灰助劑的成分及
33、其功效表面活性劑:促進滲透,乳化油脂,除去皮垢和增加灰皮清潔作用;石灰增溶劑和灰乳懸浮穩(wěn)定劑:增加石灰溶解度,提高懸浮液的穩(wěn)定;(葡萄糖及其酸、多元羧酸鈉、羥基羧酸、聚磷酸鹽)有機硫化物、有機胺:脫毛作用,減少硫化物的使用;酶制劑:水解作用,促使膠原纖維分散;第76頁,共90頁。(3)浸灰助劑的成分及其功效水溶助長性物質(zhì):對膠原纖維分子鏈間的氫鍵具有破壞作用,可使皮松散;(氯化鈣、尿素、酰胺)膠體保護類物質(zhì):形成保護膜以緩沖皮與灰液間的作用,緩和皮膨脹的速度,有利于均勻膨脹。(天然或合成的高分子材料,如明膠、樹膠、淀粉、丙烯酸樹脂)第77頁,共90頁。(4)國內(nèi)外常見浸灰助劑通用型浸灰助劑JF
34、C、Eusapon S(BASF公司)、BORRON T (TFL公司)、Baymol AN(Bayer公司)脫毛型浸灰助劑Mollescal SF(BASF公司)、Erhavit HS2 (TFL公司)、Trnmpon LA(Trumpler公司)增加石灰溶解度及灰液穩(wěn)定性的助劑Mollescal PA(BASF公司)、Feliderm K(Hoechest公司)。第78頁,共90頁。(4)國內(nèi)外常見浸灰助劑抑制灰皮過度膨脹類助劑Mollescal AB(BASF公司)、Erhavit MB (TFL公司)松散膠原纖維類浸灰助劑Erhavit MC (TFL公司)、NUE 0.6MPX(Novo Nordisk公司)第79頁,共90頁。(5)性能研究與評測對石灰溶解度的影響 在lOOg 3的石灰液中分別加入LA浸灰助劑1.Og、1.5g,攪勻,過濾,用EDTA絡(luò)合滴定法測定濾液中鈣的含量,折算成石灰的溶解度,并用空白、蔗糖、葡萄糖、Feliderm K等作對比實驗(用量05g)。浸灰前后裸皮的質(zhì)量、厚度和面積的增加率;第80頁,共90頁。(5)性能研究與評測掃描電鏡觀察分析纖維分散程度及組織切片方法觀察分析纖維間質(zhì)的去除程度;浸灰
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