高考化學(xué)復(fù)習(xí)有機(jī)合成與推斷的分析技巧

1、2008年高考化學(xué)復(fù)習(xí)有機(jī)合成與推斷的分析技巧金點(diǎn)子：有機(jī)合成題要求考生在題設(shè)條件下，根據(jù)所給信息和中學(xué)階段的有機(jī)反應(yīng)，從合成產(chǎn)物出發(fā)。采用逆推的方法解題。有機(jī)推斷題，要求考生區(qū)分題中的各類信息，找出與解題有關(guān)的有效信息和隱含信息，從反應(yīng)過程及特征反應(yīng)出發(fā)，運(yùn)用遷移、重組、比較等手段推出物質(zhì)。經(jīng)典題：例題1 : （2001年全國(guó)高考）某有機(jī)物 X能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物為Y和Z。同溫同壓下，相同質(zhì)量的 丫和Z的蒸氣所占體積相同，化合物 X可能是 （）A.乙酸丙酯B.甲酸乙酯C.乙酸甲酯D.乙酸乙酯方法：根據(jù)水解的式量分析其結(jié)構(gòu)。捷徑：因有機(jī)物X水解產(chǎn)物為Y和Z,同溫同壓下，相同質(zhì)量的蒸氣所占體

2、積相同，說明Y和Z的分子量相等。而分子量相等的竣酸和醇相差一個(gè)碳原子，以此化合物X可能是乙酸丙酯或甲酸乙酯，得答案為 AB?？偨Y(jié)：確定Y和Z的分子量相等，是解答該題的關(guān)鍵。例題2 : （2002年全國(guó)高考）乙酸苯甲酯對(duì)花香和果香的香韻具有提升作用，故常用于化 妝品工業(yè)和食品工業(yè)，乙酸苯甲酯可以用下面的設(shè)計(jì)方案合成。 TOC o 1-5 h z |0Ch,光醺梅堿溶液C%COH ,敢叫SO,，|Af-B- rch-ch3RCH =HBh過氧端皿2酒商產(chǎn)TH Br(諳注意H和母所加成的位置)RCHCH礫一H Br H嗎患RyH-CF0H請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條

3、件(1)由 CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3CH2CHBQH 3(2)由(CH 3)2CHCH=CH 2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH 3)2CHCH 2CH 2OH方法：根據(jù)題示反應(yīng)條件，按照最終產(chǎn)物要求書寫化學(xué)方程式。捷徑：(1)中采取先消去后加成的方法；(2)中采取先加成后水解的方法。其化學(xué)方程式如+HBT-+ HBr1,33L解得液，133CH3CH3CH=CH3 + HBrCH3CH3CHBrCH3(2)(CH3)j CHCH=CHa + HBr過量電期適號(hào)的博刺乂 CH&CHCH 箝凡 Br(CJjCHCHCHr + H20 -(CH3)aCHCHaCHaOH +HBr總結(jié)：(

4、1)這是Br原子從1號(hào)碳位在移到2號(hào)碳位上物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化。由于兩者都是飽 和的有機(jī)物，又不能發(fā)生取代直接完成其轉(zhuǎn)化。所以，必須先進(jìn)行消去反應(yīng)，使鹵代燃變成烯 煌。然后烯煌再和 HBr加成，只要找到適當(dāng)?shù)臈l件，Br可以加成到2號(hào)碳位上。這也是這類問題的解題規(guī)律。(2)如果烯煌與水直接發(fā)生加成，可以生成醇，但羥基的位置不能確定，因而無法一步完成這一變化。同時(shí)也不符合題目要用兩步反應(yīng)完成這一轉(zhuǎn)化的要求。所以只能先與HBr加成，使Br原子加成在1號(hào)碳位上，再與 NaOH水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，使羥基取代澳原子。A的甜度是蔗糖的200倍，由于它熱值低、口A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NH 2的化合物反應(yīng)可以生成酰胺，如:

5、例題4 : (2001年全國(guó)高考)某種甜味劑感好、副作用小，已在 90多個(gè)國(guó)家廣泛使用。HOOCC H,C HTN H HC0 C H, TOC o 1-5 h z J I!II HYPERLINK l bookmark115 o Current Document 00已知：在一定條件下，竣酸酯或竣酸與含一 HYPERLINK l bookmark134 o Current Document 00IIIIRCOR + R*NH2 RO-NHR* +R-OH酰胺00IIIIRCOH + RtNH/ 虧 RCNHR# +H.0酯比酰胺容易水解。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)在稀酸條件下加熱，化合物 A首先

6、生成的水解產(chǎn)物是： 和。(2)在較濃酸和長(zhǎng)時(shí)間加熱條件下，化合物 A可以水解生成： 、 和。(3)化合物 A分子內(nèi)的官能團(tuán)之間也可以發(fā)生反應(yīng)，再生成一個(gè)酰胺鍵，產(chǎn)物是甲醇 和。(填寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，該分子中除苯環(huán)以外，還含有一個(gè)6原子組成的環(huán))方法：將題示信息遷移到水解反應(yīng)，并比較分析酯與酰胺水解的難易。捷徑：(1)根據(jù)信息，酯比酰胺容易分解，所以在稀酸條件下加熱，可理解為酯發(fā)生水解反應(yīng)，酯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是含有O其產(chǎn)物是:CH和 CH 3OH 。（2）在較濃的酸和長(zhǎng)時(shí)間加熱條件下，可認(rèn)為酰胺和酯都發(fā)生了水解反應(yīng)。在題中提供三個(gè)空格，也明確提示酰胺和酯都發(fā)生水解反應(yīng)。酰胺的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是一:一,水解反應(yīng)時(shí)可把

7、化合物A分為三個(gè)部分，即 CH?（結(jié)構(gòu)式中的虛線是水解反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵的斷裂處）或一OCH3處連接H原子即可的到答案：CIO - 在OH,在HHHOOCCHjCHCOOH11cHe 00HCH3OH 。N%NH?應(yīng)該指出，由于一NH2顯堿性，而在酸性條件下水解時(shí)，一 NH2應(yīng)與H+發(fā)生反應(yīng)生成一NH3+,由于現(xiàn)行中學(xué)教材中，只提供一NH2可以與酸反應(yīng)，未要求寫出反應(yīng)式，所以仍可寫成一NH 2也能得分。 A分子中存在一COOH與一NH2兩個(gè)官能團(tuán)，它們之間可以發(fā)生反應(yīng)生成酰胺，信息中提供的第一種反應(yīng)，也可生成酰胺。因而生成物中含一個(gè)6原子組成的環(huán)（除苯環(huán)外）成了解題中一個(gè)重要條件了。若按反應(yīng)，新形成

8、CH2（）h?的環(huán)只有5個(gè)原子C-N,（右側(cè)部分略去），如果按 R-C一0R+RNHsU cI CHCNH反應(yīng)，則新形成的環(huán)的結(jié)構(gòu)如：&_c-2h。所以后者符合題意。另外，題中I IIA 0又指出產(chǎn)物還有甲醇，則也證實(shí)反應(yīng)按信息中提供的第一種反應(yīng)進(jìn)行，其中R，為一CH3。除甲醇外，另一產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:0 Hd ICHjCHCH-CH.COOHI、I 9/ H 0總結(jié)：不論在理科綜合試題還是3+2的化學(xué)試題中，有關(guān)有機(jī)化學(xué)的試題大多以主觀題產(chǎn)物的推斷等，并且以信息遷移題型出現(xiàn)。例題5 : （1995年全國(guó)高考）右圖 中-都是含有苯環(huán)的化合物。在化 合物中，由于氯原子在硝基的鄰位 上，因而反應(yīng)性

9、增強(qiáng)，容易和反應(yīng)試 劑中跟氧原子相連的氫原子相結(jié)合，從而消去HCl。請(qǐng)寫出圖中由化合物變成化合 物、由化合物變成化合物、由 化合物變成化合物的化學(xué)方程式 （不必注明反應(yīng)條件，但是要配平）。ChFe威遜AC1NaOH0H畫SQ2+HfiA-KO（醫(yī)藥中間體）的形式出現(xiàn)，且難度要大一些。設(shè)問大多以確定同分異構(gòu)體，反應(yīng)類型，反應(yīng)方程書寫，反應(yīng),因?yàn)橐坏姆磻?yīng)是一no2方法：官能團(tuán)與轉(zhuǎn)化圖示相結(jié)合分析。捷徑：（1）根據(jù)化合物，可知物質(zhì)是 被還原式一NH2,而另一個(gè)側(cè)鏈則沒有變化。一的反應(yīng)式是信息的逆向思維，一的另 一反應(yīng)物是CH3OH。一反應(yīng)直接應(yīng)用信息，一的反應(yīng)式為qiONa一可類似于Cl一NaClf

10、bN +CH.COOH+ NaCS+Hp + COz*+HCINa廠皎 + sOz+HQOHNa 十NaHSOa（2分）（2分）Q分）jXpN02+ NaOH- jj-NOa + HCl ,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:總結(jié)： 該題是以提供新的信息為前提，根據(jù)信息，結(jié)合學(xué)過的基礎(chǔ)知識(shí)重新加工整理成新的知識(shí)網(wǎng)絡(luò)。這種題型既考查自學(xué)能力，閱讀能力，分析理解能力，也考查應(yīng)用知識(shí)的能力。例題6 : （1998年全國(guó)高考）請(qǐng)認(rèn)真閱讀下列 3個(gè)反應(yīng)：11,2-二笨乙第NH. 莘胺（弱堿性，易氧化） O-洱 NaC10利用這些反應(yīng)，按以下步驟可以從某煌A合成一種染料中間體 DSD酸。試劑和親一件已略去嗎二 CH-阻二

11、0聲 HOjSDSD 酸請(qǐng)寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。方法：根據(jù)信息類方程式，從合成的最終產(chǎn)物逆推。前二步反應(yīng)式捷徑：根據(jù)信息和DSD酸的結(jié)構(gòu)，該煌結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是含有苯環(huán)，又通過信息分析知，該 煌在苯環(huán)上有一個(gè)側(cè)鏈甲基，所以 A是甲苯。-CH3+ HCInW 呼 4 cH3-NOa + H2o其中一CH3與一NO2處于對(duì)位是由DSD酸結(jié)構(gòu)推測(cè)而來,CH3_ RC0H HYPERLINK l bookmark38 o Current Document IR，資RRRI xI一口 、 HYPERLINK l bookmark48 o Current Document II玲R”試寫1出以恭、丙烯為主

12、要原料(其它試劑自選)來合成CH一 CH3 CH3 OH的各步化學(xué)方程式；5.竣酸酯RCOOR在催化劑存在時(shí)可跟醇 R OH發(fā)生如下反應(yīng)(R、R是兩種不同,f 一 ， r._ _ _ ,_催化劑的煌基)：RCOOR + R OHRCOOR + R OH此反應(yīng)稱為酯交換反應(yīng)， 常用于有機(jī)合成中。公耳CH*I在合成維綸的過程中，有一個(gè)步驟是把聚乙酸乙烯酯轉(zhuǎn)化成聚乙烯醇，這一步就是用過量的甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。(1 )反應(yīng)中甲醇為什么要過量？原因是 。(2)寫出聚乙烯醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。_(3)寫出聚乙酸乙烯酯與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)的化學(xué)方程式 。.有機(jī)物分子里與默基相連碳原子上的氫原子比較活潑，容

13、易發(fā)生取代反應(yīng)，如：CH3-C-CH?+Bra-CH,-OkeCHjBr + HBr又知鹵代煌分子里的鹵原子也容易發(fā)生取代反應(yīng)。例如:R-X + HCN -R CN + HXR-X + HNH 2-R NH 2+ HX常用的分析試劑 EDTA (乙二胺四乙酸)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：(HOOCCH2) 2NCH2CH2N (CH2COOH) 2EDTA可由乙二胺跟氯乙酸在堿性條件下縮合成乙二胺四乙酸鈉，再用鹽酸酸化可得 EDTA?，F(xiàn)從氣態(tài)燃A為開始物，以及氨、氯氣等無機(jī)物用下圖示意合成EDTA:備回工工0-田gr金回運(yùn)回國(guó)一(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式是

14、。(4)反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(5)反應(yīng)和反應(yīng)物的反應(yīng)類型是 ,反應(yīng)的反應(yīng)類型是 。.由乙烯和其它無機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E,請(qǐng)?jiān)谙铝蟹娇騼?nèi)填入合適的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。/0、0=C ch去水I I 0=C 戶0(1)有機(jī)化合物A水解的化學(xué)方程式是:(2)有機(jī)化合物E水解的化學(xué)方程式是:.下面是一個(gè)合成反應(yīng)流程圖：寫出：(1)中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A; B; C(2)反應(yīng)試劑(i) ; (ii); (iii); (iv)Er Er大檢閱：1 . B(3)反應(yīng)類型：X 反應(yīng). (1)CH2=CH2 CH 三CH (2)CH2Cl CH2c1 + 2KOH CH2OH-CH2OH + 2KCl (3

15、)CH 3CHC1 2+2KOH 山 CH3CHO + 2KC1 + H2O TOC o 1-5 h z .八口Q+Bra(O)+H&2cH3cH=皿+ OfCH3cHM叫皿g惠*CH- CH2- CH3 +_務(wù)爐-淞-。氏 + m吹OH)2 OMgXO OH(1)使平衡向右移動(dòng)，酯交換完全9產(chǎn)0H(3)3CHh+nCHQH 倒他 此 洱CH4+nCHWOQCHOOCCH3;oh(1) CH2=CH2, - n門 Ac?2CH2-CHO + O2i*CH3COOH;(3)f 氏-CH2+ 汨NH2f 皆 f耳 + 2HQNHa NHC(4)4CH3- C - OH + CH2 - CH2 + ShhOLC耳N(CH2co0孫 + 4NaQ + 犯。ClNHa 峭CH2N(CH2COOH)2