污染源監(jiān)測和質量控制

1、關于污染源監(jiān)測與質量控制第一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月 分析化學在環(huán)境領域的作用 分析化學是環(huán)境領域的重要工具 確定環(huán)境質量、總量控制、達標排放等，在污染物處理方案制定前確定處理污染物的種類和含量，設計前要反復試驗，工程完工后要鑒定污染治理工程是否實現達標排放。 分析化學是環(huán)境監(jiān)測的重要組成部分 環(huán)境監(jiān)測站業(yè)務部門有分析室(采樣，分析)，管理室(質量保證)，評價室(數據統(tǒng)計、質量評價)，成為環(huán)境管理部門的眼睛，監(jiān)控環(huán)境質量的變化。第二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學的特點1.分析化學中突出“量”的概念 如：測定的數據不可隨意取舍；數據準確度、偏差大小與

2、采用的分析方法有關。 2.分析試樣是一個獲取信息、降低系統(tǒng)的不確定性的過程。3.實驗性強 強調動手能力、實驗操作技能，提高分析解決實際問題的能力。 4.綜合性強 涉及化學、生物、物理、電學、光學、計算機等多種學科，體現能力與素質。 分析化學工作者應具有很強的責任心。第三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月按分析方法分類化學分析重量分析（懸浮物、總可溶性固體）容量分析（COD、高錳酸鹽指數、DO、BOD5）儀器分析： 電化學分析 光化學分析 色譜分析 波譜分析 質譜分析第四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學化學分析儀器分析酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定電化學分

3、析光化學分析色譜分析波譜分析重量分析滴定分析電導、電位、電解、庫侖極譜、伏安發(fā)射、吸收，熒光、光度氣相、液相、離子、超臨界、薄層、毛細管電泳紅外、核磁、質譜第五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學的進展 1.由分析對象來看無機物分析 有機物分析生物活性物質 2. 由分析對象的數量級來看常量微量痕量分子水平3.由分析自動化程度來看手工操作儀器自動全自動智能化儀器在線監(jiān)測儀器第六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月按數量級分類常量微量痕量超痕量克毫克微克納克皮克飛克10-310-610-910-1210-15ppmppbppt第七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022

4、年6月第八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境監(jiān)測測定數據的單位 就計量單位來說，ppm與10-6的意義是相同的，是一個無量綱的單位，也不屬于法定計量單位，但對于分析人員來說仍然喜歡用它。 最常見的COD測定，其單位為mg/L。對水溶液來說，水的比重在4時為1g/L，也就是106mg/L。在一般的水和廢水中，水占有絕大多數，分母1升水的重量為1kg103g106mg，那1 mg/L就可以表示為1mg/ 106mg10-6了。 一般廢水的COD排放標準在100 mg/L，就相當于10-4=0.01%，若將有機污染物對COD的貢獻按1g/g計算的話，這就要求水中的有機物含量不得超過萬

5、分之一，這個要求還是比較高的。第九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月 1.代表性（Representation） 指在具有代表性的時間和地點，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品，所采集的樣品必須能反映環(huán)境總體的真實狀況，監(jiān)測數據能真實代表某污染物的存在狀態(tài)。 任何污染物在水中的分布不可能是十分均勻的，因此要使監(jiān)測數據能如實反映環(huán)境質量現狀和污染物的排放情況，必須充分考慮到所測污染物的時空分布，首先要優(yōu)化布設采樣點位，使所采集的水樣具有代表性。監(jiān)測數據的特性第十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測數據的特性2. 準確性（Accuracy） 準確性是指測定值與真實值的符合程度

6、，監(jiān)測數據的準確性受從試樣的現場固定、保存、運輸，到實驗室分析等環(huán)節(jié)的影響，一般以監(jiān)測數據的準確度來表征。第十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測數據的特性3. 精密性（Precision） 精密性和準確性是監(jiān)測分析結果的固有屬性，數據的準確性是指測定值與真實值的符合程度，而其精密性則表現為測定值有無良好的重復性和再現性。 精密性以監(jiān)測數據的精密度來表征，是使用特定的分析程序在受控條件下重復分析均一樣品所得測定值之間的一致程度，它反映了分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小。測試結果的隨機誤差越小，測試的精密度也越高。 精密度通常用極差、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差、相對標

7、準偏差來表示。第十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月準確度和精密度分析結果的衡量指標。 (1) 準確度分析結果與真實值的接近程度 準確度的高低用誤差的大小來衡量； 誤差一般用絕對誤差和相對誤差來表示。(2) 精密度幾次平衡測定結果相互接近程度 精密度的高低用偏差來衡量， 偏差是指個別測定值與平均值之間的差值。(3) 兩者的關系 精密度是保證準確度的先決條件； 精密度高不一定準確度高； 兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。第十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差與偏差的概念（1）絕對誤差與相對誤差 測量值與真實值之間的差值稱之為”誤差“，誤差越小，表示分析結果越準確

8、，誤差的大小可用”絕對誤差“和”相對誤差“來表示。由于測得值可以大于或小于真實值，故”絕對誤差“和”相對誤差“都有正負之分。 思考題： 基準物：硼砂 Na2B4O710H2O M=381 碳酸鈉 Na2CO3 M=106 選那一個更能使測定結果準確度高？ （不考慮其他原因，只考慮稱量)第十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差與偏差的概念(2) 絕對偏差和相對偏差 在實際工作中，除了很有限的情況下，可以知道一些諸如重力加速度、普朗克常數、氣體常數的真實值，或標準樣品質控樣品的組成，大多數情況真實值往往是不知道的。從而引入“偏差”的概念：即個別測定值對于幾次重復測定值的平均值的差值

9、。特點：簡單； 缺點：大偏差得不到應有反映。 絕對偏差 算術平均偏差 第十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差與偏差的概念例：某水樣COD三次平行測定的結果分別為26.8，25.3, 29.2mg/L, 計算平均偏差和相對平均偏差。解：平均值 d1=-0.3, d2=-1.8, d3=2.1相對平均偏差= (1.4/27.1)100%=5.17%第十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月 (3) 標準偏差標準偏差又稱均方根偏差；計算分兩種情況：1當測定次數趨于無窮大時 標準偏差 ： 為無限多次測定 的平均值（總體平均值）； 即： (當系統(tǒng)誤差消除后為真值)2有限測定次

10、數時（較為常用） 標準偏差 ： 相對標準偏差(變異系數) CV = s /X 100%第十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月例題用標準偏差比用平均偏差更科學更準確。 例: 兩組數據 (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d (1)=0.28 s1=0.38 (2) X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 n=8 d (2)=0.28 s2=0.29d(1)=d(2),s(1)s(2)109第十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于

11、2022年6月監(jiān)測數據的特性4. 可比性（Compatibility） 指采用不同的測量方法測量同一水樣時，所得出結果的吻合程度。 在對環(huán)境標準樣品測定時，使用不同的標準分析方法測出的數據應具有良好的可比性?？杀刃圆粌H要求各實驗室之間對同一樣品的監(jiān)測結果相互可比，也要求每個實驗室對同一樣品的監(jiān)測結果應達到相關項目之間的數據可比。相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數據也是可比的。 在此基礎上，還應通過標準物質的量值傳遞與溯源，以實現國際間、行業(yè)間的數據可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間監(jiān)測數據的可比。110第十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1石油類的測定 石

12、油類是指在規(guī)定條件下，能被特定溶劑萃取并被測量的所有物質，包括溶劑從酸化樣品中萃取并在實驗過程中不揮發(fā)的所有物質。在GB/T16488-1996中對石油類的定義為： 石油類用四氯化碳萃取，不被硅酸鎂吸附，并且在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處全部或部分譜帶有特征吸收的物質。 動植物油用四氯化碳萃取，并被硅酸鎂吸附的物質。111第二十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 常用的石油類測定的方法有重量法、紅外分光光度法（非分散紅外法）、紫外法、熒光法。 (1). 重量法以鹽酸酸化水樣，用石油醚萃取，蒸除石油醚后，稱其重量。 (2). 非分散紅外法利用石

13、油類物質甲基、亞甲基在近紅外3.4m的特征吸收作為基礎，標準油采用受污染地點水中石油醚萃取物，也采用混合石油烴作為標準油，其組成為十六烷：異辛烷：苯65:25:10（v/v)，萃取劑為四氯化碳(CCl4)。112第二十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 (3). 紅外分光光度法利用石油類物質在紅外光譜中的三個波數下的吸收進行定量：2930cm-1：CH2基團中C-H鍵的伸縮振動 2960cm-1：CH3基團中C-H鍵的伸縮振動 3030cm-1：芳香烴中C-H鍵的伸縮振動利用這些譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進行計算。113第二十二張，PPT共一百

14、八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 (4). 紫外光度法石油類物質在紫外區(qū)有吸收，尤其是含有苯環(huán)的芳香族化合物，帶有苯環(huán)的芳香族化合物主要吸收波長為250260nm，帶共軛雙鍵的油品吸收波長在215230nm，一般原油的吸收波長在225nm和254nm，對于原油和重質油可采用254nm，對于輕質油和煉油廠的油品可采用225nm。 (5). 熒光光度法廢水中的石油類物質用二氯甲烷（CH2Cl2）或正己烷（C6H14）萃取后，其萃取液在紫外光照射下產生熒光，水中含油量在一定范圍內時，其熒光強度與濃度成正比。114第二十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 從以上

15、測定方法介紹，各種方法基于的原理不一致，采用的萃取劑也不相同，標準油品也不一樣，導致測定結果的不一致性。二十多年前，北京市環(huán)境監(jiān)測中心曾組織對同一水樣采用重量法、紫外法、紅外法進行測定，結果相差很大，沒有可比性。 中國環(huán)境監(jiān)測總站于1998年曾組織了水質油類監(jiān)測問題的專門調查，結果發(fā)現以下一些問題：115第二十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 1. 用CCl4萃取的紅外分光光度法與重量法測定結果的相對誤差達到9.0。 2. 用CCl4萃取的非紅外分光光度法測定結果的相對誤差在4.923.9。 3. 紫外法測定結果偏低，相對誤差在35.068.2。 4. 紅外法與熒

16、光法測定結果的相關系數大于0.7，有一定的可比性。116第二十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1幾點看法：重量法的測定下限為10mg/L，適合于工業(yè)廢水的測定，缺點是損失了沸點低于提取劑的石油組份，方法操作繁瑣，不適于環(huán)境水質和大批量樣品的測定。由于各種物質的紫外吸收強度差異較大，對于組成變化較大的工業(yè)廢水和成分復雜的環(huán)境水體，采用紫外分光光度法，數據可比性和準確性都較差，國外已不再使用。由于不同物質的熒光發(fā)射強度差異很大，測定結果受水中油品組成影響較大，其物理意義為物質的熒光強度。但由于海洋監(jiān)測關注的是難降解的芳烴類石油，故在我國海水監(jiān)測中仍在使用。117第二十六

17、張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 5.非分散紅外光度法由于沒有考慮到芳烴類化合物，因此當油品中芳烴含量超過25%時,它的比吸光系數和通常油品(其中芳烴含量不超過15%)會有較大的差異。因此，非分散紅外光度法采用的標準油品不是可以隨便確定的，而應近可能選用與污染源相同或相近的油品。 6. 紅外分光光度法的優(yōu)點為由于充分考慮了烷烴和芳香烴的共同影響，如規(guī)定一種混合油品為標準油品，則待測樣品中各種烴類的組成變化對測定影響不大 。118第二十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 7. 根據GB/T164881996規(guī)定配制的標樣，其配比為正十六烷：

18、姥鮫烷：甲苯5:3:1，由于姥鮫烷在市場上難以購到，也可用異辛烷代替，即采用正十六烷：異辛烷（或姥鮫烷）：甲苯（或二甲苯）5:3:1 8. 測油類物質的取樣要單獨取樣，不得到實驗室后再分樣（既不可稀釋）。在采樣瓶上事先做上標記，以確定樣品體積。 9.用分液漏斗萃取時，盡量在通風櫥內進行，尤其是中途放氣時，分液漏斗的下嘴對著通風櫥。 10.分液漏斗的活塞處不得涂抹凡士林或潤滑脂。119第二十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例2 在水環(huán)境監(jiān)測中，有一項“高錳酸鹽指數(CODMn)，反應條件是以高錳酸鉀為氧化劑，在沸水浴下氧化消解半小時。大家想一想，一個地區(qū)的水的沸點是與當

19、地的大氣壓有關的，也就是說，高原地區(qū)與平原地區(qū)水的沸點是不一樣的。如果在進行大規(guī)模的黃河、長江水資源調查時，源頭青藏高原水的沸點只有93，而出海口水的沸點卻是100。 互動思考：試想這樣的數據可比嗎？120第二十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測數據的特性5. 完整性（Completeness） 完整性強調工作總體規(guī)劃的切實完成，即保證按預期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，而且無缺漏地獲得這些樣品的監(jiān)測結果及有關信息。121第三十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差的種類、性質、產生的原因及減免1. 系統(tǒng)誤差 （可測誤差） (1) 特點 a.對分析結果的影響

20、比較恒定 b.在同一條件下，重復測定， 重復出現； c.影響準確度，不影響精密度 d.可以消除。 122第三十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月(2) 產生的原因 a.方法誤差選擇的方法不夠完善 例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當；容量分析中由于反應不完全，等當點與終點不相符及發(fā)生副反應等。 b.儀器誤差儀器本身的缺陷 例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。 c.試劑誤差所用試劑有雜質 例：去離子水不合格；蒸餾水中含有雜質；試劑純度不夠(含待測組份或干擾離子）。 d.主觀誤差操作人員主觀因素造成 例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數不準。1

21、23第三十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月(3) 減免系統(tǒng)誤差的方法：A. 校正儀器設備B. 采用標準分析方法C. 進行空白試驗D. 進行對照試驗F. 進行回收率試驗126第三十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月加標回收 在測定樣品的同時，于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定，將其測定結果扣除樣品的測定值，得以計算出回收率。 加標回收率的測定可以反應測試結果的準確度。當按照平行加標進行回收率測定時，所得結果既可以反映測試結果的準確度，又可以判斷其精密度。127第三十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月加標回收注意事項1. 加標物的形態(tài)應與待測

22、物質的形態(tài)相同。2. 加標量應和樣品中所含物質測量的精密度控制在相同的范圍內：（1）加標量盡量與樣品中待測物含量相等或相近，并注意對樣品溶劑的影響。（2）當樣品中待測物含量接近方法檢出限時，加標量應控制在校準曲線的低濃度范圍內。（3）在任何情況下，加標量均不得大于待測物含量的3倍。（4）加標后的測定值不應超出方法上限的90。（5）當樣品中待測物的含量高于校準曲線的中間濃度時，加標量應控制在待測物濃度的半量。128第三十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月實驗中的注意事項1. 移液管和吸量管的使用 吸取溶液時，將管的下口插入欲取的溶液中，插入不宜太深或太淺，太深會在管外粘附過多的溶液

23、，太淺有可能產生吸空，把溶液吸到洗耳球內弄臟溶液。 放出溶液時，將錐形瓶傾斜，移液管或吸量管直立，管下端緊靠瓶的內壁，流完溶液后，讓管的尖端接觸內壁15秒鐘。必須注意不得用洗耳球強制將溶液趕出?。ㄒ驗橐埔汗芑蛭抗苄Ｕ龝r都已經考慮到末端保留溶液的體積） 用移液管配制標準系列時，應注意每次吸量標準溶液都得從零刻度開始，這是由于移液管的內徑分布不均勻，若分段吸量就會造成誤差！3124第三十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月實驗中的注意事項 2.滴定管的使用 在滴定時，轉動活塞，應控制溶液的流出速度，要求做到剛開始時，使溶液流出不成一條線（若成一條線的話，就可能有部分溶液被吸附在管壁，

24、使滴定讀數偏低），而成葫蘆狀連續(xù)放出，快到終點時，逐滴放出，并不斷搖動錐形瓶中的溶液（不能濺出?。?由于水溶液的附著力和內聚力的作用，滴定管液面呈彎月形，當注入溶液或放出溶液后，需等待1分鐘才能讀數（使附著在內壁的溶液流下）。對于無色或淺色溶液，應讀彎月面下緣實線的最低點，對有色溶液則讀取最高點的數值。滴定時，每次都應從0.00mL開始。125第三十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 偶然誤差（未定誤差）(1) 特點 a.不恒定 b.難以校正 c.服從正態(tài)分布(大小相近的正誤差和負誤差出現的幾率相等，小誤差出現的概率大，大誤差出現的概率小) d.具有對稱性、單峰性、有界性和抵

25、償性。(2) 產生的原因 a.偶然因素 b.滴定管讀數 (3) 減免方法 進行平行試驗，求平均值129第三十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月3. 過失誤差 過失誤差是由于操作不正確、粗心大意而造成的。如加錯試劑、讀錯砝碼、溶液濺失等。 有較大誤差的數值在找出原因后應棄之不用，絕不允許大過失誤差當做偶然誤差。第三十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數字及其運算運算規(guī)則一.有效數字 為了取得準確的分析結果，不僅要準確進行測量，還要正確記錄與計算。正確記錄是指正確記錄數字的位數，所謂有效數字，就是實際能測得的數字。 有效數字保留的位數應根據分析方法與儀器的準確度來決

26、定。一般應使測得的數值中只有最后一位是可疑的。 例：如果在分析天平上稱取試樣0.5000g，這不僅表示試樣的具體重量，還表示稱量的準確程度。 如將其稱重記錄寫成“0.5g”，則表示該試樣是在臺秤上稱重的。第四十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月1實驗過程中常遇到的兩類數字 （1）數目：如測定次數；倍數；系數；分數 （2）測量值或計算值。數據的位數與測定準確度有關。 （3）記錄的數字不僅表示數量的大小，而且要正確地反映測量的精確程度。測定結果絕對偏差相對偏差有效數字位數0.51800 0.00001 0.002%50.5180 0.0001 0.02%40.518 0.001 0.2

27、%3132第四十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月2數據中“零”的作用數字“零”在數據中具有雙重作用： （1）作普通數字用，如 0.5180 4位有效數字 5.18010-1 （2）作定位用：如 0.0518 3位有效數字 5.1810-2 對于滴定管、移液管、吸量管，它們都能準確測量溶液的體積到0.01mL，所以當使用50mL滴定管測量溶液體積時，如測量體積大于10mL，應記錄為四位有效數字，如24.36mL，如測量體積小于10mL，應記錄為三位有效數字，如4.15mL。 例：COD測定結果一般表示為三位有效數字，對于測定結果COD為2846mg/L，該如何表示？ COD2.8

28、5103mg/L 133第四十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學中對“0”的看法 在分析化學者眼里，不能斷然認為某一物質的含量為“0”，只不過在目前的檢測手段上沒有檢測出來，一般要求表示為“未檢出”，再附上“檢出限”。例如，測定水質COD時，其濃度小于最低檢出限10mg/L，就應該表示為“未檢出”（檢出限10mg/L ）。為了配合總量控制，在計算COD總量時，就將流量乘上一半的檢出限（即5mg/L）來表示。134第四十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月3改變單位，不改變有效數字的位數如： 24.01mL 24.01103 L 4注意點（1）容量器皿；滴定管；

29、移液管；容量瓶；4位有效數字（2）分析天平（萬分之一）取4位有效數字（3）標準溶液的濃度，用4位有效數字表示: 0.1000 mol/L（4）pH 4.34 ,小數點后的數字位數為有效數字位數 對數值，lgX =2.38；lg(2.4102)135第四十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 乘除運算 有效數字的位數取決于相對誤差最大的數據的位數，即結果的有效數字與式中位數最少的相同。 例：(0.0325 5.103 60.06)/ 139.8 = 0.071179184 0.0712 0.0325 0.0001/0.0325 100%=0.3% 5.103 0.001 /5.1

30、03 100%=0.02% 60.06 0.01 /60.06 100%=0.02% 139.8 0.1 /139.8 100% =0.07%136第四十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月3. 注意點：(1) 分數；比例系數；實驗次數等不記位數；(2) 第一位數字大于8時，多取一位，如：8.48，按4位算；(3) 四舍六入五留雙；如：3.1863.19，3.1853.18，3.1753.18(4) 注意pH計算,H+=5.0210 -3 pH = 2.299；有效數字按小數點后的位數計算。(5) 在定量的常量分析中，一般保留4位有效數字，但在中控分析中，只要保留2位或3位有效數字

31、。137第四十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結果的正確表示 在有關企業(yè)檢查中發(fā)現，分析結果的表達不太規(guī)范，如： COD=125.30mg/L應表示為125mg/L COD=1342mg/L應表示為1.34103mg/L 氨氮=12.69mg/L應表示為12.7mg/L 應用了Excel做表時，往往表示不出小數點后的“0”，如出現的系列平行數據為10.2、10、 10.4、 10、 10.1、9.9，需要將10表示為 10.0第四十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術語及解釋1.方法檢出限（method detection limit）用特定分析方法在給定

32、的置信度內可從樣品中定性檢出待測物質的最低濃度或最小量。2. 測定下限（minimum quantitative detection limit） 在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確測定待測物質的最低定量檢出限。3. 測定上限（maximum quantitative detection limit ） 在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確測定待測物質的最高定量檢出限。4. 測定范圍（determination range） 測定下限和測定上限之間的范圍。5. 精密度（precision） 在規(guī)定條件下，獨立測試結果間的一致程度。138第四十八張，PPT共一百

33、八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術語及解釋6. 重復性（ repeatability ） 指在同一實驗室，使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設備，在相同的測試條件下，相互獨立的測試結果之間的一致程度。7. 重復性限（repeatability limit，r） 一個數值，在重復性條件下，兩次測試結果的絕對差值不超過此數的概率為95。8. 再現性（reproducibility） 又稱“復現性”，指在不同實驗室，使用同一方法由不同操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設備，在相同的測試條件下，所得測試結果之間的一致程度。9.再現性限（reproducibility limit

34、，R ） 一個數值，在再現性條件下，兩次測試結果的絕對差值不超過此數的概率為95。10. 準確度（accuracy） 測試結果與接受參照值間的一致程度。139第四十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術語及解釋11. 不確定度（uncertainty） 表征合理地賦予被測量值的分散性，與測量值相聯系的參數。 （1）此參數可以是標準差或其倍數，或是說明了置信區(qū)間的半寬度。 （2）不確定度由多個分量組成，對每一分量均要評定其標準不確定度。評定方法分為A、B兩類，A類評定是用對觀測列進行統(tǒng)計分析的方法，以實驗標準差表征；B類評定則用不同于A累得其他方法，以估計的標準差表征。 （3）測

35、量結果應理解為被測量的最佳估計值，而所有的不確定度分量均貢獻給了分散性，包括由系統(tǒng)效應引起的分量。140第五十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術語及解釋12. 實驗室樣品（laboratory sample） 送往實驗室供檢測制備的樣品。13. 試樣（test sample） 由實驗室樣品制備并從中抽取試料的樣品。14. 試料（test portion） 從試樣中取得（如試樣與實驗室樣品相同，則從實驗室樣品中取得），并用來進行檢測或觀察的一定量的物料。15. 空白試驗（blank test） 指對不含待測物質的樣品用與實際樣品相同的操作步驟進行的試驗，對應的樣品成為空白樣品，

36、簡稱空白。141第五十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術語及解釋16. 校準（calibration） 在規(guī)定條件下，為確定計量儀器或測量系統(tǒng)的示值或實物量具或標準物質所代表的值與相應的被測量的已知值之間關系的一組操作。142第五十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月處理數據經常碰到的問題1. pH值是氫離子濃度的負對數，即 pH-lgH+ 不同pH值的溶液等體積混合后，其pH并不等于算術平均，如pH值為5和7的溶液等體積混合后，pH值并不等于6。 根據定義，pH15 H1+=10-5 pH2 = 7 H2+=10-7則等體積混合后，H+=(10-5 +10-7

37、 ) /2 =10-7(100+1)/2=10-750.5 pH- lg10-750.57-0.76.3143第五十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月處理數據經常碰到的問題 2. 國家環(huán)保部曾于去年4月份在網上發(fā)出了地表水自動監(jiān)測技術規(guī)范（征求意見稿），其中 在“對比實驗”一節(jié)，籠統(tǒng)地將“pH、溶解氧、高錳酸鹽指數、氨氮”這五個項目的標樣校準和對比監(jiān)測結果的相對標準誤差分別定為小于10和15，試想合適嗎？由于pH值是指數對數關系，不能按此要求規(guī)定，如對pH為7的標樣，合格范圍在6.37.7， pH為7的水樣，對比的范圍在5.957.05就不合適。144第五十四張，PPT共一百八十

38、一頁，創(chuàng)作于2022年6月處理數據經常碰到的問題3. 噪聲值也是指數和對數的關系，不得采用簡單的算術法加減和平均。 例如，60.0分貝的噪聲和64.0分貝的噪聲疊加，不等于124分貝！應該用定義公式計算： L160.0分貝， L264.0分貝， L1+210 lg 1060.0/10+1064.0/10 =10 lg 106.0+106.4 =10 lg 106.0(1+100.4) =10 lg106.0（1+2.5) =10lg106.0+10lg3.5 =60.0+5.4=65.4分貝 噪聲的平均值計算也并非算術平均，是在對數式內平均，即平均值L10 lg1/2 (1060.0/10+1

39、064.0/10)=10 lg 1060.0/10+1064.0/10+10 lg1/2 =65.4-3.0=62.4分貝 由此可見，60.0分貝和64.0分貝的兩個噪聲疊加后為65.4分貝，其平均值為62.4分貝，它們并不是算術概念的加和與平均！145第五十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質監(jiān)測的名詞解釋水質監(jiān)測 指為了掌握水環(huán)境質量狀況和水系中污染物的動態(tài)變化，對水中各種特征指標取樣/測定，并進行記錄或發(fā)出訊號的程序過程。水污染事故 一般指污染物排入水體，給工、農業(yè)生產、人們的生活以及環(huán)境帶來緊急危害的事故。瞬時水樣 指從水中不斷地隨機（就時間和斷面而言）采集的單一樣品，

40、一般在一定的時間和地點隨即采取。第五十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質監(jiān)測的名詞解釋混合水樣 等比例混合水樣指在某一時段內，在同一采樣點所采水樣量隨時間或流量成比例的混合水樣。 等時混合水樣指在某一時段內，在同一采樣點位（斷面）按等時間間隔所采等體積水樣的混合水樣。第五十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質監(jiān)測的名詞解釋自動采樣 指通過儀器設備按預先編定的程序自動連續(xù)或間歇式采集水樣的過程。排污總量 指某一時段內從排污口排出的某種污染物的總量，是該時段內污水總排放量與該污染物平均濃度的乘積、瞬時污染物濃度的時間積分值或排污系數統(tǒng)計值。第五十八張，PPT共一百

41、八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水樣采集的注意事項 采樣時不可攪動水底的沉積物； 測定溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目時，水樣必須注滿容器，上部不留空間，并有水封口； 如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），則應分離出去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如12L量筒），靜置30分鐘，將不含溶解性固體但含有懸浮物的水樣移入盛樣容器（測定pH、DO、電導率、總懸浮物和油類的水樣除外）。第五十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水樣采集的注意事項油類采樣 采樣前先破壞可能存在的油膜，用直立式采樣器把玻璃材質容器安裝在采水器支架上，將其放到300mm深度，邊采水邊向上提升，在達

42、到水面時剩余適當空間。需要單獨采樣，并全部用于測定，采樣瓶（容器）不能用采集水樣沖洗。一般采取250mL水樣測定。第六十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水樣采集的注意事項 測定油類、BOD5、DO、硫化物、余氯、糞大腸桿菌、懸浮物、放射性等項目要求單獨采樣。 現場測定水溫時，用經檢定的溫度計直接插入采樣點測量。深水溫度用電阻溫度計或顛倒溫度計測量。溫度計應在測點放置57分鐘，待測得的水溫恒定不變后讀數。第六十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質采樣的質量保證 采樣時，除細菌總數、大腸桿菌、油類、溶解氧、有機物、余氯等有特殊要求的項目外，要先用采樣水蕩洗采樣器與水樣

43、容器23次，然后再將水樣采入容器中。第六十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水采樣 第一類污染物 （總Hg、烷基汞、總Cd、總Cr、六價Cr、總As、總Pb、總Ni、苯并(a)芘、總Be、總Ag、總放射性、總放射性 ）采樣點設在車間或車間處理設施的排放口或專門處理此類污染物設施的排口； 第二類污染物采樣點設在排污單位的外排口第六十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水監(jiān)測頻次企業(yè)自我檢測工業(yè)廢水按生產周期和生產特點確定監(jiān)測頻率，一般每個生產日至少2次。排污單位為了確認自行監(jiān)測的采樣頻次，應在正常生產條件下的一個生產周期內加密監(jiān)測：周期在8小時以內的1次

44、/小時；周期大于8小時的1次/2小時，但每個生產周期采樣次數不少于3次。采樣的同時測定流量。根據加密監(jiān)測結果，繪制污水污染物排放曲線（濃度時間，流量時間，總量時間） ，并與所掌握資料對照，如基本一致，即可據此確定企業(yè)自行監(jiān)測的采樣頻次。根據管理需要進行污染源調查性監(jiān)測時，也按此頻次采樣。第六十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水監(jiān)測頻次排污單位如有污水處理設施并能正常運轉使污水能穩(wěn)定排放，則污染物排放曲線比較平穩(wěn)，監(jiān)督檢測可以采瞬時樣；對于排放曲線有明顯變化的不穩(wěn)定排放污水，要根據曲線情況分時間單元采樣，再組成混合樣品。正常情況下，混合樣品的單元采樣不得少于2次。如排放污

45、水的流量、濃度甚至組分都有明顯變化，則在各單元采樣時的采樣量應與當時的污水流量成比例，以使混合樣品更有代表性。第六十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水監(jiān)測頻次監(jiān)督性監(jiān)測地方環(huán)境監(jiān)測站對污染源的監(jiān)督性監(jiān)測每年不少于1次，如被國家或地方環(huán)境保護行政主管部門列為年度監(jiān)測的重點排污單位，應增加到24次/年。因管理或執(zhí)法的需要所進行的抽查性監(jiān)測或對企業(yè)的加密監(jiān)測則由各級環(huán)境保護行政主管部門確定。第六十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析方法的選擇 首選國家標準分析方法、統(tǒng)一分析方法或行業(yè)標準方法。在某些項目的監(jiān)測中，尚無“標準”和“統(tǒng)一”分析方法時，可采用ISO、

46、美國EPA、日本JIS方法體系等其它等效分析方法，但應經過驗證合格，其檢出限、精確度和精密度應能達到指控要求。第六十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月測量數據的有效數字及規(guī)則 有效數字用于表示測量數字的有效意義。指測量中實際能測得的數字，由有效數字構成的數值，其倒數第二位以上的數字應是可靠的（確定的），只有末位數是可疑的（不確定的）。對有效數字的位數不能任意增刪。 數字“0”，當它用于指小數點的位置，而與測量的準確度無關時，不是有效數字；當它用于表示與測量的準確程度有關的數值大小時，即為“有效數字”。這與“0”在數值中的位置有關。第六十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年

47、6月有效數字的位數 一個分析結果有效數字的位數主要取決于原始數據的正確記錄和數值的正確計量。在記錄測量值時，要同時考慮到計量器具的精密度和準確度，以及測量儀器本身的讀數誤差。對檢定合格的計量器具，有效位數可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定數字（估計值）。第六十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數字的位數 以實驗室最常用的計量器具為例： 用天平（最小分度值為0.1mg）進行稱量時，有效數字可以記錄到小數點后面第四位，如稱取1.2235g，此時有效數字為5位，若稱取0.9452g，則為四位。 用玻璃量器量取的有效數字是根據量器的容量允許差和讀數誤差來確定的。如單標線A級50

48、mL容量瓶，準確容積為50.00mL；單標線A級10mL容量瓶，準確容積為10.00mL，有效數字均為四位；用分度移液管或滴定管，其讀數的有效數字可達到其最小分度后一位，保留一位不確定數字。第七十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數字的位數 分光光度計最小分度值為0.005，吸光度一般可記到小數點后第三位，有效數字最多只有三位。 帶有計算機處理系統(tǒng)的分析儀器，往往根據計算機自身的設定，打印或顯示結果，可以有很多位數，但這并不增加儀器的精度和可讀的有效數字。 在一系列操作中，使用多種計量儀器時，有效數字以最少的一種計量儀器的位數表示。 第七十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于20

49、22年6月有效數字的位數 分析結果有效數字所能達到的位數不能超過方法最低檢出濃度的有效位數所能達到的位數。例如，一個方法的最低檢出限為0.020mg/L，分析結果報0.0879mg/L就不合理，應報0.088mg/L。 以一元線性回歸方程計算時，校準斜率b的有效位數，應與自變量xi的有效數字位數相等，或最多比xi多保留一位。截距a的最后一位數，則和因變量yi數值的最后一位取齊，或最多比yi多保留一位。第七十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數字的位數 在數值計算中，當有效數字確定后，其余數字應按修約規(guī)則一律舍去。 在數值計算中，某些倍數、分數、不連續(xù)物理量的數值，以及不驚測量

50、而完全根據理論計算或定義得到的數值，其有效數字的位數可視為無限。這類數值在計算中按需要幾位就是幾位。第七十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測結果的表示方法 所使用的計量單位應采用中華人民共和國法定計量單位。 水和廢水分析結果用mg/L表示，濃度較小時，則用g/L表示，濃度很大時，用科學計數法表示有效數字，如COD13000 mg/L則表示為1.30104 mg/L。一般不能表示為ppm或ppb。底質分析分析結果用mg/kg（干基）或g/kg （干基）表示。第七十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測結果的表示方法 雙份平行測定結果在允許差范圍之內，則以平均值表示

51、。 校準曲線的相關系數只舍不入，保留到小數點后出現非9的一位，如相關系數0.99989表示為0.9998，如果小數點后都是9時，最多保留4位。校準曲線的的斜率和截距有時小數點后位數很多，最多保留3位有效數字，并以冪指數的形式表示，如0.0000234表示為2.3410-5。第七十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結果的統(tǒng)計要求異常值的判斷 一組監(jiān)測數據中，個別數值明顯偏離其所屬樣本的其余測定值，即為異常值，對異常值的判斷和處理，參照GB4833-85進行。較常用的是Grubbs檢驗法和Dixon檢驗法。檢出異常值的統(tǒng)計檢驗的顯著性水平（即檢出水平）的適宜取值為5%。對檢出的異

52、常值，按規(guī)定以剔除水平代替檢出水平進行檢驗，若在剔除水平下此檢驗是顯著的，則判此異常值為高度異常。第七十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結果的精密度表示 用多次平行測定結果進行進行相對偏差計算： 相對偏差（%）=（xi - x均）/x均100 一組測量值的精密度用標準偏差或相對標準偏差表示： 標準偏差（s）= （xi - x均）2/（n-1）1/2 相對標準偏差(RSD,%)=s/ x均100第七十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結果的準確度表示以加標回收率表示回收率（P, %）=（加標試樣測定值-試樣測量值）/加標量100根據標準物質的測定結果，以相對

53、誤差表示：相對誤差（%）=（測定值-保證值）/保證值100第七十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)保統(tǒng)計 對于環(huán)境管理部門來說，每年都得有環(huán)境統(tǒng)計報表要做，現在的報表不僅需要填寫污染物排放的情況，還需要跟節(jié)能和清潔生產相配合，填寫一些能源消耗情況（如燃料、水、原輔料等），這樣便于促進節(jié)能減污工作的開展。 第七十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月COD排放量的計算 單位的換算也是填寫報表的一個問題。例如，對排放廢水中污染物的濃度的單位為mg/L（即ppm，10-6），可以根據全年排水的平均流量來計算污染物的排放量。 例如，某廠總排口的COD排放濃度為48.5 mg/

54、L，排水量為100t/h，全年工作日為2400小時，則全年COD排放量為： 48.5 mg/L100t/h2400h/a 48.5 10-61002400 11.64t/a第八十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計 2010年5月25日在環(huán)境保護部召開了“國家環(huán)境信息與統(tǒng)計能力建設項目”十二五環(huán)境統(tǒng)計軟件技術方案專家討論會。 會上指出環(huán)境統(tǒng)計數據應成為“減排”工作、污染源管理的數據基礎，盡量減少企業(yè)填報工作量并形成企業(yè)電子化填報，數據填報過程支持企業(yè)特殊情況說明。實現數據質量的預評判，提高基層數據采集的準確性。 環(huán)境統(tǒng)計軟件開發(fā)要緊密結合“十二五”環(huán)境統(tǒng)計報表制度，做好銜接工

55、作。 環(huán)境統(tǒng)計軟件應考慮填報企業(yè)清單生成的功能，實現制度和程序分離、增強數據查詢和統(tǒng)計分析功能。結合不同地方的工作需求特點，提供系統(tǒng)接口和數據標準，支持不同來源數據的接入。例如進入當年減排計劃的企業(yè)的歷史數據、核查信息、產排污系數、經濟指標數據等基礎信息的入庫和查詢，支持數據年度復制功能 第八十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計中有關術語（水） 工業(yè)用水按新水取用量計，不包括企業(yè)內部的重復利用水量。 工業(yè)廢水排放量 指報告期內經過企業(yè)廠區(qū)所有排放口排到企業(yè)外部的工業(yè)廢水量。包括生產廢水、外排的直接冷卻水、超標排放的礦井地下水和與工業(yè)廢水混排的廠區(qū)生活污水，不包括外排的間接

56、冷卻水(清污不分流的間接冷卻水應計算在廢水排放量內)。 工業(yè)廢水排放達標量 指報告期內廢水中各項污染物指標都達到國家或地方排放標準的外排工業(yè)廢水量，包括未經處理外排達標的，經廢水處理設施處理后達標排放的，以及經污水處理廠處理后達標排放的。 工業(yè)廢水排放達標率 指工業(yè)廢水排放達標量占工業(yè)廢水排放量的百分率。 化學需氧量(COD) 測量有機和無機物質化學分解所消耗氧的質量濃度的水污染指數。 第八十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計中有關術語（氣） 工業(yè)廢氣排放量 指報告期內企業(yè)廠區(qū)內燃料燃燒和生產工藝過程中產生的各種排入大氣的含有污染物的氣體的總量，以標準狀態(tài)(273K，10

57、1325Pa)計算。 生活及其他SO2排放量 以生活及其他煤炭消費量和其含硫量為基礎。 工業(yè)SO2排放量 指報告期內企業(yè)在燃料燃燒和生產工藝過程中排入大氣的SO2總量。 工業(yè)煙塵排放量 指企業(yè)廠區(qū)內燃料燃燒過程中產生的煙氣中夾帶的顆粒物排放量。 第八十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計中有關術語（氣） 生活及其他煙塵排放量指除工業(yè)生產活動以外的所有社會、經濟活動及公共設施的經營活動中燃燒所排放的煙塵純重量。以生活及其他煤炭消費量為基礎進行測算。 工業(yè)粉塵排放量指報告期內企業(yè)排入大氣的粉塵量。工業(yè)粉塵指在生產工藝過程中排放的能在空氣中懸浮一定時間的固體顆粒，如鋼鐵企業(yè)的耐火

58、材料粉塵、焦化企業(yè)的篩焦系統(tǒng)粉塵、燒結機的粉塵、石灰窯的粉塵、建材企業(yè)水泥粉塵等，不包括電廠排入大氣的煙塵。工業(yè)粉塵排放量可以通過除塵系統(tǒng)的排風量和除塵設備出口排塵濃度相乘求得。第八十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計中有關術語（固廢） 工業(yè)固體廢物產生量指報告期內企業(yè)在生產過程中產生的固體狀、半固體狀和高濃度液體狀廢棄物的總量，包括危險廢物、冶煉廢渣、粉煤灰、爐渣、煤矸石、尾礦、放射性廢物和其他廢物等；不包括礦山開采的剝離廢石和掘進廢石(煤矸石和呈酸性或堿性的廢石除外)。酸性或堿性廢石指采掘的廢石其流經水、雨淋水的pH值小于4或pH值大于10.5者。 危險廢物指列入國家

59、危險廢物名錄或者根據國家規(guī)定的危險廢物鑒別標準和鑒別方法認定的，具有爆炸性、易燃性、易氧化性、毒性、腐蝕性、易傳染性疾病等危險特性之一的廢物。 工業(yè)固體廢物綜合利用量指報告期內企業(yè)通過回收、加工、循環(huán)、交換等方式，從固體廢物中提取或者使其轉化為可以利用的資源、能源和其他原材料的固體廢物量(包括當年利用的往年工業(yè)固體廢物貯存量)。如用做農業(yè)肥料、生產建筑材料、筑路等。綜合利用量由原產生固體廢物的單位統(tǒng)計。 第八十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計中有關術語（固廢） 工業(yè)固體廢物綜合利用率 指工業(yè)固體廢物綜合利用量占固體廢物產生量的百分率。 工業(yè)固體廢物貯存量指報告期內企業(yè)以

60、綜合利用或處置為目的，將固體廢物暫時貯存或堆存在專設的貯存設施或專設的集中堆存場所內的數量。專設的固體廢物貯存場所或貯存設施必須有防擴散、防流失、防滲漏、防止污染大氣、水體的措施。 工業(yè)固體廢物處置量指報告期內企業(yè)將固體廢物焚燒或者最終置于符合環(huán)境保護規(guī)定要求的場所，并不再回取的工業(yè)固體廢物量(包括當年處置往年的工業(yè)固體廢物貯存量)。處置方式有填埋(其中危險廢物應安全填埋)、焚燒、專業(yè)貯存場(庫)封場處理、深層灌注、回填礦井及海洋處置(經海洋管理部門同意投海處置)等。 第八十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計中有關術語（固廢） 工業(yè)固體廢物排放量指報告期內企業(yè)將所產生的固