什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

1、1.什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)？什么是滴定終點(diǎn)？它們有何不同？ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn): 在滴定過程中, 當(dāng)?shù)稳?的標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與待測定組 分的物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式 所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí),我們稱反應(yīng)到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。1 滴定終點(diǎn): 指示劑顏色發(fā)生變化時(shí), 即停止滴定,這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。 不同點(diǎn): 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是根據(jù)化學(xué)反 應(yīng)的計(jì)量關(guān)系求得的理論值,而滴 定終點(diǎn)是實(shí)際滴定時(shí)的測得值。2 2. 在滴定分析中,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定 終點(diǎn)的關(guān)系是： (1)兩者必須吻合 (2)兩者含義相同 (3)兩者互不相干 (4)兩者愈接近，滴定誤差愈小 (5)兩者的吻合程度與滴定誤差無關(guān)。33.能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須具備

2、哪些條件？ (1)反應(yīng)能定量地完成,即待測物與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)要嚴(yán)格按一定的化學(xué)方式進(jìn)行,無副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)的程度要達(dá)到99.9以上。4(2) 反應(yīng)應(yīng)迅速。(3) 要有簡便可靠的確定終 點(diǎn)的方法。54.什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制？ 標(biāo)準(zhǔn)溶液: 是已知準(zhǔn)確濃度的溶液,滴定分析中必須使用標(biāo)準(zhǔn)溶液,并通過標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量,來計(jì)算被測物質(zhì)的含量。 配制方法：(1)直接配制法 (2)間接配制法65.若將H2C2O4.2H2O工作基準(zhǔn)試劑不密封、或長期置于放有干燥劑的干燥器 中,用它來標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí),結(jié)果是偏高、偏低，還是無影響？76. 求0.01750mol/L KMnO4溶液以 及 表示

3、的滴定度的 值。分析：TB與cB之間的換算8TB/A與cB之間的換算9解：107.已知一稀鹽酸的滴定度(THCl)為 0.004456g/mL,求THCl/NH3,THCl/BaO的值。 已知: MHCl=36.46, MNH3=17.03 TB: 指1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液所含溶質(zhì)的克數(shù)。 TB/A: 指每毫升滴定液相當(dāng)于被測物質(zhì) 的克數(shù)。118.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是什么？什么是溶劑水的質(zhì)子自遞反應(yīng)？ 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是兩個(gè)共軛酸堿對之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。12 水的質(zhì)子自遞反應(yīng): H2O是兩性物質(zhì),在H2O分子之間也可發(fā)生質(zhì)子的轉(zhuǎn)移,即一個(gè)H2O分子把質(zhì)子傳遞給另一個(gè)H2O分子,這種僅在H2O分子之間發(fā)生的

4、轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為水的質(zhì)子自遞反應(yīng)。139.酸的濃度和酸度 酸的濃度: 是指酸的分析濃度,即酸的總濃度,包括已離解酸的濃度和未離解酸的濃度。 酸度: 溶液中的氫離子濃度,當(dāng)其濃度很小時(shí),常用其負(fù)對數(shù)pH表示。1410.酸堿指示劑的變色原理： 常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿。與之對應(yīng)的共軛堿或共軛酸具有不同結(jié)構(gòu),顏色也各不相同,當(dāng)溶液的pH值改變時(shí),由于離解平衡的移動,共軛酸堿相互發(fā)生轉(zhuǎn)變,從而引起溶液顏色變化以指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。1512.酸堿指示劑變色的pH區(qū)間13.某指示劑的KHIn=110-5,未離解的 HIn顯黃色, 陰離子In-顯藍(lán)色, 它在pH=3和pH=7的溶液中分別呈現(xiàn)（黃色和

5、藍(lán)色）1614.甲基紅指示劑(KHIn=110-5)的變色 范圍是： (1)3.46.2 (2)4.46.2 (3)3.04.6 (4)5.76.81715.常用的酸堿指示劑 (P79)16.酸堿滴定中指示劑的選擇 依據(jù)酸堿滴定突躍區(qū)間,如果指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍區(qū)間內(nèi)都可以指示滴定終點(diǎn)。1817.在選擇指示劑時(shí),不必考慮的因素是： （1）終點(diǎn)時(shí)的pH值 （2）指示劑的顏色 （3）滴定方向 （4）指示劑的變色范圍 （5）指示劑的分子量1918.在下列滴定中選用哪些指示劑比較合適？ (1) 0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L NaOH 9.704.30 甲基紅

6、、酚酞20 (2) 0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/L HAc 7.759.70 酚酞、百里酚酞。 (3) 0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L NH3.H2O 6.254.30 甲基紅、溴甲酚綠、溴 酚藍(lán)和甲基橙。2119.若用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的 NH3H2O,則應(yīng)選擇的指示劑是： （1）百里酚藍(lán) (KHIn=10-2) （2）甲基橙 ( KHIn =10-4) （3）溴百里酚藍(lán) ( KHIn =10-7) （4）酚酞 ( KHIn =10-9)2220.直接滴定（1）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及c .Ka10-8或c .Kb 10-8的

7、弱酸或弱堿,都可用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 (2) 多元酸Ka1/Ka2 104,且c .Ka110-8時(shí)可用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分步滴定。2321.下列各種酸的濃度均為0.1000mol.L-1，若用0.1000mol/L NaOH滴定,不能直接滴定的是： （1）甲酸（Ka=1.810-4） （2）乙酸（ Ka =1.8 10-5） （3）氫氰酸（ Ka =4.9 10-10 ） （4）酒石酸（ Ka =1.0 10-3 ） （5）草酸（ Ka =5.9 10-2） 2422.常用于標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物 質(zhì)有Na2CO3和Na2B4O7.10H2O。常 用于標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有 H2C

8、2O4.2H2O和KHC8H8O6 。25 23. 雙指示劑法：酚酞甲基橙26今有一溶液,可能含有NaHCO3或Na2CO3,或它們的混合物,當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí),消耗酸液V1(mL), 繼以甲基橙做指示劑,又消耗酸液V2(mL), 試判斷該組成：（1）當(dāng)V10時(shí),為（3） V1=V2時(shí),為NaHCO3+Na2CO3NaHCO3Na2CO32724. 稱取不純的草酸試樣0.1500g,溶于適量水后,用0.09000mol.L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,共用去25.00mL,求試樣中H2C2O4.2H2O的含量。28解: 反應(yīng)式 H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O n(N

9、aOH) = n(1/2H2C2O4)2925. EDTA與金屬離子的配位特性 (1) 配位反應(yīng)的廣泛性 (2) 11配位 (3) 配合物一般較穩(wěn)定 (4) 配合物的顏色 3026. 配位劑的酸效應(yīng) M與Y進(jìn)行配位反應(yīng)時(shí), 溶液中的H+也會與Y配位, 形成Y的各級質(zhì)子配合物。由于這一副反應(yīng)的發(fā)生時(shí)溶液中的Y的平衡濃度下降, 與M配位的程度減小, 這種由于H+引起的配位劑Y的副反應(yīng), 影響主反應(yīng)進(jìn)行程度的現(xiàn)象稱為配位劑的酸效應(yīng)。3127. 金屬離子的配位效應(yīng): 溶液中有另一種能與M配位的配 位劑L存在, M與Y配位的同時(shí), 也與L 配位, 由于這一副反應(yīng)的發(fā)生, 溶液中 M離子的平衡濃度下降,

10、與Y配位程度 減弱。這種由于其他配位劑引起的金 屬離子的副反應(yīng), 影響主反應(yīng)進(jìn)行程 度的現(xiàn)象, 稱為金屬離子的配位效應(yīng)。3228. 配位滴定中金屬指示劑應(yīng)具備的條 件: (1) 在滴定的pH范圍內(nèi), 指示劑離子的 顏色和金屬離子與指示劑配合物的 顏色應(yīng)有明顯差別。 (2) 金屬離子與指示劑配合物MIn的穩(wěn) 定性要適當(dāng)。 (3) MIn應(yīng)當(dāng)是可溶的。 (4) 金屬指示劑本身應(yīng)當(dāng)比較穩(wěn)定, 便于貯存和使用。3329. 金屬指示劑的封閉 有時(shí)當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí), 雖滴入 足量的EDTA也不能從金屬離子與指 示劑配合物MIn中置換出指示劑而 顯示顏色變化, 這種現(xiàn)象稱為指示劑 的封閉。3430. 金屬

11、指示劑的僵化: 如果金屬指示劑與金屬離子的配 合物形成膠體或沉淀, 再用EDTA滴 定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí), EDTA置換指示劑 的作用緩慢, 引起終點(diǎn)的拖長, 這種 現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。3531. 配位滴定中, 計(jì)量點(diǎn)是pMsp值的一 般公式M有副反應(yīng)時(shí)3632. 林邦誤差公式: 在pH=10.0的氨性溶液中, 以鉻黑T(EBT)為指示劑, 用0.02000mol L-1EDTA滴定同濃度的Zn2+, 計(jì)算終點(diǎn)誤差。 (lgKZnY=16.5, lgY(H)=0.45, lgZn(NH3)=5.0, lgZn(OH)=2.0 pZnep(EBT)=12.2)37解: Zn = Zn(NH3)+Zn

12、(OH)-1 = 105.0+102.4-1=105.0 pZnep=pZnep-lgZn=12.2-5.0=7.2 lgKZnY=16.5-0.45-5.0=11.05 pZnsp=1/2(11.05+2.00)=6.52 pZn=7.2-6.52=0.6838 33. 能夠準(zhǔn)確進(jìn)行配位滴定的判別式: 3934. 單一金屬離子滴定的適宜酸度范圍 最高酸度: 當(dāng)金屬離子濃度為 2.010-2mol/L且無副反應(yīng)時(shí), 要能 對其準(zhǔn)確滴定, 需要滿足 lgKMY= lgKMY -lgY(H)8 由此可得 lgY(H)lgKMY -840 最大lgY(H)所對應(yīng)的pH值就是滴 定某一離子的最低pH值

13、, 即最高酸度。 最低酸度: 即此種離子開始水解析 出沉淀時(shí)的酸度, 可以從其氫氧化物 的溶度積求算出來。 41例: 試求以0.02mol/LEDTA溶液準(zhǔn)確 滴定同濃度pb2+的適宜酸度范圍。 解: lgY(H)=lgKpbY-8=18.04-8=10.04 查表當(dāng) lgY(H) =10.04時(shí), pH=3.442 所以pb2+被滴定的適宜酸度范圍 為3.4 4.7。4335.M和N兩種離子共存時(shí),可以準(zhǔn)確地 選擇性滴定M而N離子不產(chǎn)生干擾 的條件（TE0.1, pM0.2） lgKlgcM/cN 6 (1) 當(dāng)cMcN時(shí),lgK6 (2) 當(dāng)cM10 cN時(shí), lgKlg10 cN/cN6

14、 , lgK5 (3) 當(dāng)cM1/10 cN時(shí),lgK744 36. 將一份24小時(shí)尿樣品準(zhǔn)確地稀釋到 2.00升,用配位滴定法則滴定Ca2和 Mg2含量。 (a) 吸取10.0mL試液,加入緩沖溶液使 pH10,然后用0.00347mol.L- 1 EDTA溶液滴定,用去26.8mL； 45 (b) 另取10.0mL試液,先使Ca2以CaC2O4 沉淀形式析出,洗滌后溶于酸,再用返 滴法測定鈣,Ca2消耗EDTA溶液 11.6mL,問測定結(jié)果鈣和鎂各為多少 毫克？ (MCa10.078 ，MMg24.3050)46解： 4737. 為了測定水中Ca2+ ,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+

15、, Al3+干擾的方法中,哪種是正確的？(1)于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙 醇胺；(2)于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)pH=10(3)于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)至 pH=10的氨性溶液;(4)加入三乙醇胺時(shí),不需要考慮溶液的酸 堿性4838. 測定水的總硬度時(shí)吸取水樣100mL, 在pH=10的氨性緩沖溶液中的鉻黑T 為指示劑,用0.00500mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定,當(dāng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)用去EDTA溶 液10.25mL,求以CaCO3mg/L,度表示 的水的硬度。49解：MCaCO3=100.09,MCaO=56.08 水的總硬度(CaCO3mg/L)50水的總硬度(度)513

16、9.何謂條件電位? 條件電位是在特定條件下,氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol/L時(shí), 校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電位。它在離子強(qiáng)度和副反應(yīng)系數(shù)等條件不變的情況下為一常數(shù)。5240.影響氧化還原反應(yīng)速率的因素（1）反應(yīng)物的濃度（2）溶液的溫度（3）催化劑的作用5341.氧化還原滴定中的幾種指示劑 (1) 自身指示劑在氧化還原滴定中,有些標(biāo)準(zhǔn)溶液本身有顏色,而滴定產(chǎn)物無色或顏色 很淺,在這種情況下,滴定時(shí)不必另加指示劑, 滴定到終點(diǎn)時(shí)呈現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液 的顏色。滴定劑即為指示劑, 故稱自 身指示劑。54 (2) 特殊指示劑有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色,這種利用

17、能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊顏色以指示滴定終點(diǎn)的物質(zhì)稱為特殊指示劑或?qū)僦甘緞?5 (3) 氧化還原指示劑 有些物質(zhì)本身是氧化劑或還原劑，它的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色,故可利用它的氧化或還原反應(yīng)而發(fā)生顏色變化以指示滴定,這種物質(zhì)稱為氧化還原指示劑。5642.電極電位題 根據(jù)下列電極電位數(shù)據(jù)指出哪種敘 述是正確的？57 (1) 在鹵素離子中,除F-外,均能被Fe3+氧化 (2) 全部鹵素離子均能被Fe3+氧化 (3) 在鹵素離子中只有Br-,I-能被Fe3+氧化 (4) 在鹵素離子中,只有I-能將Fe3+氧化 5843. 如何判斷一個(gè)氧化還原反應(yīng)能否進(jìn) 行完全？是否條件平衡常數(shù)大的氧 化還原

18、反應(yīng)都能用于滴定分析？為 什么？59答：判斷一個(gè)氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行完全可以從平衡常數(shù)的大小,如果考慮溶液中離子強(qiáng)度和各種副反應(yīng)的影響后,那么條件平衡常數(shù)K,更能說明反應(yīng)實(shí)際進(jìn)行的程度。60 條件平衡常數(shù)大的反應(yīng)不一定都能用于氧化還原滴定。這是因?yàn)闂l件平衡常數(shù)只能表示反應(yīng)進(jìn)行完全的程度,并不能說明氧化還原反應(yīng)的速率,有些從進(jìn)行程度上看可以進(jìn)行完全,但實(shí)際上往往因速率太慢而不能用于氧化還原滴定。6144. 氧化還原反應(yīng) 通式：mox1+nred2 mred1+nox2 兩電對的電極反應(yīng)及相應(yīng)的能斯特 方程式62如果反應(yīng)能進(jìn)行完全,須滿足：或6345.對于公式 下列說法正確的是： (1) K是氧化還原反應(yīng)的條件平衡常 數(shù)； (2) 對于m=n=1型的反應(yīng),lgK6時(shí), 反應(yīng)能符合滴定分析的要求; (3) 對m=1,n=2型的反應(yīng),則必須lgK 9才能符合滴定分析的要求； (4) m是負(fù)極失電子的數(shù)目； (5) n是正極的得電子的數(shù)目。6446. 則以KBrO3滴 定Br-這一滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)為： (1)7.61072 (2)2.8 1036 (3)3.7 104 (4)1.7 1018 分析：65 47. 在含0.1908g純K2Cr2O7 溶液中加入 過量的KI和H2SO4,析出的碘用Na2S2O3 溶液滴定,用33.46mL,求出Na2S2O3溶液 的濃度。