GB1903.58-2022食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑 碳酸錳

中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)

犌犅１９０３．５８—２０２

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑 碳酸錳

２０２０６３０發(fā)布 ２０２１２３０實施

發(fā)布

中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會國 家 市 場 監(jiān) 督 管 理 總 局

犌犅１９０３．５８—２０２

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑 碳酸錳

１范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于以硫酸錳和碳酸氫銨為原料，經(jīng)化學(xué)合成制得的食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑碳酸錳。

２分子式和相對分子質(zhì)量

２．１分子式

ＭｎＣＯ３

２．２相對分子質(zhì)量

１４．９５（按２０１８年國際相對原子質(zhì)量）

３技術(shù)要求

３．１感官要求

感官要求應(yīng)符合表１的規(guī)定。

表１感官要求

項目

要求

檢驗方法

色澤

淺紅色至淺棕色

取適量試樣置于清潔、干燥的白瓷盤中，在自然光線下，觀察其色澤和狀態(tài)

狀態(tài)

粉末

３．２理化指標(biāo)

理化指標(biāo)應(yīng)符合表２的規(guī)定。

表２理化指標(biāo)

項

目

指標(biāo)

檢驗方法

碳酸錳含量（以ＭｎＣＯ３計），狑／％

≥

９０．０

附錄Ａ中Ａ．４

氯化物（以Ｃｌ計），狑／％

≤

０．０１

附錄Ａ中Ａ．５

硫酸鹽（以ＳＯ４計），狑／％

≤

０．５

附錄Ａ中Ａ．６

總砷（以Ａｓ計）／（ｍｇ／ｋｇ）

≤

３．０

ＧＢ５０９．１或ＧＢ５０９．７６

鉛（Ｐｂ）／（ｍｇ／ｋｇ）

≤

２．０

ＧＢ５０９．１２或ＧＢ５０９．７５

１

犃．１警告

附 錄犃

檢驗方法

本標(biāo)準(zhǔn)試驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，使用時應(yīng)小心謹(jǐn)慎并按照相關(guān)規(guī)定操作。若濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即治療。在使用揮發(fā)性酸時，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

犃．２一般規(guī)定

本標(biāo)準(zhǔn)除另有規(guī)定外，所用試劑的純度應(yīng)在分析純以上，所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，應(yīng)按ＧＢ／Ｔ６０１、ＧＢ／Ｔ６０２、ＧＢ／Ｔ６０３的規(guī)定制備，試驗用水應(yīng)符合ＧＢ／Ｔ６８２中三級水的規(guī)定。試驗中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時，均指水溶液。

犃．３鑒別試驗

犃．３．１試劑和溶液

犃．３．１．１鹽酸。犃．３．１．２乙酸。犃．３．１．３硝酸。

犃．３．１．４鹽酸溶液：取鹽酸（Ａ．３．１．１）５０．０ｍＬ，加水定容至１０ｍＬ，搖勻，即得。

犃．３．１．５硝酸溶液：取硝酸（Ａ．３．１．３）２５．０ｍＬ，加水定容至１０ｍＬ，搖勻，即得。

犃．３．１．６硫化銨。

犃．３．１．７鉍酸鈉。

犃．３．１．８氫氧化鈣飽和溶液：稱取約３ｇ氧化鈣，精確至０．１ｇ，置于試劑瓶中，加入１００ｍＬ水，蓋上瓶塞，用力振搖后，放置澄清，使用時取上層清液。

犃．３．２儀器和設(shè)備

電子天平：感量為０．１ｍｇ、０．０１ｇ和０．１ｇ。

犃．３．３鑒別方法

犃．３．３．１錳鑒別

犃．３．３．１．１稱?。保缭嚇樱渭欲}酸溶液至樣品完全溶解，然后繼續(xù)加入鹽酸溶液成為２０ｍＬ測試樣液，再逐滴加入硫化銨，產(chǎn)生橙紅色沉淀，靜置１０ｍｉｎ后，再逐滴加入乙酸，沉淀逐漸溶解。

犃．３．３．１．２稱?。保缭嚇樱芙庥谙跛崛芤?，加少許鉍酸鈉粉末產(chǎn)生紫紅色。

犃．３．３．２碳酸根鑒別

稱?。保缭嚇樱铀保埃恚?，在試液中滴加鹽酸溶液，釋放出無色無味氣體，通入氫氧化鈣飽和溶液中，溶液先呈白色渾濁液，繼續(xù)通氣渾濁變清。

２

犃．４碳酸錳含量的測定（硫酸亞鐵銨滴定法）

犃．４．１方法原理

試樣在磷酸介質(zhì)中，加入高氯酸將錳氧化成三價，以犖苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，據(jù)滴定試樣與空白試驗所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的差值計算碳酸錳含量。

犃．４．２試劑和材料

犃．４．２．１磷酸。犃．４．２．２硝酸。犃．４．２．３鹽酸。犃．４．２．４高氯酸。犃．４．２．５硫酸。

犃．４．２．６硫酸溶液：５＋９５（體積比），取硫酸（Ａ．４．２．５）５份，加同體積水９５份，搖勻，即得。

［（ ） ］

犃．４．２．７硫酸溶液：１＋４（體積比），取硫酸（Ａ．４．２．５）１份，加同體積水４份，搖勻，即得。

６

犃．４．２．８重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液犮１Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＝０．０４００ｍｏｌ／Ｌ：稱?。保梗叮保担缁鶞?zhǔn)重鉻酸鉀（預(yù)先

１５０℃干燥２ｈ并在干燥器中冷卻至室溫），置于２５０ｍＬ燒杯中，加適量水溶解，移入１００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。

犃．４．２．９ 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［犮（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ≈０．０４ｍｏｌ／Ｌ］，每次使用前進(jìn)行標(biāo)定。

犃．４．２．９．１配制

稱?。保担叮福缌蛩醽嗚F銨溶于１００ｍＬ硫酸（Ａ．４．２．６）中，混勻。

犃．４．２．９．２標(biāo)定

移取２５．０ｍＬ重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（Ａ．４．２．８）置于２５０ｍＬ錐形瓶中，加入４０ｍＬ硫酸溶液

（Ａ．４．２．７）、５ｍＬ磷酸（Ａ．４．２．１），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定至橙黃色消失，滴加２滴犖

苯代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液（Ａ．４．２．１０），繼續(xù)小心滴至溶液剛呈綠色即為終點。

＝

犜

按式（Ａ．１）計算硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對碳酸錳的滴定度犜１，單位為克每毫升（ｇ／ｍＬ）。

式中：

犮×犞１×犿１×１０－３１ 犞２－犞３

…………（Ａ．１）

犜１ ——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對碳酸錳的滴定度，單位為克每毫升（ｇ／ｍＬ）；

犮 ——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犞１ ——２５．０，移取的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（ｍＬ）；犿１ ——１４．９５，碳酸錳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（ｇ／ｍｏｌ）；１０－３——計算因子；

犞２ ——滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞３ ——滴定空白時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）。

犃．４．２．９．３空白值的測定

移?。保埃埃恚讨劂t酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（Ａ．４．２．８）置于２５０ｍＬ錐形瓶中，加入４０ｍＬ硫酸溶液

（Ａ．４．２．７）、５ｍＬ磷酸（Ａ．４．２．１），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定至橙黃色消失，滴加２滴犖苯代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液（Ａ．４．２．１０），繼續(xù)小心滴至溶液剛呈綠色即為終點，記錄體積犞４。再移?。保埃埃恚讨劂t酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（Ａ．４．２．８）于上述錐形瓶中，再用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定

３

至終點，記錄體積犞５。其兩次滴定分別消耗硫酸亞鐵銨體積之差（犞５－犞４）即為空白值犞３。

犃．４．２．１０犖苯代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液：０．２ｇ／Ｌ。稱?。埃玻鐮伪酱彴被郊姿崛苡谏倭克?，

加０．２ｇ碳酸鈉，低溫加熱溶解后，加水至體積為１００ｍＬ，混勻。

犃．４．３分析步驟

犃．４．３．１空白試驗

隨同試樣進(jìn)行空白試驗，滴定時按照Ａ．４．２．９．３進(jìn)行，但不加硫酸和磷酸，記錄犞６。

犃．４．３．２測定

稱取試樣０．２０ｇ（精確至０．００１ｇ），置于２５０ｍＬ錐形瓶中，用少量水潤濕試樣，并小心搖動使試樣散開，加入５ｍＬ鹽酸（Ａ．４．２．３），搖勻，加２０ｍＬ磷酸（Ａ．４．２．１），搖勻。然后加熱溶解至微沸，趁熱加入５ｍＬ硝酸（Ａ．４．２．２），邊加邊搖，加完后充分搖動錐形瓶，加熱至冒微煙（液面平靜），取下，加入２ｍＬ高氯酸（Ａ．４．２．４），邊加邊搖，加熱至溶液液面平靜，使二價錳氧化完全，取下。

將上述溶液冷卻至７０℃，加水５０ｍＬ，邊加邊搖，加完后充分搖動溶解鹽類，流水冷卻至室溫。用

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定至淺紅色，滴加２滴犖苯代鄰氨基苯甲酸指標(biāo)液（Ａ．４．２．１０），繼續(xù)滴定至亮黃色即為終點，記錄體積犞７。

犃．４．４結(jié)果計算

按式（Ａ．２）計算樣品中碳酸錳含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）狑，以％表示。

犿２

狑＝（犞７－犞６）×犜１×１０ （Ａ．２）

式中：

犜１——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對碳酸錳的滴定度，單位為克每毫升（ｇ／ｍＬ）；犞７——滴定試樣所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；犞６——滴定空白時所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；犿２——試樣的質(zhì)量，單位為克（ｇ）；

１０——計算因子。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于０．３０％。

犃．５氯化物含量的測定（目視比濁法）

犃．５．１方法原理

加硝酸溶解樣品，在酸性介質(zhì)中加入硝酸銀溶液，氯離子與銀離子生成白色的氯化銀懸濁液，與同時、同樣處理的標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液進(jìn)行對比。

犃．５．２試劑和溶液

犃．５．２．１３０％過氧化氫溶液。犃．５．２．２硝酸。

犃．５．２．３硝酸溶液：１＋３（體積比），取硝酸（Ａ．５．２．２）１份，加同體積水３份，搖勻，即得。

犃．５．２．４硝酸銀溶液：１７ｇ／Ｌ。

稱取１７．０ｇ硝酸銀，置于２５０ｍＬ燒杯中，加適量水溶解，移入１００ｍＬ棕色容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。

４

犃．５．２．５氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：１ｍＬ溶液含有氯（Ｃｌ）０．０１ｍｇ，按照ＧＢ／Ｔ９７２９要求配制。

犃．５．３分析步驟

稱量１．０ｇ試樣，精確到０．０１ｇ，置于燒杯中，以少量水潤濕，滴加硝酸溶液（Ａ．５．２．３）至試樣溶解，加１滴過氧化氫（Ａ．５．２．１）使暗色褪去，轉(zhuǎn)移到１０ｍＬ容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻（必要時過濾）。用移液管移取１０ｍＬ試液置于２５ｍＬ比色管中，加１ｍＬ硝酸溶液（Ａ．５．２．３），１ｍＬ硝酸銀溶液

（Ａ．５．２．４），用水稀釋到刻度，搖勻，放置２ｍｉｎ，于黑背景下與標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液比對。

標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液：移取氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液１ｍＬ，置于２５ｍＬ比色管中，加水至１０ｍＬ，從“加１ｍＬ硝酸……”開始與試樣同時同樣處理。

試樣溶液所呈濁度應(yīng)不得深于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液，即試樣中的氯化物不大于０．０１％。

犃．６硫酸鹽含量的測定（目視比濁法）

犃．６．１方法原理

加鹽酸溶液使樣品溶解，在酸性介質(zhì)中，硫酸根離子與鋇離子生成難溶的硫酸鋇，當(dāng)硫酸根離子含量較低時，在一定時間內(nèi)硫酸鋇呈懸浮體，使溶液渾濁，加入硫酸鹽乙醇溶液作為晶種液，可以使粒子大小適當(dāng)和均勻，因此用于硫酸鹽的目視比濁法測定。

犃．６．２試劑和材料

犃．６．２．１３０％過氧化氫。犃．６．２．２鹽酸。

犃．６．２．３鹽酸溶液：１＋１（體積比），取鹽酸（Ａ．６．２．２）１份，加同體積水１份，搖勻，即得。

犃．６．２．４硫酸鹽乙醇溶液：０．１４８ｇ／Ｌ。

稱?。埃保矗福缬冢保埃怠妗保啊嫦赂稍镏临|(zhì)量恒定的無水硫酸鈉，溶于９５％乙醇溶液中，并用９５％乙醇溶液稀釋至１００ｍＬ。

犃．６．２．５氯化鋇溶液：２５０ｇ／Ｌ。

犃．６．２．６硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：１ｍＬ溶液含硫酸鹽（ＳＯ４）０．１０ｍｇ。

犃．６．３分析步驟

稱?。保埃缭嚇樱_到０．０１ｇ，置于１０ｍＬ燒杯中，加１０ｍＬ水，滴加鹽酸溶液（Ａ．６．２．３）至試樣完全溶解，加３０％過氧化氫（Ａ．６．２．１）使暗色褪去。加熱煮沸２ｍｉｎ，冷卻至室溫，全部轉(zhuǎn)移至１０ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，