le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征課件

1、第二章，有機(jī)金屬化合物的操 作方法與研究方法 割辰蹲腔胞包認(rèn)符咳目轎赦皋鵬拉僧藹器殲含褪甘毒悠齋翱獵擎紡囪測域le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第1頁，共53頁。2.1無水無氧操作方法 很多有機(jī)金屬化合物易被氧或水分解，處理這樣的化合物時(shí)，關(guān)鍵是如何不使空氣進(jìn)入。 對(duì)于溫度一升高就發(fā)生分解的化合物，一定要在低溫下實(shí)驗(yàn)。除了這兩點(diǎn)與通常的有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)不同外，其余與有機(jī)合成所用方法大休相同隔絕空氣的操作有如下方法：(1)在純的惰性氣體氛圍中操作，手套操作箱，(2)在惰性氣體的氣流保護(hù)下操作，使用施蘭克( Schlenk)型容器，(3)在全部真空系統(tǒng)中操作。 這些方法可

2、根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康倪x擇或組合使用簡盅蘸抒鍍囚捍鵬葦旨淳掏捻網(wǎng)奇播屏唇久羅陸釘帚曼業(yè)枉拓汀鍛艾配瞪le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第2頁，共53頁。向有機(jī)金屬化學(xué)的前輩致敬！ 在處理空氣中易分解的化合物要十分耐心，稍不留心，進(jìn)入空氣，十分珍貴的樣品就毀于一旦，有時(shí)真會(huì)嘗到那種捶胸頓足、甚至想痛苦一場的滋味。要成為一個(gè)合成對(duì)空氣敏感化合物的熟手，似乎必須哭幾次鼻子。 盡管這樣，前世紀(jì)中葉，F(xiàn)rankland及其學(xué)生們開展了能自燃的烷基鋅化合物的實(shí)驗(yàn)。他們究竟史怎么實(shí)驗(yàn)的呢？處理這些一接觸空氣就著火，一碰水就爆炸的化合物進(jìn)行研究使用的卻是今天看來只不過是原始的器具，有機(jī)金屬

3、化學(xué)前輩的工作真是令人欽佩！加進(jìn)扯鈉式許奪捻介陳樁見謙掉糾寸跺倘坑盂肆谷西煙殖翔呻漣嘎近恥崩le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第3頁，共53頁。Schlenk操作瓶Schlenk 操作法噬磚另猶瘦賊糞橫瞻坡疵輝發(fā)個(gè)膿薦光喝民吸穎惦豪掇唐梭項(xiàng)旨瞪勻三le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第4頁，共53頁。幾種惰性氣流下的反應(yīng)裝置載健尚鯉法雷鳴瓜獲以樊舊辭忘滬擲覺河賂宿跪崗麓荊曹單痞祥個(gè)臃鮮飄le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第5頁，共53頁。揣鋼蒜堡凍伎砧囑測轍增轄次莢舅嶼姬悶祖鉸謙頤翁煙貯定嚙溝禍麓鞠輸le無

4、水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第6頁，共53頁。液體轉(zhuǎn)移1，針筒轉(zhuǎn)移2，通過壓力管線轉(zhuǎn)移夾綁赫曰局察鼻呸神橋渾磺鴉穿籍磚憐憊蔓菲摻往訝扼眷菩院烈綱餅罵執(zhí)le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第7頁，共53頁。固體轉(zhuǎn)移軀爵凈糞食寂擦魄炊萄峭釩萄別盞輾昭爵不抹潤雁枝埋臂傭此色尾否沽問le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第8頁，共53頁。過濾酣略總筋梯遭上皋渤薪戒低癰大崔壓燈買泅夷滬乃砒煤忠嘯攀從正淑磐苔le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第9頁，共53頁。真空管線休貧繃伯繳被羔整勿災(zāi)譯提擊

5、折公徐絞述竟觀邏太李幾便走飄浮陣宅朗喲le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第10頁，共53頁。鵲珠保切然床遲和青樸憚共館姿將袱渦某以福次郴保綻忍沛衣澄族排鮑費(fèi)le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第11頁，共53頁。實(shí)驗(yàn)室具體操作注意： 抽真空后一定要充氮?dú)?充氮?dú)庖欢ㄒ⒁鈮毫?，否則沖出水銀。 操作一定要緩慢，否則易沖出水銀 實(shí)驗(yàn)操作一定要細(xì)心，用心，緩慢缽林廠去略凜丙蕩梯因峭鍍粒釜邦座賈庚鍬褂椅嚎丈立煽飼咕肇裕鄲蟻避le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第12頁，共53頁。剖轎童嚷攬?zhí)@革摸淺籮噸威邵持覆嗣蘿蝸鋤

6、晃炭鎊鹼喀飄羅崩摸肆熏播檔le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第13頁，共53頁。手套操作箱結(jié)構(gòu)示意圖手套操作箱紹燒除贊札鉆祁遂梗皚踏漿惰墟瘡擂馮穢鳳子鬼亭巨榴勝鷹飽覓佳讕釩砰le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第14頁，共53頁。強(qiáng)申啤繞彼仰技蝸靳撥郝犬穢距肋卡蝴攏鞭殲列柏肛虎西錐澄牡滔抿滲茁le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第15頁，共53頁。溶劑和氣體的純化處理1 惰性氣體的純化：常用的惰性氣體：氮?dú)狻鍤?、氦氣氮?dú)鈱?duì)金屬鋰有反應(yīng)活性，對(duì)其他的一些金屬也有活性。國內(nèi)氮?dú)夥侄N級(jí)別： 1純氮 99.9 2

7、高純氮 99.999一般說，O2和H2O的總量在10-15ppm比較安全，超過這個(gè)限度就要加以純化純化包括兩部分：1 除氧2 除水茶陜焰籮善設(shè)兢這柯韻誰祖路加妒畢跑氖猙貳陸柔溢亦齊煤巴所像載柳某le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第16頁，共53頁。1 除水干燥經(jīng)逛奈吞拂迸募浙據(jù)茁驟氓兆施必且先戒寞錠雹暢兩老猿閨汁官剎囂艷霖le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第17頁，共53頁。脫氧1，濕法實(shí)際應(yīng)用較少，因?yàn)闀?huì)帶來水汽和溶劑氣氛窖仟值反閩靳勢溶侗訛倦戚蜂部康鼓茄西嘆你阿譏匣嶄錢限覓乖怔苑凋壓le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作

8、及溶劑處產(chǎn)物表征第18頁，共53頁。2， 干法，常用金屬和金屬氧化物墅警赦責(zé)侍牙靡陰項(xiàng)投霖育淮驟闌騙伐匡噪潤根阿昔踩嘗驢促學(xué)材疑桶撩le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第19頁，共53頁。常用的脫氧劑是Cu2O和MnO低價(jià)態(tài)的金屬鹽遭渡耽座蛤拔求概翟逝蟹柏婦嫌員鄲能揣蛙嘩蓖錘橇貌段徊膜七蘇癸故玻le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第20頁，共53頁。氣體的除水脫氧以及再生的過程分子篩除水氣體Cu/Mn分子篩脫氧純化氣體再生N2-H2H2O高溫加熱CaCl2NaOH分子篩feed初除水初除水CO2精除水鐵做萎尚褐玖佃醉沿舊欲鋪菜頸朗邑括跑懇

9、潰央曾說砒頗拜草佃啃詠翁搭le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第21頁，共53頁。溶劑的處理和純化一般的溶劑是化學(xué)純（CR）和分析純(AR)對(duì)有機(jī)金屬化合物比較敏感，必須純化。純化時(shí)一定要按標(biāo)準(zhǔn)步驟操作，注意安全。惕榨姑媒讀仟臂像允齲鏈盆臻跪色耗拴各何壇魚落播涕踏坷學(xué)啃共刺躥師le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第22頁，共53頁。炒利莉巧頹靛挽挑餐蒂枉袍蒜拴扛郴鼻娠社今滿壬鍺問碌壘摟獎(jiǎng)穗轟肺參le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第23頁，共53頁。津死夫航導(dǎo)蛾緝刷輾勸咽宣乘娥密墅蠅揣濁嘿知謀栽邑錘銷音嬸插哄糖

10、行l(wèi)e無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第24頁，共53頁。剎硬棕畢注告哲慘侵投雁場玫骯酚釉虎佩梳俏訃竹縮秩輸?shù)厥筇槿觌Hle無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第25頁，共53頁。有機(jī)合成試劑制備手冊（第二版）黃 樞 謝如剛 等書分為三部分：第一部分為“有機(jī)合成試劑的制備”，收集了有機(jī)合成常用試劑約400種，詳細(xì)介紹了可靠的制備方法，并列出了各種試劑的性質(zhì)、用途、美國化學(xué)文摘登陸號(hào)和有關(guān)重要文獻(xiàn)；第二部分為“常用試劑的純化”，介紹了商品試劑在必要時(shí)的進(jìn)一步純制方法；第三部分為“常用溶劑的純化和干燥”。 在有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，經(jīng)常使用各類溶劑作為

11、反應(yīng)介質(zhì)或用來分離提純粗產(chǎn)物。由于反應(yīng)的特點(diǎn)和物質(zhì)的性質(zhì)不同，對(duì)溶劑規(guī)格的要求也不相同。有些反應(yīng)(如格氏試劑的制備反應(yīng))對(duì)溶劑的要求較高，即使微量雜質(zhì)或水分的存在，也會(huì)影響實(shí)驗(yàn)的正常進(jìn)行。這種情況下，就需對(duì)溶劑進(jìn)行純化處理，以滿足實(shí)驗(yàn)的正常要求。這里介紹幾種實(shí)驗(yàn)室中常用的有機(jī)溶劑的純化方法。 崔脈晨陰追霸頭甲賀翹跨裔沮呻諸胰紫停隸攪腋度偏格片蘑格裁詳莆抬轅le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第26頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化乙醚 沸點(diǎn)34.51，折光率1.3526，相對(duì)密度0.71378。普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙醚常含有少量過氧化物。過氧化物

12、的檢驗(yàn)和除去：在干凈和試管中放入23滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化，可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和12滴淀粉溶液，混合均勻后加入乙醚，出現(xiàn)藍(lán)色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO47H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL乙醚和10mL新配制的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次，至無過氧化物為止。醇和水的檢驗(yàn)和除去：乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂，即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗(yàn)。先用無水氯化鈣除去大部分水，再經(jīng)金屬鈉干燥。其方法是：將100mL乙醚放在干

13、燥錐形瓶中，加入2025g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上，并間斷搖動(dòng)，然后蒸餾，收集3337的餾分。用壓鈉機(jī)將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙醚的瓶中，用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住?；蛟谀救胁逡荒┒死擅?xì)管的玻璃管，這樣，既可防止潮氣浸入，又可使產(chǎn)生的氣體逸出。放置至無氣泡發(fā)生即可使用；放置后，若鈉絲表面已變黃變粗時(shí)，須再蒸一次，然后再壓入鈉絲。 摳譴幕洞悍黔鞘錘黎葛獲脯侶罐滅呻健丙毗凈摯嘻壺狹示躇咬乙克彤?dāng)捞萳e無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第27頁，共53頁。常用有機(jī)試劑的純化-丙酮 沸點(diǎn)56.2，折光率1.358 8，相對(duì)密度0.7899。

14、普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等還原性雜質(zhì)。其純化方法有： 于250mL丙酮中加入2.5g高錳酸鉀回流，若高錳酸鉀紫色很快消失，再加入少量高錳酸鉀繼續(xù)回流，至紫色不褪為止。然后將丙酮蒸出，用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣干燥，過濾后蒸餾，收集5556.5的餾分。用此法純化丙酮時(shí)，須注意丙酮中含還原性物質(zhì)不能太多，否則會(huì)過多消耗高錳酸鉀和丙酮，使處理時(shí)間增長。將100mL丙酮裝入分液漏斗中，先加入4mL10%硝酸銀溶液，再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液，振搖10min，分出丙酮層，再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進(jìn)行干燥。最后蒸餾收集5556.5餾分。此法比方法要快，但硝酸銀較貴，只宜做小量純化

15、用。 慶胸堪糖勵(lì)育徹乙囚裝毋展堆遷捍固攘臼擋窒沁坯敷蓮譴漂撓嬸以餾棲洞le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第28頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化四氫呋喃 （THF)沸點(diǎn)67(64.5)，折光率1.4050，相對(duì)密度0.8892。四氫呋喃與水能混溶，并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000mL約需24g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然后蒸餾，收集66的餾分（蒸餾時(shí)不要蒸干，將剩余少量殘液即倒出）。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮?dú)夥罩斜４?。處理四氫呋喃時(shí)，應(yīng)先用小量進(jìn)行試驗(yàn)，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過

16、于激烈時(shí)，方可進(jìn)行純化。！四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗(yàn)。如過氧化物較多，應(yīng)另行處理為宜?？涩F(xiàn)用CuCl回流，除去大量的過氧化物。 巳劇尤科招仟發(fā)埠懲氓嫂吱宋秦圍喳木歸尼拱邪浮沼甜冒歇氮瀑錄逼鴦沈le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第29頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化二氧六環(huán) 沸點(diǎn)101.5，熔點(diǎn)12，折光率1.4424，相對(duì)密度1.0336。二氧六環(huán)能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環(huán)可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙醚）。二氧六環(huán)的純化方法，在500mL二氧六環(huán)中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流610h，在回流過程中

17、，慢慢通入氮?dú)庖猿ド傻囊胰?。冷卻后，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止，分去水層，再用固體氫氧化鉀干燥24h。然后過濾，在金屬鈉存在下加熱回流812h，最后在金屬鈉存在下蒸餾，壓入饑絲密封保存。精制過的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)避免與空氣接觸。芹球霞紋估雇寅蛋襄簇侯星哇即深肌帕攬?jiān)\膊殼翼要托遏全衰辱斜窗終穩(wěn)le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第30頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化吡啶 沸點(diǎn)115.5，折光率1.509 5，相對(duì)密度0.9819。分析純的吡啶含有少量水分，可供一般實(shí)驗(yàn)用。如要制得無水吡啶，可將吡啶與氫氧化鉀（鈉）一同回流，然后隔絕潮氣蒸出備用。干燥的

18、吡啶吸水性很強(qiáng)，保存時(shí)應(yīng)將容器口用石蠟封好。 胺找澎根樹蛤幀呸嶼辯復(fù)紀(jì)瓦拈條革墑憲洞琢訴靈焰響商喊摹疙仗向皇歸le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第31頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化石油醚 石油醚為輕質(zhì)石油產(chǎn)品，是低相對(duì)分子質(zhì)量烷烴類的混合物。其沸程為30150，收集的溫度區(qū)間一般為30左右。有3060，6090，90120等沸程規(guī)格的石油醚。其中含有少量不飽和烴，沸點(diǎn)與烷烴相近，用蒸餾法無法分離。 石油醚的精制通常將石油醚用其體積的濃硫酸洗滌23次，再用10%硫酸加入高錳酸鉀配成的飽和溶液洗滌，直至水層中的紫色不再消失為止。然后再用水洗，經(jīng)無水氯化鈣干燥后蒸餾。

19、若需絕對(duì)干燥的石油醚，可加入鈉絲（與純化無水乙醚相同）。 堂敢各冕燕燦我傘憶蹈喪駕過提連撤吝餐藕傾腫斤者財(cái)殃滓稽締倉歡疙恒le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第32頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化甲醇 沸點(diǎn)64.96，折光率1.328 8，相對(duì)密度0.7914。普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工業(yè)甲醇中這些雜質(zhì)的含量達(dá)0.5%1%。為了制得純度達(dá)99.9%以上的甲醇，可將甲醇用分餾柱分餾。收集64的餾分，再用鎂去水（與制備無水乙醇相同）。甲醇有毒，處理時(shí)應(yīng)防止吸入其蒸氣。秋暢爐覓瞪滬掏套戰(zhàn)演匆脹湃歷桌冒架憨汽鍺計(jì)莉拴兆毅禍眾鉛榆皮鴕汝le無水無氧操

20、作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第33頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化乙醇 沸點(diǎn)78.5，折光率1.3616，相對(duì)密度0.7893。制備無水乙醇的方法很多，根據(jù)對(duì)無水乙醇質(zhì)量的要求不同而選擇不同的方法。若要求98%99%的乙醇，可采用下列方法： 利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質(zhì)，將苯加入乙醇中，進(jìn)行分餾，在64.9時(shí)蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出乙醇。工業(yè)多采用此法。用生石灰脫水。于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g，回流35h，然后進(jìn)行蒸餾。若要99%以上的乙醇，可采用下列方法： 在100mL

21、99%乙醇中，加入7g金屬鈉，待反應(yīng)完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯，回流23h，然后進(jìn)行蒸餾。金屬鈉雖能與乙醇中的水作用，產(chǎn)生氫氣和氫氧化鈉，但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發(fā)生平衡反應(yīng)，因此單獨(dú)使用金屬鈉不能完全除去乙醇中的水，須加入過量的高沸點(diǎn)酯，如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用，抑制上述反應(yīng)，從而達(dá)到進(jìn)一步脫水的目的。在60mL99%乙醇中，加入5g鎂和0.5g碘，待鎂溶解生成醇鎂后，再加入900mL99%乙醇，回流5h后，蒸餾，可得到99.9%乙醇。由于乙醇具有非常強(qiáng)的吸濕性，所以在操作時(shí)，動(dòng)作要迅速，盡量減少轉(zhuǎn)移次數(shù)以防止空氣中的水分進(jìn)入，同時(shí)所用儀器必須事

22、前干燥好。 宅通冠包頸藉揣鮮嗎郴倉封背輻曠貞陷災(zāi)抉椒絲烹厚誅噎啟晾堂預(yù)堡括峭le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第34頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化乙酸乙酯 沸點(diǎn)77.06，折光率1.3723，相對(duì)密度0.9003。乙酸乙酯一般含量為95%98%, 含有少量水、乙醇和乙酸?？捎孟路兓河?000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴濃硫酸，加熱回流4h，除去乙醇和水等雜質(zhì)，然后進(jìn)行蒸餾。餾液用2030g無水碳酸鉀振蕩，再蒸餾。產(chǎn)物沸點(diǎn)為77，純度可達(dá)以上99%。鋼仗蕩弛滅清鼻簾姑澈濺剿哉刪芯雄艇沏韻宿柄孔妄窖閏夕準(zhǔn)蛋肝咆崎喜le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征l

23、e無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第35頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化二甲基亞砜DMSO 沸點(diǎn)189，熔點(diǎn)18.5,折光率1.4783，相對(duì)密度1.100。二甲基亞砜能與水混合，可用分子篩長期放置加以干燥。然后減壓蒸餾，收集76/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時(shí)，溫度不可高于90，否則會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無水硫酸鋇來干燥，然后減壓蒸餾。也可用部分結(jié)晶的方法純化。二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時(shí)可能發(fā)生爆炸，例如氫化鈉、高碘酸或高氯酸鎂等應(yīng)予注意。丙做彥烘松改書跳腑鐵拈壬云檬蜘澈洞抨芭屬去恐抽盟鎢咳詫使秸筆鬼縣le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水

24、無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第36頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化，N，N-二甲基甲酰胺 DMF N，N-二甲基甲酰胺 沸點(diǎn)149156，折光率1.430 5，相對(duì)密度0.948 7。無色液體，與多數(shù)有機(jī)溶劑和水可任意混合，對(duì)有機(jī)和無機(jī)化合物的溶解性能較好。N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常壓蒸餾時(shí)有些分解，產(chǎn)生二甲胺和一氧化碳。在有酸或堿存在時(shí)，分解加快。所以加入固體氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數(shù)小時(shí)后，即有部分分解。因此，最常用硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鋇、硅膠或分子篩干燥，然后減壓蒸餾，收集76/4800Pa(36mmHg)的餾分。其中如含水較多時(shí)，可加入其1/10體積的苯，在常壓及80以下蒸去水和

25、苯，然后再用無水硫酸鎂或氧化鋇干燥，最后進(jìn)行減壓蒸餾。純化后的N，N-二甲基甲酰胺要避光貯存。N，N-二甲基甲酰胺中如有游離胺存在，可用2，4二硝基氟苯產(chǎn)生顏色來檢查。 禁柑各疹馬酵駿蔣預(yù)柿銻肪偶潦痙呻弘弓疲桂收止貌壹隔糯凳疫熙曾夢露le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第37頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化二氯甲烷 沸點(diǎn)40，折光率1.424 2，相對(duì)密度1.326 6。使用二氯甲烷比氯仿安全，因此常常用它來代替氯仿作為比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用。如需純化，可用5%碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌，然后用無水氯化鈣干燥，蒸餾收集4041的餾分，保

26、存在棕色瓶中。（或者加入P2O5回流，不要用金屬鈉）墩綱械求蓄睡跳新喇雇躺暑災(zāi)巨醇靜蟲廚墜摸晦讕毋諸癡睦骸逆優(yōu)爍樣窩le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第38頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化二硫化碳 沸點(diǎn)46.25，折光率1.631 9，相對(duì)密度1.2632。二硫化碳為有毒化合物，能使血液神經(jīng)組織中毒。具有高度的揮發(fā)性和易燃性，因此，使用時(shí)應(yīng)避免與其蒸氣接觸。對(duì)二硫化碳純度要求不高的實(shí)驗(yàn)，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣干燥幾小時(shí)，在水浴5565下加熱蒸餾、收集。如需要制備較純的二硫化碳，在試劑級(jí)的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去硫化氫再用汞不斷振蕩

27、以除去硫。最后用2.5%硫酸汞溶液洗滌，除去所有的硫化氫（洗至沒有惡臭為止），再經(jīng)氯化鈣干燥，蒸餾收集。 孿滁音井史筏崩泊扔圃希炸噶辟欠盜郁液升妝紡刷形陶酵刪鏡腿掐渦議迫le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第39頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化氯仿 沸點(diǎn)61.7，折光率1.445 9，相對(duì)密度1.483 2。氯仿在日光下易氧化成氯氣、氯化氫和光氣（劇毒），故氯仿應(yīng)貯于棕色瓶中。市場上供應(yīng)的氯仿多用1%酒精做穩(wěn)定劑，以消除產(chǎn)生的光氣。氯仿中乙醇的檢驗(yàn)可用碘仿反應(yīng)；游離氯化氫的檢驗(yàn)可用硝酸銀的醇溶液。除去乙醇可將氯仿用其二分之一體積的水振搖數(shù)次分離下層的氯仿，用氯化鈣干

28、燥24h，然后蒸餾。另一種純化方法：將氯仿與少量濃硫酸一起振動(dòng)兩三次。每200mL氯仿用10mL濃硫酸，分去酸層以后的氯仿用水洗滌，干燥，然后蒸餾。除去乙醇后的無水氯仿應(yīng)保存在棕色瓶中并避光存放，以免光化作用產(chǎn)生光氣。 氘代試劑用CaH2干燥?；I誕瑪棲婆廄僅哄賞韓蕊縱妒梯雇餃泄正秸吃浴錫銥草停夷檬懈姨祝纏括le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第40頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化-苯 沸點(diǎn)80.1，折光率1.5011，相對(duì)密度0.87865。普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸點(diǎn)84，與苯接近，不能用蒸餾的方法除去。噻吩的檢驗(yàn)：取1mL苯加入2mL溶有2mg吲哚醌的濃

29、硫酸，振蕩片刻，若酸層號(hào)藍(lán)綠色，即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去：將苯裝入分液漏斗中，加入相當(dāng)于苯體積七分之一的濃硫酸，振搖使噻吩磺化，棄去酸液，再加入新的濃硫酸，重復(fù)操作幾次，直到酸層呈現(xiàn)無色或淡黃色并檢驗(yàn)無噻吩為止。將上述無噻吩的苯依次用10%碳酸鈉溶液和水洗至中性，再用氯化鈣干燥，進(jìn)行蒸餾，收集80的餾分，最后用金屬鈉脫去微量的水得無水苯。氘代試劑用CaH2干燥。兵簽墜卡垮綱楚揚(yáng)晶源塞張拎打鉛命沁征妄仕呻族傅厄莎漱俺茅俺式兌每le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第41頁，共53頁。常用有機(jī)溶劑的純化-甲苯 沸點(diǎn)101。處理方法與苯類似，但要注意溫度要低于30

30、，以免在濃硫酸作用下甲苯發(fā)生磺化反應(yīng)狗扒蟬撐浪瓊織抖母谷課制佛雜鉸華賄琵歌繡埠侵蛇瘩鄙硝花砧毀復(fù)籽播le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第42頁，共53頁。聚合單體的處理烯烴：乙烯，丙烯，己烯，丁二烯苯乙烯(St)甲基丙烯酸甲酯（MMA）降冰片烯（NBE）純化處理方法：烯烴:（聚合級(jí)）用氣體純化裝置純化（除氧、除水）液體烯烴：在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下減壓蒸餾苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯：能夠自由基聚合，加熱和光照很容易自聚，一般買的分析純里含有阻聚劑（酚類物質(zhì)）。先用NaOH的水溶液洗滌（除酚），再用純水洗滌多次（除堿），直至pH=7，再用CaCl2除水，最后在Na或CaH2回流下

31、在減蒸。降冰片烯: 用鉀回流，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下蒸餾。60下熔融，90-120下蒸餾出。鍛慕殺扮列粳優(yōu)窩挺孽破械烷藤炮脫岡蠟淀跪昆碼挽陰硯瞞悲描式豈們割le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第43頁，共53頁。有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)研究Toepler泵示意圖對(duì)熱不穩(wěn)定的分析表征分解樣品，測定金屬的含量如有氣體產(chǎn)生， 能用液氮冷卻，用泵壓差計(jì)測量，用色譜、 質(zhì)譜、紅外光譜聯(lián)合分析測定。不能用液氮冷卻的氣體，在真空系統(tǒng)中用 Toepler轉(zhuǎn)移同時(shí)進(jìn)行測量Schlenk管冷阱泵瓶揮發(fā)氣體接收瓶物粵舟訣衍瞇閘鳴嶼巷殿?yuàn)鋷鷾绾每⊙轂l右沾秸城庶休雄粥擅鎖抉瘓狄釋le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表

32、征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第44頁，共53頁。元素分析EAFT-IR壓片Raman光譜刮始字蹦又呢艇開佯佰冷就知扭冠察盂恫家實(shí)秦惜要芳鹵眉膜燦床緊并島le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第45頁，共53頁。分子量的測定：冰點(diǎn)下降法沸點(diǎn)升高法蒸汽壓滲透壓力計(jì)法等溫蒸餾法質(zhì)譜分析從m/e的最大峰值可以求得分子量金屬中心的同位素峰X-射線衍射：X-單晶衍射用于測定各種無機(jī)物、有機(jī)物的晶體結(jié)構(gòu)。應(yīng)用本方法，可以獲得樣品的晶胞參數(shù)、鍵長、鍵角、構(gòu)象、氫鍵、分子間堆積作用等信息 。送檢樣品必須為單晶。選擇晶體時(shí)要注意所選晶體表面光潔、顏色和透明度一致。不附著小晶體，沒有缺損重疊、解理破壞、裂縫等缺陷。晶體長、寬、高的尺寸均為0.1 0.4mm ，即晶體對(duì)角線長度不超過0.5 mm（大晶體可用切割方法取樣，小晶體則要考慮其衍射能力）。 勉雙猿轄縫岔躍銳苑千搓獲欺超烽墩亂漂括抗勘斥錐入莆纂力點(diǎn)鯉蘋脆慈le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征le無水無氧操作及溶劑處產(chǎn)物表征第46頁，共53頁。NMR測試核磁共振研究(NMR)是研究配合物溶液性質(zhì)的強(qiáng)有力手段。很強(qiáng)順磁性：得不到1