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文檔簡介
1、黃土中礦物元素的淋溶釋放研究許卉1 ,楊昕2(1 :煙臺大學應用化學系,山東煙臺264005 ; 2 :華東師范大學化學系,上海200063)摘要:選取我國西北地區(qū)廣泛分布的黃土進行模擬降水淋溶實驗,研究了在動態(tài)淋溶系統(tǒng)中鹽基離子和SiO2、Cl-等黃土主 要組份的釋放規(guī)律及淋出液的pH值變化特點,在此基礎上對黃土中各礦物元素的淋溶釋放機制進行了探討。結果表明,黃 土中的Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-主要通過快速的無機鹽溶解過程淋失,而K+、SiO2的淋溶釋放則與緩慢的硅酸鹽礦物風化有 關。粗略的通量計算結果顯示,在黃河流域,降水淋溶侵蝕作用每年可從黃土中淋失鹽基離子40.7x109mol
2、,占黃河溶解態(tài) 物質入海通量的近20%。關鍵詞:黃土;常量組分;模擬降水;淋溶釋放中圖分類號:S153.6文獻標識碼:A 文章編號:1008-181X ( 2002 ) 01-0038-04我國黃土集中分布于大青山以南、秦嶺以北、 賀蘭山青藏高原以東、太行山以西區(qū)域,包括晉、 陜、蒙、甘、寧、青、豫的大部或一部分地區(qū),面 積6.3x105km2,通稱黃土區(qū)1。黃土區(qū)是古老的農(nóng) 業(yè)區(qū),但水土流失嚴重,這一方面導致土壤中富含 的營養(yǎng)物質(如Na、K、Ca、Mg、P等)逐漸淋 失,同時使得黃土成為黃河的主要物源。因此,研 究黃土性土壤在降水淋溶侵蝕過程中的物質釋放 規(guī)律,探討元素在外動力地質過程中的
3、循環(huán),對于 這一地區(qū)的水土保持和發(fā)展農(nóng)業(yè)生產(chǎn),以及環(huán)境規(guī) 劃和保護都有重要的意義。本文利用動態(tài)系統(tǒng)模擬 降水對黃土的淋溶侵蝕過程,通過對淋溶液的分析 測定,研究了黃土礦物元素的淋溶釋放規(guī)律,探討 了黃土淋溶風化這一地球化學過程對黃河常量物 質輸送的貢獻。1材料與方法1.1供試土壤試驗用土壤樣品系采自黃土高原中部內(nèi)蒙古 托克托縣的表層馬蘭黃土。將土壤樣品置于潔凈瓷 盤中,剔除石粒、草根等雜物,自然風干后研成20 -60目的粉末,裝瓶備用。黃土的基本理化性狀見表1。X-射線衍射分 析結果顯示,試驗用黃土中含5%的無機鹽礦物(石 鹽、石骨等X 15%的碳酸鹽和5%的重礦物(包括 赤鐵礦、角閃石、磷灰
4、石、石榴石、鈦鐵礦、輝石 和錯石等)。石英、云母是主要的碎屑礦物,主要 的粘土礦物有伊利石(50% 高嶺石(15% )和綠 泥石(10% )土柱裝置稱取定量風干均勻的土樣,裝入內(nèi)徑5.0 cm、 高10 cm、下部墊有0.45 |im醋酸纖維濾膜的有機 玻璃淋溶管中。土柱高度3.2 cm,與黃河流域盆地 的理論淋洗深度相當2。土樣上鋪一薄層玻璃纖維, 以防土粒濺出。1.3動態(tài)淋溶與淋出液測定按黃土區(qū)實際降水的平均化學組成,用去離子 水稀釋摩爾比SO42- : NO3-=5.8: 1的酸性母液 配制pH為5.6的淋溶液,采用間歇淋入法,每隔 24h淋溶一次,每次淋溶量相當于30 mm降雨量, 淋
5、溶速率為0.5 ml/min,共淋溶10次,累積淋溶量 為300 mm,相當于我國黃河流域盆地平均年降水 量的50%3。每30 mm淋溶量收集淋溶樣一個,收表1供試黃土的基本理化性狀1土壤CaCO3有機質全N全P2O5有效K2O堿解N有效P有效K2O鹽基代換量物理粘粒pH值/%/(gkg-1)/(mgkg-1)/(mmol-kg-1)/%8.2510.286.00.581.2119.840.75.5127.378.530.7基金項目:國家自然科學基金項目(49376278 ):霍英東教育基金項目(0301051 )作者簡介:許卉(1971 -),女,碩士,講師。E-mail: HYPERLIN
6、K mailto:WXR2001S WXR2001S 或 HYPERLINK mailto: 收稿日期:2001-08-27淋溶量/mm0601201802403000 9 81值HP0760120180240300淋溶量/mm8 6 4 .JKg-lom m- 斜量放釋子離基鹽圖1黃土淋出液pH值集完淋出液后立即用PHS-2型酸度計測定pH值; K+、Na+、Ca2+、Mg2+用原子吸收分光光度計測定; Cl一用硫氧酸汞光度法測定;Si用硅鉬藍比色法測 定。2結果與討論2.1淋出液pH值的變化如圖1所示,模擬降水淋溶黃土時,淋出液的 pH值在淋溶初期迅速增大,此后漸趨平穩(wěn),并維 持在一個較高
7、的水平。這一結果表明,在黃土的淋 溶侵蝕過程中發(fā)生了快速的可交換鹽基與外源質 子的交換反應,這種快速的陽離子交換過程是黃土 緩沖外源質子輸入的初級反應。和淋入雨水相比,黃土淋出液呈明顯的堿性, 與黃河水的pH值相近3。這也間接表明黃土是黃 河的主要物源,黃土的淋溶侵蝕是黃河溶解態(tài)物質 輸送的一個重要地球化學過程。2.2鹽基離子淋失總量及其動態(tài)變化表2列出了在模擬降水淋溶過程中質子的累積 輸入量和黃土鹽基離子的累積釋放量。其中,m4 為K+、Na+、Ca2+和Mg2+四種陽離子釋放量之和, 稱為鹽基離子淋失總量。由表2數(shù)據(jù)可以看出,在 降水淋溶過程中,黃土鹽基離子的淋失量遠大于外 源降水的質子輸
8、入量,這表明在淋溶降水的pH值 較高時(pH4.0),黃土鹽基離子的淋失主要來自土 壤中可溶性無機鹽類的溶解,而陽離子交換反應的 釋放作用則相對是次要的。由M4釋放速率變化曲線(圖2 )可知,淋溶初 期m4釋放速率變化很大,由一個較高值迅速下降,圖2黃土淋溶過程中M4釋放速率變化曲線至淋溶后期m4釋放速率基本穩(wěn)定不變。這進一步 說明無機鹽的溶解和陽離子交換反應是一個快速 的過程,黃土中的鹽基離子能夠很快通過溶解和交 換作用被淋洗下來。Na+、Ca2+和Mg2+的淋失特點如圖3所示,黃土中 Na+、Ca2+、Mg2+ 三種鹽 基陽離子具有共同的淋失變化特征,即在淋溶初始 階段大量淋出,隨后釋放量
9、迅速下降,并很快達到 穩(wěn)定,直至淋溶實驗結束。這種淋溶動態(tài)變化表明, 在模擬淋溶實驗條件下黃土中的Na+、Ca2+和Mg2+ 主要是通過快速的離子交換和無機鹽類礦物(如石 鹽、石骨、方解石等)的同成分溶解過程淋失的。 淋溶過程中Na+與CL的一致性淋失變化也進一步 說明了這一點。K+和SiO2的釋放由圖3可以看出,在降水淋溶過程中,黃土中 K+的釋放情況明顯不同于Na+、Ca2+和Mg2+。盡管 在淋溶初期K+的釋放速率也迅速下降至一個低點, 但隨著淋溶過程的推進,其釋放速率由此低點一直 緩慢增大,直至實驗結束。這種淋失變化特征顯示, K+的淋溶釋放先后受兩個不同速度的過程控制。初 期的快速釋
10、放源于離子交換和含K+無機鹽的溶解, 此后K+的淋出則與比較緩慢的硅酸鹽礦物如黃土 中風化程度較低且富含鉀的伊利石、正長石、云母 等)的異成分溶解反應有關4:3KAlSi3O8 (正長石)+2H2CO3 + 12H2Ot2K+ + 2HCO - + 6H SiO + KAI Si O (OH)(云母)3443 3 82KMgAlSiO(OH)(黑云母)+ 7HCO + 0.5HO33 82232表2模擬降水(pH=5.6 )淋溶黃土時的陽離子平衡關系淋溶量/mm質子累積輸入量/(U mol.kg-1)30092601 84902771203 691504 621805542106462407.
11、39270831300924M 46.059.3611.0411.6512 1212 4612 7913 0913.3413 58、-皿Na+5.809.0110.6211.2011 6411 9512 2412 5012 7012 88陽離子累積釋放量K +0.050.070.080.090 110 130 150 190 230 28/(mmol-kg-1)Ca2+0.130.170.190.200 210 210 220 220 230 23Mg2+_007011_0140 150 16_016017017018018圖3黃土淋溶過程中各元素釋放速率變化曲線圖5淋出液中鉀和硅含量的關系-
12、K+ + 3Mg2+ + 7HCO3 - + 2叩論4 + 0.5A1 Si O (OH)(高嶺石)2 2 54如圖4所示,在淋溶過程中,硅的釋放量一直 隨降水淋溶量以類似線性的速率緩慢增加。由于受 淋溶量的限制,直至實驗結束也未能觀察到其最大 釋放量,但SiO2與K+兩者的累積釋放量間存在有 良好的相關性(見圖5 )。K、Si的這種相關淋失變 化特征進一步表明,有關硅酸鹽礦物的風化控制著 淋溶過程中K+和SiO2的釋放。在此過程中,除釋 放簡單離子,同時還有多種次生礦物生成,反應速 率低于無機鹽礦物的同成分溶解過程,因而K、Si 淋失緩慢,在表生地質作用中表現(xiàn)出較強的抗風化 能力。2.5鹽基
13、離子淋溶通量估算確定化學物質的淋溶通量是一項復雜而困難 的工作。它受許多因素的影響,如產(chǎn)生有效淋溶侵 蝕的土壤總量、元素的淋溶釋放速率以及淋溶降水 量等。我們按下式對黃土的鹽基離子淋溶通量進行 粗略估算:F A =DxAxMxPM4式中,D、A、M、P分別代表黃土的物理剝蝕速率、 黃土覆蓋面積、鹽基離子淋溶釋放速率和年降水 量。在黃河流域,黃土主要覆蓋在中游地區(qū),面積 達3x105 km2,其物理剝蝕速率平均可達5x106 kg Km_2.a_i。假設在淋溶過程中鹽基離子的釋放是 均勻的,那么,根據(jù)表2的數(shù)據(jù)計算可得P二 13.58/300 = 0.045 mmol-kg-1-mm-1,年均
14、600 mm 的表3 黃河主要元素的通量(x109moa-1 )Ca2+Mg2+K+Na+ (M4 )42.930.03.6107.0183.5降水則可使黃土中淋失鹽基離子40.7x109 mol。對 比表3的數(shù)據(jù)可看出,黃土中鹽基離子的淋溶通量 是黃河化學要素輸送通量的22%。這一結果進一步 表明黃土是黃河的主要物源,淋溶風化是黃土向黃 河進行溶解態(tài)物質輸送的一個重要地球化學過程。3結論(1)黃土各主要組分表現(xiàn)出不同的淋失特征。 Na+、Ca2+、Mg2+、Cl 一通過離子交換和無機鹽礦 物的同成分溶解過程在淋溶初期即大量快速淋失, 但K+、SiO2的淋溶釋放過程受有關硅酸鹽礦物的 風化反應
15、控制,淋失緩慢,在表生地質作用中表現(xiàn) 出較強的抗風化能力。(2 )堿性的黃土對淋溶雨水的酸度具有較強 的緩沖作用。在pH = 5.6的降水淋溶過程中,黃土 通過快速的陽離子交換反應來緩沖外源質子的輸 入,淋出液呈明顯堿性。(3)黃土是黃河的主要物源,其淋溶侵蝕是 黃河溶解態(tài)物質輸送的一個重要地球化學過程。初步的通量計算結果顯示,在黃河流域,降水淋溶侵 蝕作用每年可從黃土中淋失鹽基離子40.7 x 109mol,占黃河溶解態(tài)物質入海通量的近20%。參考文獻:余存祖,劉耀宗,彭琳,等.黃土區(qū)土壤肥力形成過程與肥力指標 分析J. 土壤通報,1990,21(5): 197-200.ZHANG J, H
16、UANG W W., LIU M G,et al, Drainage basin weathering and major element transport of two large Chinese rivers (Huanghe and Changjiang)J. J Geophy Res, 1990, 95(C8): 13 277-13 288.ZHANG J, HUANG W W, TOLLE RLE, et al. Major element chemistry of the Huanghe (Yellow River), China: weathering processes an
17、d element fluxesJ. Journal of Hydrology, 1995, 168: 173-203.戎秋濤,翁煥新.環(huán)境地球化學M.北京:地質出版社,1990.Releasing of major elements from loess leached by rainXU Hui1,YANG Xin2(1: Department of Applied Chemistry, Yantai University, Yantai 264005, China2: Department of Chemistry, East China Normal University, Shang
18、hai 200063, China)Abstract: Based on a dynamic experiment design, loess sampled from northwestern China was leached by simulated rain of a pH value of 5.6. The characteristic and mechanisms of cations, Si and Cl - release and pH value of the leachate were investigated. The results showed that Na+, Ca2+, Mg2+ and Cl - were leached mainly through fast congruent dissolution of inorganic salts and the release of K+ and Si was controlled
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