電化學(xué)分析電位分析方法

1、第四章電化學(xué)分析法第三節(jié) 電位分析方法一、直接電位法二、電位滴定分析法三、電位分析法的應(yīng)用與計(jì)算示例1一、直接電位法 1pH測(cè)定原理與方法指示電極：pH玻璃膜電極參比電極：飽和甘汞電極Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 試液溶液 KCl(飽和） | Hg2Cl2（固）， Hg玻璃液接甘汞電池電動(dòng)勢(shì)為：常數(shù)K包括： 外參比電極電位 內(nèi)參比電極電位 不對(duì)稱電位 液接電位2pH的實(shí)用定義（比較法來(lái)確定待測(cè)溶液的pH） 兩種溶液，pH已知的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液s和pH待測(cè)的試液x。測(cè)定各自的電動(dòng)勢(shì)為：若測(cè)定條件完全一致，則Ks = Kx , 兩式相減得： 式中pHs已知，實(shí)驗(yàn)測(cè)出Es和Ex后，即可計(jì)

2、算出試液的pHx ，ICPAC推薦上式作為pH的實(shí)用定義。使用時(shí)，盡量使溫度保持恒定并選用與待測(cè)溶液pH接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。3常用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液41.玻璃電極新購(gòu)的玻璃電極在使用前，必須在蒸餾水中浸泡若干小時(shí)，才能使用，每次使用后，仍需浸入水中，這是由于水合作用推動(dòng)了離子在玻璃膜中的擴(kuò)散。 通常玻璃電極測(cè)定的pH范圍為19， 超過(guò)這個(gè)范圍會(huì)產(chǎn)生“酸差”和“鈉差”。玻璃電極的膜非常薄，易于破碎損壞，使用時(shí)應(yīng)注意勿與硬物碰撞，也不能用手觸及膜。電極上所沾附的水珠只能用濾紙輕輕吸干，不得擦拭。不能用含氟離子的溶液、硫酸、洗液，濃酒精來(lái)洗滌電極，否則會(huì)使電極表面脫水而失去功能。玻璃電極的使用溫度一般為

3、050，在較低的溫度下，由于內(nèi)阻增大使測(cè)定困難。 使用PH計(jì)注意事項(xiàng)52.飽和甘汞電極 使用前應(yīng)將電極側(cè)管口和液接部的小橡皮塞（帽）取下，使電極套管內(nèi)的KCI溶液與大氣相通。甘汞電極一般應(yīng)立式放置。不用時(shí)應(yīng)在加液口和液接部套上橡膠帽。長(zhǎng)期不用的甘汞電極應(yīng)充滿內(nèi)滲液，在電極盒內(nèi)靜置保存。電極中內(nèi)充KCI溶液中要有固體KCI存在。電極使用前，所有的空氣泡必須從甘汞電極的表面或液接界部位排除掉，否則會(huì)引起測(cè)量回路斷路或讀數(shù)不穩(wěn)定。使用PH計(jì)注意事項(xiàng)6若是唇膏等蠟質(zhì)較高的樣品，取適量的樣品與水按比例混合，于沸水浴上，不時(shí)振搖，煮沸5min，冷后過(guò)濾，取濾液作為待測(cè)溶液。在良好的緩沖溶液中，忽視攪動(dòng)不致

4、于產(chǎn)生影響，但對(duì)非緩沖溶液和稠度較高的化妝品樣品應(yīng)注意攪動(dòng)，否則能導(dǎo)致誤差。溫度對(duì)測(cè)量pH影響：一般pH計(jì)中的溫度控制鈕可以補(bǔ)償溫度對(duì)斜率的影響。測(cè)定時(shí)注意樣品溶液和pH標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度一致。電極的洗滌方法：電極測(cè)定完畢后，浸泡1530的十二烷基磺酸鈉溶液中12h，目的是除去沾污的油脂。取出電極，用蒸餾水沖洗，然后將玻璃電極泡入蒸餾水中待用。 使用PH計(jì)注意事項(xiàng)7二、電位滴定分析法1.電位滴定裝置與滴定曲線 每滴加一次滴定劑，平衡后測(cè)量電動(dòng)勢(shì)。 滴定過(guò)程的關(guān)鍵是確定滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),所消耗的滴定劑的體積。 首先需要快速滴定尋找化學(xué)計(jì)量點(diǎn)所在的大致范圍。 正式滴定時(shí)，滴定突躍范圍前后每次加入

5、的滴定劑體積可以較大，突躍范圍內(nèi)每次滴加體積控制在0.1mL。 記錄每次滴定時(shí)的滴定劑用量（V）和相應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)數(shù)值（E），作圖得到滴定曲線，并將滴定的突躍曲線上的拐點(diǎn)作為滴定終點(diǎn)，該點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)非常接近。 81. 用PH計(jì)測(cè)定未知溶液前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（ ）PH計(jì)。 A. 調(diào)零 B. 滴定 C.標(biāo)定 D. 調(diào)靈敏度2. PH計(jì)標(biāo)定所選用的PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液同被測(cè)樣品PH值應(yīng)（ ） A. 相差較大 B. 盡量接近 C.完全相等 D.無(wú)關(guān)系3. 用PH電極測(cè)定PH為7.6的樣品A，再測(cè)定PH為9的樣品B時(shí)，應(yīng)先將電極（ ）A. 迅速放入樣品B中B.重新標(biāo)定C.用蒸餾水沖洗電極并用濾紙吸干D.用堿性溶液沖洗并吸干課堂練習(xí)CCB94. PH計(jì)測(cè)定時(shí)溫度與標(biāo)定時(shí)的溫度（ ） A. 應(yīng)相同 B. 相近 C. 無(wú)關(guān)聯(lián) D. 應(yīng)相差10以內(nèi)5.標(biāo)定PH計(jì)時(shí)，標(biāo)定的緩沖溶液第一次應(yīng)用PH值為（ ）的溶液。 A.10.00 B. 4.00 C. 9.18 D. 6.866.PH計(jì)的復(fù)合電極在使用時(shí)，必須趕盡（ ） A.玻璃泡里頭的氣泡 B.電極中間的氣泡 C.電極中的氯化鉀溶液 D.電極中的甘汞物質(zhì) E.電極中的水滴課堂練習(xí)ADA B107.以下哪些情況下，PH計(jì)不需要重新標(biāo)定？（ ） A.定位旋鈕有變動(dòng) B.干燥過(guò)較久的電極 C.溶液溫度與標(biāo)定時(shí)的溫度有較大差異 D.換過(guò)了