石油蠟的分類

1、石油蠟的分類、性質(zhì)和用途我國(guó)原油的主要特點(diǎn)之一是含蠟量高，如大慶、沈北、華北、中原等油田的原油蠟含量都大于14%，其中大慶、沈北原油含蠟量分別高達(dá)25%26%和47.1%。因此，我國(guó)發(fā)展石油蠟的生產(chǎn)具有得天獨(dú)厚的資源優(yōu)勢(shì)。 經(jīng)過艱苦的努力， 我國(guó)石油蠟生產(chǎn)技術(shù)已趨完善， 形成了 1.40 Mt/a 以上的生產(chǎn)能力，是世界石油蠟生產(chǎn)大國(guó)。石油蠟綜合性能優(yōu)異，可廣 泛用于橡膠、造紙、農(nóng)業(yè)、日化、紡織、機(jī)械、電子等領(lǐng)域。石油蠟已發(fā)展成為范圍廣泛的 一類石油產(chǎn)品，如石蠟、微晶蠟、凡士林、物理改性石油蠟和化學(xué)改性石油蠟等1， 2。石油蠟的正確分類并相應(yīng)制定出產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)是一項(xiàng)重要的系統(tǒng)工程。應(yīng)加強(qiáng)石油蠟的分

2、類方法和制定產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的研究，使生產(chǎn)廠和用戶雙方均受益。石油蠟具有優(yōu)異的綜合物理化學(xué)性能， 深入研究石油蠟的物理性能和化學(xué)性能等基礎(chǔ)理 論工作可以指導(dǎo)開發(fā)石油蠟新產(chǎn)品。石油蠟幾乎滲透到國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域， 用途廣泛， 可以不經(jīng)改性直接應(yīng)用。 然而隨著 技術(shù)的進(jìn)步， 各行各業(yè)均對(duì)石油蠟提出了許多新的使用要求。 初級(jí)蠟產(chǎn)品已不能滿足新的使 用要求， 通過對(duì)石油蠟進(jìn)行物理改性和化學(xué)改性， 可以賦于石油蠟許多新的性能， 因此石油 蠟的質(zhì)量得到了提高， 并可以滿足用戶新的使用性能要求。 由此開發(fā)出的新一代石油蠟改性 產(chǎn)品，使用價(jià)值高，品種多，一般用量不大，然而附加值高。應(yīng)加強(qiáng)科研、生產(chǎn)、用戶三者 之間的聯(lián)

3、系，開發(fā)出高附加值改性石油蠟產(chǎn)品1 石油蠟的分類石油蠟可以按多種方法進(jìn)行分類。 主要的分類方法有熔點(diǎn)分類法、 含油量分類法、 用途分 類法和顏色分類法等。熔點(diǎn)分類法的根據(jù)是石油蠟的熔點(diǎn)。熔點(diǎn)低于45 C的石油蠟稱為軟蠟。熔點(diǎn)在 45 60 C之間，25 C針入度低于20(0.1 mm)的石油蠟稱為硬蠟。我國(guó)全精煉蠟、半精煉蠟、粗 石蠟均屬于硬蠟范疇，其主要牌號(hào)有 52 號(hào)、 54 號(hào)、 56 號(hào)、 58 號(hào)、 60 號(hào)、 62 號(hào)、 64 號(hào)、 66 號(hào)、 68 號(hào)和 70 號(hào)等。根據(jù)石油蠟的精制程度，石油蠟可分為粗石蠟、半精煉蠟、全精煉蠟和食品蠟。精制程 度越深，其顏色越淺，產(chǎn)品質(zhì)量越好，但

4、生產(chǎn)成本越高。根據(jù)石油蠟的外觀形態(tài)，可將石油蠟區(qū)分為液體蠟和固體蠟。 根據(jù)石油蠟含油量的高低，全精煉石蠟分為優(yōu)級(jí)品和一級(jí)品。一般地說，含油量大于6% 的石油蠟稱為含油蠟。我國(guó)微晶蠟依據(jù)其顏色的不同區(qū)分為合格品、 一級(jí)品和優(yōu)級(jí)品， 依據(jù)滴熔點(diǎn)的不同劃分 為 10 個(gè)牌號(hào)。皂用蠟依據(jù)質(zhì)量等級(jí)劃分為優(yōu)級(jí)品、一級(jí)品和合格品。根據(jù)石油蠟的晶體結(jié)構(gòu)的差異， 可將石油蠟區(qū)分為粗晶石蠟和微晶蠟。 粗晶石蠟是由輕 含蠟餾分油得到的含油蠟生產(chǎn)的。微晶蠟來源于渣油，其晶體結(jié)構(gòu)細(xì)小。弗羅因德依據(jù)石油蠟的熔點(diǎn)、100 C運(yùn)動(dòng)粘度、25 C針入度、斷點(diǎn)(弗拉斯法)和含油量(ASTM 法)將 石油蠟分為粗晶石蠟(Macro

5、crystalli neparaffi n waxes)、中 間石蠟(intermediate paraffin waxes) 、微晶蠟 (Microcrystalline waxes)( 包括脆性蠟 (Brittle microcrystalline waxes) 和韌性蠟 (Ductile microcrystalline waxes) ；韌性蠟包括彈性蠟 和塑性蠟。此種分類方法已經(jīng)受到重視 3 。在國(guó)外， 石油蠟的每個(gè)牌號(hào)， 一般均指明具體用途， 如美國(guó) Chevron 石油蠟規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)。 所以根據(jù)用途分類也是一種常見而且重要的分類方法。改性石油蠟一般根據(jù)用途進(jìn)行分類， 如改性石油蠟依據(jù)其

6、用途可分為橡膠防護(hù)蠟、汽車蠟、炸藥蠟、汽車防護(hù)蠟和電容器蠟等。根據(jù)石油蠟改性方法， 石油蠟可分為物理改性石油蠟和化學(xué)改性石油蠟。 化學(xué)改性石油 蠟又根據(jù)改性方法分為氧化蠟、氯化蠟和順酐蠟等。上述石油蠟的分類方法各有利弊，一般均是把幾種石油蠟的性質(zhì)和用途組合為一個(gè)整 體，經(jīng)過綜合考慮進(jìn)行分類。 一種完善的石油蠟分類方法與相應(yīng)制定的石油蠟產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)具 有促使生產(chǎn)企業(yè)改進(jìn)生產(chǎn)工藝并擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模， 促進(jìn)提高產(chǎn)品質(zhì)量， 提高經(jīng)濟(jì)效益， 方便用 戶選購(gòu)使用，降低用戶原料成本等特點(diǎn)，如全精煉蠟含油量每升提高或降低 0.1% ，其收率 將提高或降低4%11%，此將嚴(yán)重影響煉油廠產(chǎn)品產(chǎn)量和市場(chǎng)石油蠟供貨量。石油

7、蠟具有優(yōu)良的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。 深刻認(rèn)識(shí)其性質(zhì)， 對(duì)于開拓石油蠟的新用途具有 重要作用。物理性質(zhì) 石油蠟的熔點(diǎn)、滴點(diǎn)、含油量、顏色、嗅味、針入度、光安定性和運(yùn)動(dòng)粘度等是表示品 質(zhì)的主要質(zhì)量指標(biāo)， 而硬度、 收縮率與熱膨脹、 流動(dòng)性和粘附性等則用于表示石油蠟的使用 性能。熔點(diǎn)、滴點(diǎn)熔點(diǎn)是石油蠟重要質(zhì)量指標(biāo)之一， 是劃分石油蠟牌號(hào)的依據(jù)。 它是用戶選購(gòu)石油蠟時(shí)的 重要參數(shù)之一。 滴點(diǎn)是微晶蠟的重要質(zhì)量指標(biāo)之一， 是劃分微晶蠟牌號(hào)的依據(jù)。 它是用戶選 購(gòu)微晶蠟時(shí)的重要參數(shù)之一。流變性質(zhì)硬度試驗(yàn)、強(qiáng)度試驗(yàn)和疲勞試驗(yàn)可以用于評(píng)定石油蠟的流變性質(zhì)。 測(cè)定石油蠟的針入度是確定其硬度大小所廣泛采用的方法。石

8、油蠟的針入度表示在規(guī)定的溫度、負(fù)荷和時(shí)間的條件下， 標(biāo)準(zhǔn)針垂直進(jìn)入試樣的深度。 針入度越小， 石油蠟的硬度則 越大，脆性也越大。針入度還是劃分粗晶石蠟、 中間石蠟、 脆性蠟及韌性蠟的重要參數(shù)。 較高硬度的石油蠟， 其制品具有良好的耐磨性、滑性、抗粘合阻力和抗形變阻力。各種上光劑、皮革涂飾劑、熔 模鑄造模料和蠟筆等產(chǎn)品均要求石油蠟具有一定的硬度。光學(xué)性質(zhì)石油蠟的顏色、顏色安定性、折光指數(shù)是表示石油蠟光學(xué)性質(zhì)的主要項(xiàng)目。 石油蠟的折光指數(shù)隨著石油蠟熔點(diǎn)的提高而增大， 石油蠟的折光指數(shù)受其化學(xué)組成和測(cè) 定溫度的影響。我國(guó)石油蠟產(chǎn)品顏色的測(cè)定方法采用賽波特比色計(jì)法，相當(dāng)于 ASTM D156 81 測(cè)

9、試 方法。該方法是通過調(diào)節(jié)試樣在玻璃管中的高度， 直到試樣的顏色明顯地比標(biāo)準(zhǔn)色板顏色淺， 此時(shí)記錄對(duì)應(yīng)于試樣高度的色號(hào)，就是該試樣的賽波特色號(hào)。石油蠟的顏色安定性受熱、 光、空氣和雜質(zhì)等因素的影響。 食品和日用化學(xué)品行業(yè)對(duì)石 油蠟的顏色有較高的要求。收縮率和熱膨脹石油蠟收縮率是指液體石油蠟冷卻變?yōu)楣腆w時(shí)體積收縮的百分?jǐn)?shù)。 石油蠟的熱膨脹是收 縮率的逆現(xiàn)象。 感溫元件使用的感溫蠟要求石油蠟具有較大的熱膨脹量。 熔模鑄造模料熱脹 冷縮應(yīng)小， 這樣可以提高熔模的尺寸精度， 減少熔模的表面缺陷， 減少脫模時(shí)脹裂型殼的可 能。電氣工業(yè)對(duì)石油蠟的收縮率也往往提出要求。耐熱性和耐寒性耐熱性可以用于評(píng)定石油蠟

10、制品溫度升高時(shí)的抗軟化變形的能力。 熔模鑄造模料要求模 料的耐熱性要好， 即軟化點(diǎn)較高。 不滴流電纜用石油蠟也要求其具有較高的耐熱性。 許多電 氣工業(yè)用蠟均要求具有一定的耐熱性和耐寒性。電性質(zhì)電性質(zhì)可用體積電阻和介電常數(shù)來表示。 當(dāng)石油蠟用于電氣工業(yè)制品時(shí)， 石油蠟的電性 質(zhì)是重要的考慮項(xiàng)目?；瘜W(xué)性質(zhì)在一定的條件下，石油蠟可以進(jìn)行鹵代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、 裂解反應(yīng)和接枝反應(yīng)。利用這些反應(yīng)可以制取工業(yè)上急需的重要原料和高級(jí)蠟。鹵代反應(yīng)石油蠟可以與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)， 生成鹵代石油蠟， 主要產(chǎn)品有氯化蠟、 溴化蠟和氟化 蠟，其反應(yīng)通式可表示為 Cn H2 n+2+X2 宀Cn H2 n+1X+HX氧化反

11、應(yīng)石油蠟的氧化反應(yīng)產(chǎn)物非常復(fù)雜， 但是在一定的溫度條件下， 依據(jù)所選擇的催化劑不同， 可以控制反應(yīng)以生產(chǎn)脂肪酸為主或以生產(chǎn)脂肪醇為主。在錳、鈷、鐵等多價(jià)金屬鹽 （如高錳酸鉀、脂肪酸錳 ）的作用下石油蠟氧化主要生成脂肪酸，其反應(yīng)式為 RH+O2KMnO4120150 C RCOOHRH+O2 硼酸 CHRROH氯磺化反應(yīng)在有光或無光的情況下， 石油蠟的氯磺化反應(yīng)均可進(jìn)行， 其反 應(yīng)式為RH+SO2+C12 t RSO2CI+HCI磺化反應(yīng)石油蠟可以與二氧化硫、三氧化硫、硫酸和發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，其反應(yīng)式為CnH2n+2+HOSO2OHtCnH2n+1SO2OH+H2ORH+SO3 tRSO3H

12、.2.5 硝化反應(yīng)石油蠟的硝化反應(yīng)可用下式表示 CnH2n+2+HONO2 tCnH2n+1NO2+H2O 該反 應(yīng)的加速劑為四乙基鉛，減速劑為一氧化氮。裂解反應(yīng)在催化劑的作用下， 石油蠟的裂解反應(yīng)遵循離子反應(yīng)機(jī)理。 在無催化劑的作用下， 石油蠟的裂解遵循自由基反應(yīng)機(jī)理。石油蠟裂解的一個(gè)重要用途是制取a -烯烴。再以 a -烯烴為原料，可以制取表面活性劑、合成潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑油添加劑等產(chǎn)品。接枝反應(yīng)在一定的條件下，石油蠟與順酐反應(yīng)生成順酐蠟，3 石油蠟的用途石油蠟由于具有許多優(yōu)良的性質(zhì)，因此，在造紙、日化、食品、農(nóng)業(yè)、橡膠、塑料、包 裝、制燭、 熱熔膠等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用。 隨著我國(guó)改革開放的程

13、度不斷加深， 在石油蠟 的許多傳統(tǒng)應(yīng)用領(lǐng)域， 陸續(xù)引進(jìn)了國(guó)外先進(jìn)設(shè)備和生產(chǎn)線， 一般具有自動(dòng)化程度較高、 生產(chǎn) 效率較高、能耗較低、產(chǎn)品質(zhì)量較高，對(duì)所需原材料質(zhì)量要求高等特點(diǎn)。因此，基礎(chǔ)石油蠟 的許多性質(zhì)已不能滿足引進(jìn)生產(chǎn)線的使用要求， 而需要進(jìn)口專用蠟。 另一方面， 我國(guó)獨(dú)立自 主開發(fā)的先進(jìn)技術(shù)， 也對(duì)石油蠟提出了新的使用要求。 因此， 石油蠟在傳統(tǒng)的應(yīng)用領(lǐng)域要具 有新的使用價(jià)值。 這些石油蠟是通過物理改性或化學(xué)改性而制備的改性石油蠟， 它們具有比 原來的石油蠟更高的使用價(jià)值和價(jià)格。為此， 改性石油蠟的科研和生產(chǎn)受到了人們高度的重視。在橡膠工業(yè)中的應(yīng)用石油蠟可以作為橡膠的防老劑、軟化劑、脫模

14、劑和增韌劑等46 。為了防止橡膠老化變質(zhì)， 1881 年第一次將石油蠟加入到了橡膠制品中。由于其防老化 效果明顯， 成本低， 使用方便， 到目前為止石油蠟仍是重要的橡膠物理防老劑。各國(guó)對(duì)石油 蠟的防老化機(jī)理及其影響因素進(jìn)行了深入的研究， 獲得了豐富的理論知識(shí)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)， 同時(shí) 也開發(fā)了許多高質(zhì)量的橡膠防護(hù)蠟。隨著對(duì)石油蠟防老化機(jī)理及影響因素的認(rèn)識(shí)不斷提高， 橡膠防護(hù)蠟的新品種不斷涌現(xiàn)， 如蘇聯(lián)開發(fā)成功的改性橡膠防護(hù)蠟。 改性橡膠防護(hù)蠟使用效 果好，用量少，且可節(jié)約化學(xué)防老劑的用量。在紡織工業(yè)中的應(yīng)用石油蠟在紡織工業(yè)中具有重要的應(yīng)用價(jià)值， 可以作為織物拒水整理劑、 光澤整理劑、 柔 軟劑和蠟染防

15、染劑，以及漿紗后上蠟等710 o蠟染是一種民間傳統(tǒng)的以蠟為防染劑的物理防染工藝， 古代稱蠟染為 “蠟纈 ”。我國(guó)貴 州、云南、 四川、 廣西和上海等地均擁有一定規(guī)模的蠟染工廠。蠟染工藝對(duì)蠟質(zhì)防染劑的主要要求是較寬的熔程、粘度適宜、適宜的熔點(diǎn)和韌性。漿紗后上蠟可以降低紗與紗、紗與針眼、紗與其它物體之間的摩擦系數(shù)，使經(jīng)紗滑爽、 耐磨、可以降低織造時(shí)的經(jīng)紗斷頭率,提高生產(chǎn)效率。b3.3 熔模鑄造石油蠟是制造熔模鑄造模料主要組分之一， 可分為低溫模料、 中溫模料和高溫模料。 低 溫模料的熔點(diǎn)低于 60 C ,我國(guó)廣泛使用的由50%石蠟和50%硬脂酸組成的模料是低溫模料 的典型代表。中溫模料的熔點(diǎn)在60

16、120 C ,適于制造精度要求較高的熔模。高溫模料的熔點(diǎn)高于120 C ,具有較高的熱穩(wěn)定性和強(qiáng)度，但是熱膨脹量大，型殼易破裂，因此在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用受到限制。 國(guó)外通常有專業(yè)公司薈集相關(guān)技術(shù)專業(yè)生產(chǎn)熔模鑄造模料，所生產(chǎn)的模料穩(wěn)定性好，收縮率低，表面光潔，強(qiáng)度高，成型性好，并針對(duì)不同的零件生產(chǎn)不同性能 的模料。所生產(chǎn)的模料有加填料模料和非加填料模料，還可細(xì)分為模型用蠟、修補(bǔ)蠟、可乳化蠟、澆口用蠟、嵌封用蠟和粘結(jié)蠟等品種 11 13。在造紙工業(yè)中的應(yīng)用石油蠟在造紙工業(yè)中主要作為造紙施膠劑和防水防油涂層等。石油蠟可以提高紙張的光滑性、韌性、光澤和印刷質(zhì)量，且可以降低生產(chǎn)成本。Mobil公司和香港飛馬

17、公司均生產(chǎn)高質(zhì)量的石油蠟乳液用于造紙施膠劑。石油蠟可以用于紙板 （瓦楞紙板 ）的防水涂層。使用時(shí)，把石油蠟制成乳液，再加入粘結(jié) 劑、穩(wěn)定劑和溶劑等添加劑，可制成防水級(jí)別高、乳液穩(wěn)定、粘度較大、干燥快和防水性能 好的防水 wiki 涂料 /wiki 。當(dāng)組分選取適當(dāng)，且配比正確時(shí)，該涂料可用于普通膠印機(jī)和 引進(jìn)機(jī)械涂刷生產(chǎn)線。紙制品經(jīng)過熱熔涂蠟或浸蠟， 可在紙制品表面形成一層連續(xù)的憎水蠟?zāi)ぁ?因此， 經(jīng)過此 工藝處理的紙可以作為制造機(jī)械零件、工具和食品紙杯的包裝原材料。制造復(fù)寫紙油墨時(shí)， 對(duì)所使用的蠟應(yīng)嚴(yán)格要求， 而且單用一種蠟不能制備出高質(zhì)量的復(fù) 寫紙油墨， 一般均采用若干種軟蠟、 硬蠟和合成

18、蠟配合使用。 除蠟以外，復(fù)寫紙油墨中還含 有不干性油和色素。在復(fù)寫紙油墨中，蠟的作用是增大硬度、提高熔點(diǎn)及轉(zhuǎn)移顏色等。在塑料工業(yè)中的應(yīng)用在塑料加工過程中， 石油蠟可以降低塑料的熔體粘度， 提高熔體流動(dòng)性， 防止熔體粘附 于設(shè)備金屬表面，以及改善產(chǎn)品的外觀質(zhì)量。因此，石油蠟是塑料常用的潤(rùn)滑劑。在電子工業(yè)中的應(yīng)用石油蠟在電子工業(yè)中可以用于制造收音機(jī)、 電視機(jī)、 無線電話機(jī)、 載波電報(bào)機(jī)中高頻電 感和線圈的封固蠟、 陶瓷介質(zhì)電容器的浸漬料， 不滴流電纜浸漬劑、 助焊劑和電池封口劑等。在其它方面的應(yīng)用石油蠟是制造蠟燭的重要原料，一般要求成品蠟燭外觀光滑、無白色斑點(diǎn)、耐熱性好、 燃燒時(shí)不流淚、 不冒煙和

19、燃燒時(shí)間長(zhǎng)， 所以應(yīng)選用熔點(diǎn)適當(dāng)?shù)氖炘倥湟蕴砑觿?作為制造 蠟燭的原料。制造蠟筆用的石蠟應(yīng)具有熔點(diǎn)較高、 價(jià)格較低，制造的蠟筆具有一定的硬度、 韌性、書 寫易著色且不粘等。石油蠟可以作為感溫元件的感溫材料，將熱能變?yōu)闄C(jī)械能，以控制設(shè)備溫度。wiki 化工 /wiki 業(yè)石油蠟可以制造礦山用的乳化炸藥、冶金工業(yè)用的硬質(zhì)合金蠟、日 中的上光劑和農(nóng)業(yè)中的保鮮劑、防凍劑和長(zhǎng)效肥料等。石油蠟也可以用于制造防銹劑、 儲(chǔ)能劑、涂料、熱熔膠和陶瓷潤(rùn)滑劑等產(chǎn)品的原料等 14 液體石蠟液體石蠟技術(shù)液體石蠟 （通常稱為產(chǎn)液蠟） 是一種無色、 無味的粘稠液體，它主要是石油餾分中的 正構(gòu)烷烴部分。液體石蠟是一種重要

20、的化工原料，從它可以制得一系列化工產(chǎn)品，如 wiki 氯化石蠟 /wiki 、 wiki 農(nóng)藥 /wiki 乳化劑、脂肪醇、可被降解的合成洗滌劑、 wiki 塑料 /wiki 增塑劑、 wiki 化肥 /wiki 添加劑及化妝品、蛋白濃縮物等。目前沿有許多新用途正 在開發(fā)或即將開發(fā)之中。 由于新用途的不斷出現(xiàn)， 加上我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展， 其市場(chǎng)潛力巨 大。液體石蠟生產(chǎn)技術(shù)中國(guó)液體石蠟生產(chǎn)方法主要有分子篩脫蠟和尿素脫蠟兩種， 此外也有用溶劑脫蠟和壓 榨脫蠟法生產(chǎn)質(zhì)量較低的液體石蠟。液蠟生產(chǎn)主要有以下具有代表性的生產(chǎn)技術(shù)。分子篩脫蠟分子是 1960 年代末發(fā)展起來的液體石蠟生產(chǎn)工藝，該工藝?yán)?5

21、A 分子篩的選擇吸 附性能，在工業(yè)上實(shí)現(xiàn)將煤油（或柴油） 餾分中的正構(gòu)烷烴分離出來， 以獲得高純度的正構(gòu) 烷烴。 這種工藝早期主要用于提高汽油辛值， 以后為了獲得聯(lián)產(chǎn)的正構(gòu)烷烴， 作為易被生物 降解的合成洗滌劑 直鏈烷基苯磺酸鈉的原料，從而推動(dòng)了分子篩脫蠟工藝的不斷發(fā)展。 分子篩脫蠟所得的液體石蠟可分別作溶劑、 洗滌劑和人造蛋白的原料。 中國(guó)分子篩脫蠟所得 液體石蠟主要用于生產(chǎn)洗滌劑原料。 國(guó)內(nèi)比較典型的分子篩脫蠟工藝有 Molex 法和 SIO-SIV法。Molex 法美國(guó)環(huán)油品公司（UOP ）開發(fā)的Molex法以煤油餾分和終餾點(diǎn)為330 C的輕柴油為原料， 主要生產(chǎn) C10-13 和 C1

22、1-14 烷基苯及脂肪醇用液體石蠟， 也可用來生產(chǎn) C6-10 增塑劑原料用的正構(gòu)烷烴。該過程采用模擬移動(dòng)床，液相逆流操作，操作條件緩和，分子篩 上積炭少，能長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)，產(chǎn)品收率和純度穩(wěn)定。但該工藝為了保護(hù)吸附劑分子篩不受污染， 對(duì)原料油要求很嚴(yán)格，需要先經(jīng)預(yù)加氫精制掊除煤油等餾分中的硫、氮、雜質(zhì)等，并對(duì)原料餾程切割也有很高的要求。該過程不適用于生產(chǎn)干點(diǎn)為280 C以上的重液蠟。SIO-SIV 法美國(guó)聯(lián)合碳化物公司開發(fā)的 SIO-SIV 工藝，采用固定床顆粒分子篩 wiki 催化劑 /wiki ，由吸附、順流吹掃及脫附三個(gè)過程組成。也是從煤油餾分中生產(chǎn)洗滌劑用C10-14正構(gòu)烷烴最主要的工藝過程

23、。該工藝對(duì)原料適應(yīng)性較差， UCC 公司認(rèn)為脫蠟原料油變重會(huì) 大大增加脫蠟過程的難度，需大幅度增加建設(shè)投資，且再生周期縮短，造成經(jīng)濟(jì)上的浪費(fèi)。 荊門石化總廠兩套分子篩脫蠟裝置中有一套采用該技術(shù)。1960 年代末我國(guó)開發(fā)了采用 5A 分篩從直餾煤油餾分中經(jīng)吸附分離與水蒸氣脫附 來生產(chǎn)液體石蠟與航煤或低凝點(diǎn)柴油的生產(chǎn)技術(shù)，并先后在東方紅煉油廠、大慶石化總廠、 荊門煉油廠、玉門煉油廠、南京煉油廠、 林源煉廠等建設(shè)了一批工業(yè)性生產(chǎn)裝置， 經(jīng)過多年 工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)實(shí)踐證明， 自行開發(fā)的分子篩脫蠟生產(chǎn)技術(shù)能耗高、 分子篩壽命短， 工藝與技術(shù) 上仍存在著一系列問題，南京煉油廠無奈于 1984 年停產(chǎn)。異丙醇尿素

24、脫蠟（簡(jiǎn)稱IUDW ）異丙醇尿素脫蠟工藝主要是利用油中的正構(gòu)烷烴與尿素在異丙醇溶中反應(yīng)生成固體 絡(luò)合物而從油中分離出來， 再在較高溫度下使絡(luò)合物分解， 得到正構(gòu)烷烴和尿素， 尿素循環(huán)使用。 中國(guó)建設(shè)的異丙醇水溶液尿素脫蠟是采用逆流洗滌脫芳烴， 簡(jiǎn)化了工藝， 節(jié)省了裝置 建設(shè)費(fèi)用并提高了液蠟收率。撫順 wiki 石油化工 /wiki 研究院開發(fā)的 IUDW 工藝，包括絡(luò)合反應(yīng)、 絡(luò)合物沉降洗 滌、絡(luò)合物分解、溶劑分離回收、蒸餾等系統(tǒng)組成。該過程采用旋轉(zhuǎn)刮刀或管道化絡(luò)合反應(yīng) 器，解決了絡(luò)合物阻塞管道和阻礙反應(yīng)熱導(dǎo)出的問題實(shí)現(xiàn)了絡(luò)合物慢速攪拌重力沉降分離過 程和石腦油多段逆流流洗滌精制工藝。IUDW

25、 技術(shù)具有投資省、能耗低、操作靈活性好、對(duì)原料無特殊要求、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn)，除加工直餾煤油用于生產(chǎn)低凝油品和輕液蠟外，還可加工柴油餾分生產(chǎn)-50 C、-30 C低凝柴油和重液蠟產(chǎn)品。該項(xiàng)技術(shù)已于 1965 年在撫順石油五廠建成投產(chǎn)，已連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn) 35 年，未出現(xiàn)過事故，產(chǎn)品質(zhì)量與經(jīng)濟(jì)效益一直很好。長(zhǎng)期以來有一種觀點(diǎn)一直影響著 IUDW 的推廣應(yīng)用，即一些認(rèn)為分子篩脫蠟過程要 比尿素脫蠟過程先進(jìn)， 分子篩吸附比尿素絡(luò)合反應(yīng)選擇性好。 近幾年國(guó)內(nèi)外有關(guān)專家的基礎(chǔ) 研究結(jié)果從亙論上證明了尿素脫蠟優(yōu)于分子篩脫蠟。 研究結(jié)果認(rèn)為， 尿素在與鏈狀化合物的 絡(luò)合中，分子篩形成的螺旋狀六角孔道為 5.25A ，如

26、同孔徑單一的有機(jī)分子篩，而一般的 5A 分子篩除了孔道為 5A 外，分子篩外表面往往都矍有吸附性化合物，因此將直接影響產(chǎn) 品中芳烴的含量， 需經(jīng)過吸附脫芳后才能得到合格產(chǎn)品， 所以尿素絡(luò)合法選擇性要高于分子 篩脫蠟過程。此研究結(jié)果與多年來的工業(yè)生產(chǎn)結(jié)果相符合。液蠟生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較國(guó)內(nèi)分子篩脫蠟和異丙醇尿素脫蠟工藝比較1 、表 2。目前國(guó)內(nèi)分子篩脫蠟和尿素脫蠟生產(chǎn)液蠟主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)比較列于表表 1 分子篩脫蠟及異丙醇尿素脫蠟物料平衡脫蠟工藝分子篩脫蠟異丙醇尿素脫蠟（生產(chǎn) 300# 液蠟）入方，%100（190/ 240 C餾分）100 （180 320 C 餾分）出方，%液蠟253038脫蠟油

27、67.6 72.661殘蠟加損失2.41表2加工每噸原料的消耗指標(biāo)分子篩脫蠟 異丙醇尿素脫蠟電， kW ?h新鮮水， t蒸汽（ 1MPa ）， t燃料氣， kg壓縮空氣， m35A 分子篩， kg10X分子篩，kg6770 802.0 2.580 907 83.5 40.2 0.3電， kW ?h新鮮水， t蒸汽， t燃料， kg循環(huán)水， t異丙醇， kg尿素， kg 149201.5940.0578.966.72從表 1，表 2 數(shù)據(jù)分析，異丙醇尿素脫蠟裝置液蠟收率、能耗都較分子篩脫蠟低。從 用戶反應(yīng)， 異丙醇尿素脫蠟產(chǎn)品雜質(zhì)少、 質(zhì)量較好。 近年來?yè)犴樖突ぱ芯吭涸诟臅r(shí)溶劑 回收方法方面

28、已取得較好結(jié)果， 已月可能簡(jiǎn)化現(xiàn)有工藝過程， 減少原材料消耗， 進(jìn)一步降低 異丙醇尿素脫蠟成本。引進(jìn)分子篩脫蠟與異丙醇尿素脫蠟比較目前引進(jìn)分子篩脫蠟和尿素生產(chǎn)液蠟主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)比較列于表3 。表 3 引進(jìn)技術(shù)投資及消耗比較工藝過程 Molex ISO-SIV IUDW 裝置規(guī)模裝置投資，萬元 其中 wiki 美元 /wiki 單位產(chǎn)品投資元 /t 總能耗， MJ/t 進(jìn)料MJ/t 液蠟建設(shè)地點(diǎn)建設(shè)時(shí)間 120500001520416719716石油三廠1993 199570006001724775223187荊門煉廠40.6301990 1992 2700900825027286沈陽(yáng)蠟化廠從

29、表 3 數(shù)據(jù)看，引進(jìn)國(guó)外技術(shù)分子篩脫蠟工藝生產(chǎn)能耗低，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，但費(fèi)用 相當(dāng)高，且分子篩脫蠟工藝不適于生產(chǎn)干點(diǎn)高于280 C的重液蠟，而異丙醇尿素脫蠟工藝既可生產(chǎn)輕液蠟，也可以生產(chǎn)重液蠟，對(duì)市場(chǎng)應(yīng)變能力強(qiáng)。綜上，通過國(guó)內(nèi)外液蠟生產(chǎn)工藝技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較，可以看出異丙醇尿素脫蠟工藝在 投次、產(chǎn)品品種、質(zhì)量、價(jià)格、裝置靈活性等方面都占優(yōu)勢(shì)，并從技術(shù)發(fā)展看，采用異丙醇 尿素脫蠟工藝是現(xiàn)實(shí)可行的。國(guó)內(nèi)重液蠟生產(chǎn)及市場(chǎng)重液蠟生產(chǎn)基本情況目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的液蠟有輕液蠟和重液蠟。 重液蠟生產(chǎn)廠主要有荊門石化總廠 （兩套）、 錦西石化總廠、大慶石化總廠和林源煉廠。 1997 年以來，山東東明縣石油化工廠、大慶油 田

30、化學(xué)廠、 沈陽(yáng)石蠟化工廠新建液蠟生產(chǎn)裝置也分別開工， 但因產(chǎn)品質(zhì)量、 市場(chǎng)等原因只有 少量生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)重液蠟生產(chǎn)能力見表4 。表 4 國(guó)內(nèi)重液蠟生產(chǎn)能力廠名原料處理量重液蠟生產(chǎn)能力生產(chǎn)工藝荊門石化總廠錦西石化總廠大慶石化總廠林源煉廠180山東東明石化廠 沈陽(yáng)油田化學(xué)廠 大慶油田化學(xué)廠 江蘇東方石油集團(tuán) 泰州煉廠606025755660 602015 2027 30105 分子篩脫蠟 異丙醇尿素脫蠟 分子篩脫蠟分子脫蠟異丙醇尿素脫蠟 異丙醇尿素脫蠟 異丙醇尿素脫蠟 冷榨 磺化 冷凍、過濾、磺化 總計(jì) 516 200重液蠟生產(chǎn)現(xiàn)狀與價(jià)格行情1999 年我國(guó)重液蠟生產(chǎn)量為 85.6kt/a ，近幾年主

31、要廠家重液蠟生產(chǎn)情況表見表5 。表 51994 1998 年主要廠家重液蠟生產(chǎn)情況年度 荊門石化總廠 錦西石化總廠 大慶石化 總廠 林源煉廠 總計(jì)19941995 199622491487221073142249858199719982807232500257942477222258220002271029651269300065262400049559545569004850454918從表 4、表 5 可以看出，荊門石化總廠、錦西石化總廠、大慶石化總廠及林源煉廠老四套重液蠟生產(chǎn)裝置利用率低， 除錦西石化古較好外， 荊門、 林源兩廠都出現(xiàn)了減量生產(chǎn)現(xiàn) 象，而大慶石化總廠、林源煉廠還因工藝落后

32、已停工，國(guó)內(nèi)重液蠟生產(chǎn)呈現(xiàn)縮量趨勢(shì)。 進(jìn)入 1990年代以后，隨著國(guó)際國(guó)內(nèi)PVC工業(yè)建迅猛發(fā)展，重液蠟最高價(jià)曾達(dá)到7000元/t，后來因國(guó)內(nèi)液蠟行業(yè)不景氣，造成國(guó)內(nèi)市場(chǎng)飽和，出現(xiàn)過供過于求，廠家互相壓價(jià)， 價(jià)格回落至30004000元/t o 1990年300#液蠟出廠價(jià)最高僅 4100元/t。2000 年以來，石油價(jià) 格上揚(yáng)，更造成了液蠟生產(chǎn)原料短缺，促使液蠟產(chǎn)量繼續(xù)下滑。近期重液蠟價(jià)格雖已升至 4500元/t，但產(chǎn)量還未見有大的上升。消費(fèi)結(jié)構(gòu)與發(fā)展趨勢(shì)國(guó)內(nèi)重液蠟主要用于生產(chǎn)氯化石蠟、 T50 增塑劑、 高級(jí)洗滌劑、化肥添加劑、皮革加 酯劑、阻燃劑及潤(rùn)滑油添加劑等，其中用于氯化石蠟、 T50 增塑劑和 PVC 潤(rùn)滑劑的重液蠟 消耗占 47.8% o 1998 年重液蠟消費(fèi)構(gòu)成見表 6 o表 6 各行業(yè)重液蠟消費(fèi)構(gòu)成%行業(yè)氯化石蠟T50 增塑劑PVC 潤(rùn)滑劑化肥添加劑高級(jí)合成洗滌劑皮革加酯劑紡織油墨及化妝品構(gòu)成26.121.717.408.70其它合計(jì)13.054.358.70100有關(guān)專家分析， 隨著我國(guó)工程塑料、 化學(xué)建材等行業(yè)的不斷發(fā)展， 以及阻燃法規(guī)的健全，2001