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文檔簡介

1、聚氯乙烯(PVC)一、綜述:1.定義:聚氯乙烯,簡稱PVC(Polyvinyl chloride polymer),是由氯乙烯單體在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂。分子式:(CH2-CHCl)n2.結(jié)構(gòu):聚氯乙烯分子鏈結(jié)構(gòu)如下: CH2-CH-CH2-CH-CH2-CHClClCl二、合成方法1.氯乙烯單體氯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙炔電石法、聯(lián)合法、氧氯化法等。(1)乙炔電石法: CHCH+HCl CH2=CHCl(2)聯(lián)合法: CH2=CH2+Cl2CH2Cl-CH2Cl CH2=CHCl+HCl CHCH+HCl CH2=CHCl(3)氧氯化法: 2CH2=CH2+Cl2+1/2O2 2C

2、H2=CHCl+H2O 氧氯化法是隨著石油工業(yè)的發(fā)展于20世紀(jì)60年代問世的,由于原料豐富,節(jié)省電能,成本較低,是當(dāng)前生產(chǎn)氯乙烯的主要方法2.氯乙烯單體的聚合nCH2=CHCl (CH2-CHCl)n 聚合過程中聚合度由聚合溫度來控制,聚合速率由引發(fā)劑用量來調(diào)節(jié)。工業(yè)上采用的聚合方法有四種:懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合和溶液聚合。聚合方法溫度調(diào)節(jié)聚合度聚合物形態(tài)工藝及產(chǎn)物特點懸浮聚合容易低粉狀小粒子工藝成熟后,后處理簡單,質(zhì)量好,成本低,占PVC總產(chǎn)量90%左右,用途廣泛。乳液聚合容易高糊狀生產(chǎn)易連續(xù)化,產(chǎn)品粒細(xì),但后處理復(fù)雜,含雜質(zhì)較多,電絕緣性、熱穩(wěn)定性及色澤較差,一般用于糊塑料。本體聚合

3、難低粉狀小顆粒工藝簡單,樹脂純度高,性能優(yōu)異,適宜制造高度透明制品,但反應(yīng)熱不易排除溶液聚合容易低糊狀成本高,樹脂與溶劑分離及溶劑回收工藝復(fù)雜,僅限于制造特殊涂料三、聚氯乙烯性能PVC塑料的綜合性能性能硬質(zhì)PVC軟質(zhì)PVC性能硬質(zhì)PVC軟質(zhì)PVC相對密度1.351.461.161.35最高工作溫度/7050100吸水率(浸24h)/%0.070.50.150.8熱導(dǎo)率/W/(mK)0.1260.2930.1260.167拉伸強度/MPa35521024線膨脹系數(shù)/(x10-5K-1)518725伸長率/%40100500體積電阻率/(cm)1012101610111014彎曲強度/Mpa701

4、12介電損耗角正切(106Hz)0.05790.0579壓縮強度/MPa5585約8.8相對介電常數(shù)(60106Hz)23.649懸臂梁沖擊強度/(J/m)21.5105.8介電強度/(kV/mm)1814邵氏硬度7585(D)5095(A)1.力學(xué)性能由于PVC是極性聚合物,分子間作用力較大,固體表現(xiàn)良好的力學(xué)性能。力學(xué)性能的數(shù)值不僅取決于相對分子量的大小,而且與所添加助劑的種類和數(shù)量也有關(guān)。2.熱性能Tg是PVC的理論使用溫度的上限,超過此溫度PVC開始軟化。PVC的Tg在8085。PVC熱穩(wěn)定差,無論受熱或日光都能引起變色,逐漸變?yōu)辄S色、橙色、棕色直到黑色,伴隨著力學(xué)性能和化學(xué)性能的降低

5、。5.衛(wèi)生性工業(yè)生產(chǎn)的PVC 樹脂本身是無毒的,他的衛(wèi)生性主要有兩個方面:(1)樹脂中殘留的氯乙烯單體,經(jīng)試驗證明是對人體有害的;(2)在加工過程中使用的許多工業(yè)助劑,尤其是熱穩(wěn)定劑具有不同程度的毒性。 近年來,隨著PVC合成技術(shù)的提高,PVC樹脂中氯乙烯單體的含量成功降低到5x10-6以下,可生產(chǎn)出食品級PVC樹脂。 除毒性外,PVC的衛(wèi)生性還應(yīng)考慮助劑的析出和在溶劑中的析出問題。四、成型加工1.聚氯乙烯加工特性:(1)成型加工中的熱穩(wěn)定性: PVC的黏流溫度在136以上,在140即產(chǎn)生大量分解,給PVC成型加工帶來很大困難。因此,成型加工中必須加入熱穩(wěn)定劑來提高分解溫度,對于軟制品還可以加

6、入增塑劑來降低黏流溫度。加入熱穩(wěn)定劑后分解溫度可達(dá)到200。(2) 熔體的流變特性PVC熔體的流變性屬于非牛頓流體,黏度的變化不但與溫度有關(guān),而且與剪切速率有關(guān)。(3)壓延成型與制品: SPVC壓延薄膜是壓延成型的主要產(chǎn)品。選用PVC樹脂和無毒助劑生產(chǎn)的壓延薄膜用于制造輸血袋、輸液袋等醫(yī)用制品已得到廣泛應(yīng)用。五、應(yīng)用范圍從消費結(jié)構(gòu)來看,目前 PVC 產(chǎn)品中65%的消費領(lǐng)域在硬制品( 包括管材 15%、管件 5%、門窗及型材30%、硬片及板材8%,等等) ,35%用于軟制品生產(chǎn)。以后 PVC 硬制品的比例還將逐步擴(kuò)大,硬制品發(fā)展將以復(fù)合材料、摻混材料及其它適應(yīng)建材市場要求的原料和制品為主。軟制品

7、則仍以電線電纜、包裝材料和壁紙為主。制品整體向無毒、低增塑劑方向發(fā)展。PVC 市場價格越來越呈現(xiàn)出波動劇烈、周期性強的特點,總的來說,供求格局是根本因素,具體則表現(xiàn)為短期的成本因素、生產(chǎn)因素、庫存變化、需求變化、上游原料價格變動( 電力價格、原鹽價格、原油價格、乙烯價格、VCM 及 EDC 單體價格等) ,中長期還受到國家政策影響,如反傾銷、電價調(diào)整、產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、行業(yè)準(zhǔn)入、稅率調(diào)整等的影響。供求關(guān)系是影響 PVC 價格的根本因素。長期來看,近年我國 PVC 產(chǎn)能持續(xù)快速增長,產(chǎn)量大幅提高,但 PVC 產(chǎn)能利用率卻有所下降,同時需求增長放緩,凈進(jìn)口量持續(xù)下降,預(yù)計我國在不久的將來會轉(zhuǎn)入凈出口國行列。從國內(nèi) PVC 供需格局的演變看,隨著新產(chǎn)能的上馬國內(nèi)市場供給轉(zhuǎn)為寬松,供求關(guān)系總體將向供過于求方向發(fā)展。六、主要用途聚氯乙烯樹脂由于化學(xué)穩(wěn)定性高,所以可用于制作防腐管道、管件、輸油管、離心泵和鼓風(fēng)機(jī)等。聚氯乙烯的硬板廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)上制作各種貯槽的襯里,建筑物的瓦楞板,門窗結(jié)構(gòu),墻壁裝飾物等建筑用材。由于電氣絕緣性能優(yōu)良,可在電氣、電子工業(yè)中,用于制造插頭、插座、開關(guān)和電纜。在日常生活中,聚氯乙烯用于制造涼鞋、雨衣、玩具和人造革等!具體分類:(一)PVC一般軟制品利用擠出

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