三甲基氯硅烷等5項(xiàng)污染物應(yīng)急監(jiān)測(cè)分析方法匯總

1、三甲基氯氯硅烷等等5項(xiàng)污污染物應(yīng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)測(cè)分析方方法匯總總20100-111-199 188:111:411 1、水質(zhì)質(zhì)-三甲甲基氯硅硅烷-氣相色色譜-質(zhì)譜法法2、水質(zhì)質(zhì)-三甲甲基氯硅硅烷-硝酸銀銀滴定法法3、水質(zhì)質(zhì)-六甲甲基二硅硅醚-氣相色色譜-質(zhì)譜法法4、水質(zhì)質(zhì)-六甲甲基二硅硅氧烷-便攜攜氣相色色譜-質(zhì)譜法法5、水質(zhì)質(zhì)-六甲甲基二硅硅氮烷-酸堿堿滴定法法1、水質(zhì)質(zhì)-三甲甲基氯硅硅烷-氣相色色譜-質(zhì)譜法法一、適用用范圍本方法是是實(shí)驗(yàn)室室測(cè)定地地表水中中三甲基基氯硅烷烷含量的的方法。二、儀器器（1）氣氣相色譜譜-質(zhì)譜儀儀，EII源（2）旋旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)發(fā)器（3）氮氮吹儀三、試劑劑（1）試試劑：三三甲

2、基氯氯硅烷（純純度999%）（2）正正己烷：殘留農(nóng)農(nóng)藥分析析純四、步驟驟（1）樣樣品預(yù)處處理：用用1L量筒筒量取11L水樣樣，用一一定量二二氯甲烷烷萃取22次，振振蕩300minn，靜置置分層，收收集有機(jī)機(jī)相濃縮縮至1mmL，加加入1000mLL正己烷烷，再減減壓濃縮縮到1mmL左右右，上機(jī)機(jī)測(cè)試（未未經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)驗(yàn)證）。（2）GGC-MMS分析析色譜柱：DB-5MSS 300m0.225mmm0.225umm色譜條件件：400保持1mmin，以以5/miin升至至1000，保持持5miin進(jìn)樣口溫溫度：2200，無分分流進(jìn)樣樣；接口口溫度：2800，進(jìn)樣樣時(shí)間：1minn質(zhì)譜條件件：EII源，7

3、00ev定性方式式：全掃掃描模式式，質(zhì)量量范圍335-4400aamu定量離子子：1008（3）譜譜圖出峰時(shí)間間：1.75mmin五、注意意事項(xiàng)三甲基氯氯硅烷沸沸點(diǎn)低，約約57-58，且在在水中極極不穩(wěn)定定，易水水解生成成三甲基基硅氧烷烷及六甲甲基二硅硅氧烷。因此，本本次應(yīng)急急事故中中所測(cè)得得的三甲甲基氯硅硅烷的含含量只表表征了泄泄漏事故故中未發(fā)發(fā)生水解解的三甲甲基氯硅硅烷的含含量。2、水質(zhì)質(zhì)-三甲甲基氯硅硅烷-硝酸銀銀滴定法法一、方法法原理基于SiiCl鍵的的活潑性性，在強(qiáng)強(qiáng)堿條件件下，三三甲基氯氯硅烷易易分解生生成硅醇醇和氯離離子。在在中性或或弱堿性性溶液中中，以鉻鉻酸鉀為為指示劑劑，用硝

4、硝酸銀滴滴定氯離離子分解解產(chǎn)物。由于氯氯化銀的的溶解度度小于鉻鉻酸銀，氯氯離子首首先被完完全沉淀淀，然后后鉻酸根根才以鉻鉻酸銀形形式沉淀淀出來，產(chǎn)產(chǎn)生紅棕棕色物質(zhì)質(zhì)，指示示滴定終終點(diǎn)。涉涉及到的的反應(yīng)如如下：Ag+Cl-AgCCl2 Agg+CCrO442-Ag22CrOO4二、干擾擾及消除除地表水中中存在的的氯離子子產(chǎn)生較較強(qiáng)干擾擾，可用用硝酸銀銀直接滴滴定法來來扣除。另外硫硫化物、硫代硫硫酸鹽和和亞硫酸酸鹽干擾擾測(cè)定，可可用過氧氧化氫處處理予以以消除。三、方法法的適用用范圍本方法是是測(cè)定地地表水中中三甲基基氯硅烷烷含量的的方法。四、試劑劑及儀器器（1）碘碘量瓶，250 mL（2）棕棕色酸式

5、式滴定管管（3）硝硝酸銀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液（約00.10000 moll/L）：取1.70000 gg硝酸銀銀溶于蒸蒸餾水中中，并稀稀釋至1100 mL，存存儲(chǔ)于棕棕色瓶中中。（4） 5%鉻鉻酸鉀指指示液：稱取22.5 g鉻酸酸鉀溶于于蒸餾水水中，并并稀釋至至50 mL。（5） 10%硝酸溶溶液：量量取111.355 mLL濃硝酸酸（655%668%）溶溶于蒸餾餾水中，并并稀釋至至1000 mLL。（6）酚酚酞指示示液：稱稱取0.5 gg酚酞，溶溶于500 mLL95%乙醇，用用蒸餾水水稀釋至至1000 mLL五、步驟驟（1）準(zhǔn)準(zhǔn)確移取取一定體體積水樣樣至已有有10 mL 5%氫氫氧化鈉鈉溶液及及1

6、0 mL乙乙醇的碘碘量瓶中中，迅速速加塞。放置220 mmin(時(shí)時(shí)輕輕搖)后，用用蒸餾水水沖洗瓶瓶塞及瓶瓶壁。加加122滴酚酞酞指示劑劑，用110%硝硝酸溶液液滴至紅紅色剛剛剛消失為為止(如酸過過量,可用5%氫氧化化鈉溶液液反滴)。（2）加加入5%鉻酸鉀鉀溶液22 mLL,用0.11 mool/LL硝酸銀銀標(biāo)準(zhǔn)溶溶液滴至至紅棕色色出現(xiàn)且且30 s不變變?yōu)榻K點(diǎn)點(diǎn)，同時(shí)時(shí)作空白白試驗(yàn)。（3）另另外移取取相同體體積水樣樣，重復(fù)復(fù)步驟(2)。六、計(jì)算算三甲基氯氯硅烷含含量按下下式計(jì)算算：C=C AgNNO3*(V AgNNO3- V11-V00)*1108.65*0.11*100-3/V式中：CC：

7、三甲甲基氯硅硅烷含量量，g/mLC AggNO33：硝酸酸銀標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液濃濃度，mmol/LV AggNO33：滴定定樣品時(shí)時(shí)所消耗耗硝酸銀銀標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的體體積，mmLV 0：滴定空空白時(shí)所所消耗硝硝酸銀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液的體積積，mLLV 1：滴定未未經(jīng)強(qiáng)堿堿分解時(shí)時(shí)所消耗耗硝酸銀銀標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的體體積，mmLV：水樣樣體積，mL108.65：硝酸銀銀的摩爾爾質(zhì)量數(shù)數(shù)，g/moll七、精密密度和準(zhǔn)準(zhǔn)確度加入量為為0.33 mLL三甲基基氯硅烷烷時(shí)，測(cè)測(cè)定回收收率為997.00%11.0%。3、水質(zhì)質(zhì)-六甲甲基二硅硅醚-氣相色色譜-質(zhì)譜法法一、適用用范圍本方法是是實(shí)驗(yàn)室室測(cè)定地地表水中中六甲基基二硅醚醚

8、含量的的方法。二、儀器器（1）氣氣相色譜譜-質(zhì)譜儀儀，EII源（2）旋旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)發(fā)器（3）氮氮吹儀三、試劑劑（1）試試劑：六六甲基二二硅醚（純純度999%）（2）正正己烷：殘留農(nóng)農(nóng)藥分析析純四、步驟驟（1）樣樣品預(yù)處處理：用用1L量筒筒量取11L水樣樣，用一一定量二二氯甲烷烷萃取22次，振振蕩300minn，靜置置分層，收收集有機(jī)機(jī)相濃縮縮至1mmL，加加入1000mLL正己烷烷，再減減壓濃縮縮到1mmL左右右，上機(jī)機(jī)測(cè)試。（2）GGC-MMS分析析色譜柱：DB-5MSS 300m0.225mmm0.225umm色譜條件件：600保持1mmin，以以5/minn升至1550，再以以10/miin

9、升至至2500，保持持2miin進(jìn)樣口溫溫度：2250，無分分流進(jìn)樣樣；接口口溫度：2800，進(jìn)樣樣時(shí)間：1miin質(zhì)譜條件件：EII源，700ev定性方式式：全掃掃描模式式，質(zhì)量量范圍335-4400aamu定量離子子：1662（3）譜譜圖出峰時(shí)間間：1.95mmin五、注意意事項(xiàng)由于六甲甲基二硅硅氮烷在在水中極極不穩(wěn)定定，易水水解生成成六甲基基二硅醚醚（即六六甲基二二硅氮烷烷），因因此，可可通過檢檢測(cè)六甲甲基二硅硅醚的含含量間接接檢測(cè)六六甲基二二硅氮烷烷在水中中的濃度度。4、水質(zhì)質(zhì)-六甲甲基二硅硅氧烷-便攜攜氣相色色譜-質(zhì)譜法法一、適用用范圍本方法是是實(shí)驗(yàn)室室測(cè)定地地表水中中六甲基基二硅氧

10、氧烷含量量的方法法。二、儀器器 HAAPSIITE便便攜式氣氣相色譜譜/質(zhì)譜儀儀（美國(guó)國(guó)INFFICOON公司司），SSPB-1色譜譜柱(330m0.332mmm1.00m)，HSSS頂空進(jìn)進(jìn)樣器（HAPSITE輔件揮發(fā)性，美國(guó)INFICON公司）。 400ml頂頂空瓶（29mm外徑81mm長(zhǎng)，內(nèi)襯聚四氟乙烯膜的硅橡膠墊，美國(guó)SUPELCO公司）。三、試劑劑實(shí)驗(yàn)用水水均為無無VOCCs 超超純水。六甲基基二硅氧氧烷（CC6H118OSSi2）標(biāo)標(biāo)樣(百靈威威化學(xué)試試劑公司司，優(yōu)級(jí)級(jí)純)。內(nèi)標(biāo)物物：氟苯苯(美國(guó)SUUPELLCO公公司，220000g/mml)。將20000g/mml內(nèi)標(biāo)標(biāo)物標(biāo)液

11、液用水稀稀釋成2200g/mml的內(nèi)內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備備液待用用。四、頂空空進(jìn)樣器器的參數(shù)數(shù)樣品平衡衡溫度：60。傳輸線溫溫度：660。加熱時(shí)間間：5mmin。柱冷卻時(shí)時(shí)間：11 miin 。進(jìn)樣時(shí)間間：155s 。五、氣相相色譜-質(zhì)譜分分析條件件色譜柱條條件：660維持5mmin。載氣為為高純氮氮?dú)?。質(zhì)譜條件件：質(zhì)譜譜掃描范范圍455-3000ammu，離離子源能能量:770eVV，掃描描時(shí)間00.944s。六、步驟驟（1）標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線線的建立立將六甲基基二硅氧氧烷標(biāo)樣樣配制成成不同濃濃度混合合標(biāo)液，根根據(jù)設(shè)定定的分析析條件進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定，得到到相應(yīng)不不同濃度度值的化化合物的的數(shù)據(jù)文文件，利利用HAAPS

12、IITE軟軟件的“callibrratee”校準(zhǔn)功功能建立立相應(yīng)的的標(biāo)準(zhǔn)曲曲線，得得到各待待測(cè)組分分的回歸歸方程。（2）樣樣品分析析取20mml水樣樣于頂空空瓶中，并并加入11L內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)儲(chǔ)備液（200g/ml），溶液中內(nèi)標(biāo)物氟苯的濃度為10g/L，加蓋密封壓緊。按3和4給定的頂空進(jìn)樣器條件、氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行分析。（3）定定性與定定量分析析待測(cè)樣品品采用與與標(biāo)樣分分析同樣樣的測(cè)定定條件，得得到樣品品的總離離子流圖圖。采用用NISST庫(kù)(美國(guó)國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)與技術(shù)術(shù)研究院院)進(jìn)行譜譜庫(kù)檢索索，對(duì)樣樣品中各各組分進(jìn)進(jìn)行定性性；根據(jù)據(jù)待測(cè)組組分六甲甲基二硅硅氧烷和和內(nèi)標(biāo)物物氟苯的的響應(yīng)值值之比和和待測(cè)組組

13、分的濃濃度呈正正比進(jìn)行行定量，通通過回歸歸方程計(jì)計(jì)算出待待測(cè)組分分的濃度度。（4）標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)的譜圖圖1. 氟氟苯（內(nèi)內(nèi)標(biāo)，圖圖中為110g/LL） 2. 六甲甲基二硅硅氧烷（圖圖中為00.388g/LL）七、注意意事項(xiàng)（1）固固定頂空空平衡溫溫度為660，在儀儀器測(cè)定定條件相相同而平平衡時(shí)間間（1、2、5、10、15 minn）不同同的情況況下對(duì)同同種標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品進(jìn)進(jìn)行了分分析，考考察了平平衡時(shí)間間測(cè)定結(jié)結(jié)果的影影響。通通過結(jié)果果看出，六六甲基二二硅氧烷烷有較強(qiáng)強(qiáng)的響應(yīng)應(yīng)，為了了滿足應(yīng)應(yīng)急工作作的需要要，提高高工作效效率，本本實(shí)驗(yàn)選選擇平衡衡時(shí)間為為5miin。（2）六六甲基二二硅氧烷烷在水溶

14、溶液中穩(wěn)穩(wěn)定存在在，而六六甲基二二硅氮烷烷和三甲甲基氯硅硅烷在水水溶液中中極不穩(wěn)穩(wěn)定，這這兩種物物質(zhì)遇水水后都水水解生成成三甲基基硅氧烷烷和六甲甲基二硅硅氧烷，而而六甲基基二硅氧氧烷在水水溶液中中穩(wěn)定存存在，所所以可通通過檢測(cè)測(cè)水中六六甲基二二硅氧烷烷濃度來來間接檢檢測(cè)水中中六甲基基二硅氮氮烷和三三甲基氯氯硅烷的的濃度。5、水質(zhì)質(zhì)-六甲甲基二硅硅氮烷-酸堿堿滴定法法一、方法法原理由于六甲甲基二硅硅氮烷屬屬于叔胺胺類，其其中N上有一一未成價(jià)價(jià)電子對(duì)對(duì)，能與與質(zhì)子形形成N-H配鍵鍵成鹽。水樣中中的六甲甲基二硅硅氮烷與與鹽酸反反應(yīng)，生生成鹽，過過量的鹽鹽酸用氫氫氧化鈉鈉滴定，由由鹽酸與與氫氧化化鈉消

15、耗耗的量計(jì)計(jì)算出水水樣中六六甲基二二硅氮烷烷的含量量。二、方法法的適用用范圍本方法是是測(cè)定地地表水中中六甲基基二硅氮氮烷含量量的方法法。三、儀器器 2550mll錐形瓶瓶。 500ml堿堿式滴定定管。四、試劑劑鄰苯二二甲酸氫氫鉀：稱稱取0.60000g于于1055-1110烘干至至恒重。酚酞指指示劑溶溶液：將將1.00g酚酞酞溶于550mll乙醇，然然后邊攪攪拌邊加加入500ml水水，濾去去沉淀物物。溴百里里酚藍(lán)指指示劑溶溶液：將將0.005 gg溴百里里酚藍(lán)溶溶于200%乙醇醇水溶液液中，并并稀釋至至50 mL。氫氧化化鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液液（NaaOH=0.11moll/L）：稱取44.0000

16、g在在1200烘干1hh并冷卻卻的優(yōu)級(jí)級(jí)氫氧化化鈉溶于于水，移移入10000mml容量量瓶中，用用水稀釋釋至標(biāo)線線。臨用用前，用用鄰苯二二甲酸氫氫鉀標(biāo)定定。標(biāo)定方法法：準(zhǔn)確確稱取00.60000gg鄰苯二二甲酸氫氫鉀于2250mml錐形形瓶中，加加水稀釋釋至1000mll左右，使使其溶解解。加入入兩滴酚酚酞指示示劑，用用氫氧化化鈉溶液液滴定，溶溶液的顏顏色由無無色變?yōu)闉榉奂t色色即為滴滴定終點(diǎn)點(diǎn)。同時(shí)時(shí)作空白白試驗(yàn)。式中：mm鄰苯二二甲酸氫氫鉀（gg）； VV1氫氧化化鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液消消耗的量量（mll）； VV0空白消消耗的氫氫氧化鈉鈉溶液消消耗的量量（mll）； 00.20042與0.11mo

17、ll/L NaOOH標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液相相當(dāng)?shù)囊砸钥吮硎臼镜漠?dāng)量量鄰二甲甲苯。鹽酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用用液（HHCl=0.11moll/L）：量取88.2mml濃鹽鹽酸（體體積百分分比為337%），移移入10000mml容量量瓶中，并并稀釋至至標(biāo)線。臨用前前，用已已標(biāo)定好好的氫氧氧化鈉標(biāo)標(biāo)定。標(biāo)定方法法：準(zhǔn)確確吸取220.000mll鹽酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液于2550mll錐形瓶瓶中，加加水稀釋釋至1000mll左右，加加入兩滴滴溴百里里酚藍(lán)指指示劑，用用已標(biāo)定定好的氫氫氧化鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)溶溶液滴定定，溶液液的顏色色由淺黃黃變?yōu)榱亮了{(lán)色即即為終點(diǎn)點(diǎn)。式中：VVNaOOH氫氧化化鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液消消耗的量量（mll）；CNaOOH氫氧化化鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的的濃度（mol/L）； VV0空白消消耗的氫氫氧化鈉鈉溶液消消耗的量量（mll）； 220鹽酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液的體積積（mll）。五、步驟驟分別取取50.00mml混勻勻水樣（如如六甲基基二硅氮氮烷含量量高于00.155g/550mll，則酌酌情少取取，并用用水稀釋釋至500ml）于于錐形瓶瓶中，再再添加220.000mll鹽酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液于2550mll錐形瓶瓶，加水水稀釋至至1000ml左左右，搖搖勻。向錐形形瓶中加加入兩滴滴溴百里里酚藍(lán)指指示劑，用用氫氧化化鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液滴滴定，溶溶液顏