試驗一,水中化學需氧量的測定重鉻酸鉀法

1、實驗一、水中化學需氧量的測定（重銘酸鉀法）、概述化學需氧量（COD）,是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/升來表示?；瘜W需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量的指標之一。水樣的化學需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應溶液的酸度、反應溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果?；瘜W需氧量亦是一個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重銘酸鉀法，其測得的值為COD Cro.方法原理在強酸性溶液中，一定量的重銘酸鉀氧化水樣中還

2、原性物質(zhì)，過量的重銘酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵錢溶液回滴。根據(jù)消耗的重銘酸鉀量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。.干擾及其消除酸性重需酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，口比咤不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重銘酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L 以下，再行測定。.方法的適用范圍用0.25m

3、ol/L 濃度的重銘酸鉀溶液可測定大于50mg/L 的COD值。用0.025mol/L 濃度的重銘酸鉀溶液可測定5- 50mg/L的COD值，但準確度較差。、儀器及試劑(1)回流裝置：帶 250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置見圖3-2-1 (如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置)。(2)加熱裝置：電熱板或變阻電爐。(3) 50ml酸式滴定管。2.試劑(1)重銘酸鉀標準溶液(1/6K 2Cr2O7=0.2500mol/L): 稱取預先在120 c烘干2h的基準或優(yōu)級純重銘酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。(2)試亞鐵靈指示液：稱取 1.48

4、5g鄰菲啰咻(C12H8N2?H2O,1,10-phenanthnoline), 0.695g硫酸亞鐵(FeSO 4?7H2O)溶于水中，稀釋至 100ml ,貯于棕色瓶內(nèi)。(3)硫酸亞鐵錢標準溶液(NH 4)2Fe(SO4)2 ?6H 2O 0.1mol/L:稱取39.5g硫酸亞鐵錢溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入 1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重銘酸 鉀標準溶液標定。標定方法：準確吸取10.00ml重銘酸鉀標準溶液于 300ml錐形瓶中，加水稀釋至 110ml左右，緩慢加入 30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約 0.15ml

5、),用硫酸亞鐵錢溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。0.2500 10.00C(NH 0.2500 10.00C(NH 4)2Fe(SO4)2=V式中，C一硫酸亞鐵錢標準溶液的濃度(mol/L);V一硫酸亞鐵俊標準滴定溶液的用量(ml)。(4)硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1 2天，不時搖動使其溶解(如無 2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀)。(5)硫酸汞：結(jié)晶或粉未。三、測定步驟1 .取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至 20.00ml ）置250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重銘酸鉀標準溶液及數(shù)

6、粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管， 從冷凝管上口慢慢地加入 30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流 2h （自開始沸騰時計時）。注思（1 ）對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15X150mm 硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml ,如果化學需氧量很高，廢水樣應多次稀釋。（2）廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至 20.

7、00ml ）、搖勻。以下操作同上。.冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml ,否則因酸度太大，滴定終點不明顯。.溶液再度冷卻后，加 3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵錢標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵錢標準溶液的用量。.測定水樣的同時，以 20.00ml重蒸儲水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵錢標準溶液的用量。計算（V0 V1） c 8 1000 COD cr（O2, mg/L）= 0V式中，c一硫酸亞鐵錢標準溶液的濃度（mol/L）;。一滴定空白時硫酸亞鐵錢標準溶液用量（ml）;i一滴定水樣時硫酸亞鐵錢標準

8、溶液的用量（ml）;一水樣的體積（ml）;8一氧(1/2O)摩爾質(zhì)量(g/mol)四、注意事項.使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg ,如取用20.00ml水樣，即最高可絡合 2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10 : 1 (W/W )。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。.水樣取用體積可在10.00 50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按表3-2-1進行相應調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。表3-2-1水樣取用量和試劑用量表水樣體積0.2500mol/LH2SO4 Ag 2SO4HgSO 4FeSO4(NH 4)2SO4滴定前

9、總體積(ml )K2Cr2O7 溶液(ml)溶液(ml)(g)(mol/L)(ml)10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503.對于化學需氧量小于 50mg/L的水樣，應改用0.0250mol/L 重銘酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵錢標準溶液。.水樣加熱回流后，溶液中重需酸鉀剩余量應為加入量的1/5 4/5為宜。.用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr為.176

10、g ,所以溶解 0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC 6H4COOK)于重蒸儲水中，轉(zhuǎn)入 1000ml容量瓶，用重蒸儲水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。. COD Cr的測定結(jié)果應保留三位有效數(shù)字。.每次實驗時，應對硫酸亞鐵鏤標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其應注意其濃度的變化。實驗二、水中氨氮的測定（納氏試劑光度法）氨氮（NH 3-N ）以游離氨（NH 3）或鏤鹽（NH4+）形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的PH值。當PH值偏高時，游離氨的比例較高。反之，則鏤鹽的比例為高。水中氨氮的來源主要為生活污水中含氮有機物受微生物作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢

11、水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農(nóng)田排水。此外，在無氧環(huán)境中，水中存在的亞硝酸鹽亦可受微生物作用，還原為氨。在有氧環(huán)境中，水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}、或繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}。測定水中各種形態(tài)的氮化合物，有助于評價水體被污染和“自凈”狀況。氨氮含量較高時，對魚類則可呈現(xiàn)毒害作用。一、方法的選擇氨氮的測定方法，通常有納氏比色法、苯酚-次氯酸鹽（或水楊酸-次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏試劑比色法具有操作簡便、靈敏等特點，水中鈣、鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色，以及混濁等到均干擾測定，需作相應的預處理。苯酚-次氯酸鹽比色法具靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法通常

12、不需要對水樣進行預處理和具測量范圍寬等到優(yōu)點。氨氮含量較高時，尚可采用蒸儲-酸滴定法。二、水樣的保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，并應盡快分析，必要時可加硫酸將水樣酸化至pH 2,于2-5C下存放。酸化樣品應注意防止吸收空氣中的氨而遭致污染。三、水樣的預處理水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質(zhì)，影響氨氮的測定。為此，在分析時需作適當?shù)念A處理。對較清潔的水，可采用絮凝沉淀法，對污染嚴重的水或工業(yè)廢水，則以蒸儲法使之消除干擾。.絮凝沉淀法： 加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使溶液呈堿性，生成氫氧化鋅沉淀，再經(jīng)過濾 除去顏色和渾濁等。(1)儀器與試劑100ml具塞量筒或比色管。10%(m/v)硫

13、酸鋅溶液：稱取 10g硫酸鋅溶于水，稀釋至 100ml。25%氫氧化鈉溶?夜:稱取 25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至 100ml ,貯于聚乙烯瓶中。硫酸，p=1.84 。(2)步驟取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入 1ml 10%硫酸鋅溶液和0.10.2ml25%氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)pH至10.5左右，混勻。放置使沉淀，用經(jīng)無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。.蒸儲法調(diào)節(jié)水樣的pH使在6.0-7.4的范圍，加入適量氧化鎂使呈微堿性，蒸儲釋出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用納氏比色法或酸滴定法時，以硼酸溶液為吸收液，采用水楊酸-次氯酸比色法時，則以硫酸溶液為吸收液。(1 )

14、儀器與試劑 帶氮球的定氮蒸儲裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導管，裝置如圖。棄去50ml初儲液, 無氨水制備：I蒸儲法：每升蒸儲水中加0.1ml棄去50ml初儲液,n離子交換法：使蒸儲水通過強酸性陽離子交換樹脂柱。水樣稀釋及試劑配制均用無氨水。 1mol/l鹽酸溶液。1mol/l氫氧化鈉溶液。 輕質(zhì)氧化鎂(MgO)：將氧化鎂在500 C下加熱，以除去碳酸鹽。 0.05%澳百里酚藍指示液（pH6.0-7.6 ）。防沫劑，如石臘碎片、玻璃珠。吸收液：I硼酸溶液：稱取 20g硼酸溶于水，稀釋至 1Ln 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L 。（2）步驟蒸儲裝置的預處理：加250ml

15、蒸儲水于凱氏燒瓶中。加 0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸儲至儲出液不含氨為止，棄去瓶內(nèi)殘液。分取250ml水樣（如氨氮含量較高，可分取適量并加水至250ml ,使氨氮含量不超過 2.5mg ）,移入凱氏燒瓶中加數(shù)滴澳百里酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸調(diào)節(jié)至pH7左右（水樣溶液變藍）。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導管下端插入吸收液液面下。加熱蒸儲，至儲出液達200ml時，停止蒸儲。定容至 250ml。（采用酸滴定法或納氏比色法時，以 50ml硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時，改用 50ml 0.01mol/L 硫酸溶液為吸收液。）四、注意事

16、項（1）蒸儲時應避免發(fā)生暴沸，否則可造成儲出液溫度升高，氨吸收不完全。（2）防止在蒸儲時產(chǎn)生泡沫，必要時可加少許石臘碎片于凱氏燒瓶中。 如含余氯，則應加入適量 0.35%硫代硫酸鈉溶液，每 0.5ml可除去0.25mg余氯五、水樣的測定（一）、納氏試劑光度法.方法原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應生成淡紅色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具強烈吸收。通常測量用波長在 410 425nm 范圍。.干擾及消除脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氯胺類等有機化合物，以及鐵、鎰、鎂和硫等無機離子，因產(chǎn)生異色或渾濁亦影響比色。為此，須經(jīng)絮凝沉淀過濾或蒸儲預處理，易揮發(fā)的還原性干擾物質(zhì)，還可 在酸

17、性條件下加熱以除去。對金屬離子的干擾，可加入適量的掩蔽劑加以消除。.方法的適用范圍本法最低檢出濃度為 0.025mg/L (光度法)，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當?shù)念A處理后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。.儀器與試劑(1 )分光光度計、比色管。.(2)納氏試劑可選擇下列一種方法制備：稱取20g碘化鉀溶于水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCl 2)結(jié)晶粉末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至

18、250ml ,冷卻至室溫后，將上述溶液在攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml ,混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml水中，充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞(HgI 2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100ml ,貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。(3)酒石酸鉀鈉溶液稱取50g(KNaC 4H406 4H 2O)溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至 100ml。(4)鏤標準貯備溶液稱取3.819g經(jīng)100 c干燥過的氯化鏤(NH4Cl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。

19、此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(5)鏤標準使用溶液取5.00ml錢標準貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。注：配制試劑用水均應用無氨水.實驗步驟(1 )校準曲線的繪制吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml錢標準使用液于 50ml比色管中加水至標線，力口1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。力口 1.5ml納氏試劑，混勻。放置 10min后，在波長420nm 處，用光程 20mm 比色皿，以水為參比，測量吸光度。由測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量(mg )對校正吸光度的校準曲線。(2)水

20、樣的測定 分取適量經(jīng)絮凝沉淀預處理后的水樣(使氨氮含量不超過 0.1mg ),加入50ml比色管中，稀釋至標線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻，力口 1.5ml納氏試劑，混勻。放置 10min后，同校準曲線步驟測量吸光 度。分取適量經(jīng)蒸儲預處理后的儲出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/l氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標線。力口 1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻，力口 1.5ml納氏試劑，混勻。放置 10min后，同校準曲線 步驟測量吸光度。(3)空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。六、計 算由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量(mg)經(jīng)絮凝沉淀

21、預處理氨氮(N , mg/L ) = m 1000V式中，m 一由校準曲線查得的氨氮量(mg) ;V預處理后比色所取水樣體積(ml)。經(jīng)蒸儲法預處理氨氮(N , mg/L ) = 250 1000V V式中，m 一由校準曲線查得的氨氮量 (mg) ;V預處理后比色所取水樣體積(ml)。V水一預蒸儲水樣體積七、注意事項(1)納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應除去。(2)濾紙中常含痕量錢鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應避免實驗室空氣中氨的沾污。(二)、滴定法.方法原理滴定法僅適用于已進行蒸儲預處理的水樣。調(diào)節(jié)水樣至Ph6.07.4范圍，加入氧

22、化鎂使呈微堿性。加熱蒸儲，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基紅-亞甲藍為指示劑，用酸標準溶液滴定儲出液的錢。當水樣中含有在此條件下，可被蒸儲出并在滴定時能與酸反應的物質(zhì)，如揮發(fā)性胺類等，則將使測定結(jié)果偏高。.儀器試劑(1 )酸式滴定管、錐形瓶(2)混合指示液：稱取200mg甲基紅溶于100ml 95% 乙醇；另稱取100mg 亞甲基藍(methylene blue) 溶于50ml 95% 乙醇。以兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍溶液混合。混合液一個月配制一次。注：為使滴定終點明顯，必要時添加少量甲基紅溶液或亞甲藍溶液于混合指示液中，以調(diào)節(jié)二者的比例至合適為止。(3)硫酸標準溶液(1/2H 2SO4=

23、0.020mol/L )：分取5.6ml (1+9)硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀釋 至標線，混勻。按下述操作進行標定。稱取經(jīng)180 C干燥2h的基準試劑級無水碳酸鈉 (Na 2CO3)約0.5g(稱準至0.0001g),溶于新煮沸放冷 的水中，移入500ml容量瓶中，稀釋至標線。移取25.00ml碳酸鈉溶液于150ml錐形瓶中，加25ml水, 加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡紅色止。記錄用量，用下式計算硫酸溶液的濃度。硫酸溶液濃度（1/2H 硫酸溶液濃度（1/2H 2SO4, mol/lW 100025V 52.995 500式中，W碳酸鈉的重量（g） V一硫酸溶液的體積

24、（ml）。（4） 0.05%甲基橙指示液3.實驗步驟（1 ）水樣的測定2滴混合指示液，用 0.020mol/L2滴混合指示液，用 0.020mol/L硫酸溶液滴定至綠色轉(zhuǎn)變成淡紫色止，記錄用量。（2）空白試驗以無氨水代替水樣，同水樣全程序步驟進行測定。計算氨氮（N, mg/l ） = （A B） M 14 1000V式中，A一滴定水樣時消耗酸溶液體積（ ml）; B一空白試驗消耗硫酸溶液體積（ ml）M一硫酸溶液濃度（mol/l ） ;V水樣體積（ml ） ; 14氨氮（N）摩爾質(zhì)量。實驗三 室內(nèi)空氣中甲醛的取樣與測定一一AHMT分光光度法一、實驗提要甲醛（HCHO）無色氣體，易溶于水和乙醇。

25、甲醛對皮膚和粘膜有強烈的刺激作用，可使細 胞中的蛋白質(zhì)凝固變性，抑制一切細胞機能，由于甲醛在體內(nèi)生成甲醇而對視丘及視網(wǎng)膜有較強 的損害作用。甲醛對人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常及免疫功能 異常等方面。室內(nèi)空氣中甲醛主要來源于室內(nèi)裝飾的人造板材、人造板制造的家具、含有甲醛成分并有可 能向外界散發(fā)的其他各類裝飾材料及燃燒后會散發(fā)甲醛的材料室內(nèi)空氣質(zhì)量標準規(guī)定甲醛的最高允許含量為0.10mg/m 3空氣中甲醛的測定方法主要有 AHMT分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、酚試劑分光光度 法、氣相色譜法、電化學傳感器法等。.實驗目的了解和掌握室內(nèi)空氣中甲醛的采樣方法；了解室內(nèi)空氣中

26、甲醛的測定方法，掌握 AHMT分光光度法測定甲醛的方法。.實驗原理空氣中甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-琉基-1 , 2, 4-三氮雜茂在堿性條件下縮合，然后經(jīng)高碘酸鉀氧化成6-琉基-5-三氮雜茂4,3-b-S-四氮雜苯紫紅色化合物，其色澤深淺與甲醛含量成正比。AHMT分光光度法測定范圍為2mL樣品溶液中含 0.23.2聞 甲醛。若采樣流量為1L/min ,采樣體積為20L,則測定濃度范圍為 0.010.16 mg/m 3。測定甲醛時，乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、異戊醇、乙酸乙酯無影響；二氧化硫共存時，使測定結(jié)果偏低。因此對

27、二氧化硫干擾不可忽視，可將氣樣先通過硫酸鉆濾紙過濾器，予以排除。二、儀器、試劑及材料器材料(1)空氣采樣器：流量范圍01 L/min ；(2)多孔玻板吸收管：10 mL容量、棕色；(3) 10mL具塞比色管；(4)可見光分光光度計。齊1J(1)吸收液：稱取1g三乙醇胺、0.25g偏重亞硫酸鈉和0.25g乙二胺四乙酸二鈉溶于水中并稀釋至1000mL0.5% 4-氨基-3-聯(lián)氨-5-琉基-1 , 2, 4-三氮雜茂(簡稱AHMT )溶液：稱取0.25gAHMT溶于0.5mol/L鹽酸中，并稀釋至50mL ,此試劑置于棕色瓶中，可保存半年。5mol/L氫氧化鉀溶液：稱取28.0g氫氧化鉀溶于100m

28、L水中。1.5%高碘酸鉀溶液：稱取1.5g高碘酸鉀溶于0.2mol/L 氫氧化鉀溶液中，并稀釋至100mL ,于水浴上加熱溶解，備用。0.1000mol/L 碘溶液：稱量40g碘化鉀，溶于25mL水中，加入12.7g碘。待碘完全 溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗處貯存。1mol/L氫氧化鈉溶液：稱量40g氫氧化鈉，溶于水中，并稀釋至 1000mL。0.5mol/L硫酸溶液：取28mL濃硫酸緩慢加入水中，冷卻后，稀釋至 1000mL。(8)硫代硫酸鈉標準溶液c (Na2s2O3 ) =0.1000mol/L:可購買標準試劑配制。(9) 0.5%淀粉溶液：將0.5g可溶性淀粉，用少

29、量水調(diào)成糊狀后，再加入 100mL沸水，并 煮沸23 min至溶液透明。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。(10)甲醛標準貯備溶液：取2.8mL含量為36 % 38 %甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加0.5mL硫酸并用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液 1mL約1mg甲醛。準確濃度用碘量法標定。甲醛標準貯備溶液的標定：量取20.00mL甲醛標準貯備溶液，置于 250mL碘量瓶中。加 入 20.00mL0.0500mol/L 碘溶液和15mL1mol/L 氫氧化鈉溶液，放置15min。加入 20mL0.5mol/L 硫酸溶液，再放置15min ,用0.1000mol/L 硫代硫酸鈉溶液滴定，

30、至溶液呈現(xiàn) 淡黃色時，加入1mL0.5%淀粉溶液，繼續(xù)滴定至剛使藍色消失為終點，記錄所用硫代硫酸鈉溶 液體積。同時用水作試劑空白滴定。甲醛溶液的濃度用下式計算：(Vi - V(Vi - V2) M 15C 20(3-1 )式中:C 甲醛標準貯備溶液中甲醛濃度（mg/ml）;式中:V1 滴定空白時所用硫代硫酸鈉標準溶液體積（ ml）;V2 滴定甲醛溶液時所用硫代硫酸鈉標準溶液體積（ml）;M 硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度（ mol/L ）;15甲醛的當量；20所取甲醛標準溶液的體積（ml）。取上述標準溶液稀釋10倍作為貯備液，此溶液置于室溫下可使用 1個月。（11）甲醛標準使用溶液：用時取上述甲

31、醛貯備液，用吸收液稀釋成1.00mL含2.00四甲醛。三、實驗內(nèi)容1.標準曲線的測定取7支10mL具塞比色管，按表3-1制備標準色列管。表3-1甲醛標準色列管管號0123456標準溶液（mL）0.0.10.20.40.81.21.60吸收溶液（mL）2.1.91.81.61.20.80.40甲醛含量（g）0.0.20.40.81.62.43.20各管加入1.0mL5mol/L 氫氧化鉀溶液，1.0mL0.5%AHMT 溶液，蓋上管塞，輕輕顛倒混勻三次，放置20min 。加入0.3mL1.5%高碘酸鉀溶液，充分振搖，放置 5min 。用10mm 比色皿,在波長550nm下，以水作參比，測定各管吸

32、光度。* *.采樣用一個多孔玻板吸收管，加入 5ml吸收液，標記吸收液液面位置，以1.0L/min流量，采氣 20L。并記錄采樣時的溫度和大氣壓力。.樣品測定采樣后，補充吸收液到采樣前的體積。準確吸取2mL樣品溶液于10mL比色管中，按制作標準曲線的操作步驟測定吸光度。在每批樣品測定的同時，用2mL未采樣的吸收液，按相同步驟作試劑空白值測定。四、實驗數(shù)據(jù)整理.校準曲線的繪制表3-2 甲醛標準曲線測定結(jié)果比色管序號0123456甲醛含量（g）0.00.20.0.81.62.43.24吸光度校正吸光度回歸方程相關系數(shù)r將標準色列測得的吸光度扣除試劑空白（零濃度）的吸光度，得到校準吸光度y值。以甲醛

33、含量x （四）為橫坐標，校準吸光度y為縱坐標，繪制標準曲線，并計算回歸方程式。y=bx+a b為校準曲線的斜率，a為校準曲線的截距。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定計算因子 Bs （聞/吸光度）=1 / bo.結(jié)果計算（1）將采樣體積按公式（3-2）換算成標準狀態(tài)下的采樣體積 TOC o 1-5 h z TopVo Vt 一0一 （3-2）273 tpo式中：Vo標準狀態(tài)下白采樣體積（L）;Vt采樣體積，丫1=采樣流量（L/min ） x采樣時間（min）;t采樣點的氣溫（C）；To 標準狀態(tài)下的絕對溫度273K;p采樣點的大氣壓力（kpa）;po標準狀態(tài)下的大氣壓力（ lOlkpa）。（2）空氣中甲

34、醛濃度按下式（3-3）計算(A Ao (A Ao a) Bs ViVoV2(3-3)式中：C空氣中甲醛濃度（mg/m3）；A 樣品溶液的吸光度；Ao空白溶液的吸光度；a 標準曲線截距Bs計算因子，由所繪標準曲線得到（科g/吸光度值）；o標準狀態(tài)下白采樣體積（L）;i采樣時吸收液體積（ml）;2分析時取樣品體積（ ml）。注意事項:0.5米。高度0.5m0.5米。高度0.5m1.5m 之間。實驗四頭發(fā)中含汞量的測定-原子熒光光度法一、概述汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過0.1聞/L ,我國飲用水限值為 0.00

35、1mg/L 。汞可在體內(nèi)蓄積，進人水體的無機汞離子可轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C汞，經(jīng)食物鏈進人人體，引起全身中毒。汞是我國實施排放總量控 制的指標之一。、原理汞是常溫下唯一的液態(tài)金屬，且有較大的蒸氣壓，原子熒光光度計利用汞蒸氣對光源發(fā)射253.7nm光具有特征吸收來測定汞含量。樣品中的汞離子被還原劑還原為單質(zhì)汞，再氣化成汞蒸氣。其基態(tài)汞原子受到波長為253.7nm 的紫外光激發(fā)，當激發(fā)態(tài)汞原子被激發(fā)時便輻射出相同波長的熒光。在給定的條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強度與汞的濃度成正比。三、儀器與試劑1、儀器原子熒光光度儀：AF-640A2、試劑濃硫酸：優(yōu)級純。濃硝酸：優(yōu)級純。(3)濃鹽酸：優(yōu)級純。(4

36、) 5%硝酸：取5ml濃硝酸用水稀釋至 100ml (含有0.5g/L的重銘酸鉀)(4) 5%高鎰酸鉀溶液：稱取分析純高鎰酸鉀5g ,溶于蒸儲水中，用水稀釋到100mL。10%鹽酸羥胺溶?夜:稱取 10g鹽酸羥胺(NH2OHHCl)溶于蒸儲水中稀釋至 100mL。(以2.5L/min 的流量通氮氣或干凈空氣 30min ,以驅(qū)除微量汞)。(6)汞標準貯備液：直接購買汞標準貯備液(1000mg/L )。汞標準使用液：用購買的汞標準貯備液用5%HNO 3溶液稀釋成含汞100聞/L的汞標準使用液。0.05%硼氫化鉀溶液：a稱取 2g的氫氧化鉀溶于 50ml水中，加1g硼氫化鉀并使其溶解，用水稀釋至1

37、00ml ,搖勻。此溶液為 1%硼氫化鉀。b稱取 2g氫氧化鉀溶于約200ml的水中，加入1%硼氫化鉀溶液50ml ,用子水稀釋至1000mL ,此溶液為0.05%硼氫化鉀，臨用時配制。5%鹽酸溶液。（10）中性洗滌劑。四、實驗步驟1、發(fā)樣預處理將發(fā)樣用50 c中性洗滌劑水溶液洗 15min ,再用自來水、蒸儲水沖洗，上述過程目的是去除油脂污染物，將洗凈的發(fā)樣在空氣中晾干，用不銹鋼剪刀剪成3mm長，保存?zhèn)溆谩?、發(fā)樣消解準確稱取2030mg 洗凈的干燥發(fā)樣于 50mL燒杯中，加人5%高鎰酸鉀溶液8mL，小心加人濃硫酸5mL ,蓋上表面皿。于電熱板上小心加熱至發(fā)樣完全消解，如消解過程中紫紅色消失

38、應立即補充滴加高鎰酸鉀溶液，保持紫紅色不退。冷卻后，滴加10%鹽酸羥胺溶液至紫紅色剛消失，以除去過量的高鎰酸鉀，所得溶液不應有黑色殘留物（有可能有白色殘留物 ），稍靜置（去氯氣），轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用5%HNO 3溶液稀釋至標線，待測。3、空白試驗不加發(fā)樣，其余操作與發(fā)樣消解操作步驟相同。做空白試驗。4、標準曲線的繪制標液加入100聞/L用 5%HNO 3 (V/V )稀至最終Hg的濃度序號標準溶液體積（ml）最終體積（ml）(兇 /L )10.001000.020.101000.130.201000.240.401000.450.801000.861.001001.0可根據(jù)實際樣品的

39、濃度范圍配制合適濃度的標準系列，溶液體積也可以根據(jù)實際需要配制。溶液最終用5%HNO 3定容。5、發(fā)樣的測定將上述消解處理后的發(fā)樣樣品，取適量上清液測定。標準曲線所得到的發(fā)樣濃度扣除空白試驗所得到的濃度即為所求。五、計算頭發(fā)汞含量（g/g ）二查標準曲線所得到的對應含量（9） 發(fā)樣稱量（g）頭發(fā)汞含量（六、注意事項：（1）消解是本實驗的重要步驟，也是容易出錯的步驟，必須仔細操作。（2）由于方法靈敏度很高，因此實驗室環(huán)境和試劑純度要求很高，應予注意。七、思考題冷原子吸收法和冷原子熒光法測定水樣中的汞，在原理和儀器方面有哪些主要相同和不同之處1- T/100%T鍵 1- T/100%T鍵 2- J

40、/0%T 鍵 3-Funtion 鍵 4-MODEB 5-試樣槽架拉桿 6-顯示窗4位 LED數(shù)字7 TRANS指示燈 8-ABS 指示燈 9-FACT指示燈10-CONC指示燈15-樣品室 16-波長指示窗17-波長調(diào)節(jié)鈕722s型光度計的使用. 結(jié)構(見圖1-2-2).使用方法預熱：儀器開機后燈及電子部分需熱平衡，故開機預熱30分后才能進行測定工作，如緊急應用時請注意隨時調(diào)0,調(diào) 100%T 。調(diào)零：打開試樣蓋(關閉光門)或用不透光材料在樣品室中遮斷光路，然后按“0%”鍵，即能自動調(diào)整零位。調(diào)整100%T :將用作背景的空白樣品置入樣品室光路中，蓋下試樣蓋(同時打開光門)按下“100%T

41、”鍵即能自動調(diào)整100%T (一次有誤差時可加按一次)注：調(diào)整100%時整機自動增益系統(tǒng)重調(diào)可能影響0% ,調(diào)整后請檢查0% ,如有變化可重調(diào) 0% 一次。(4)調(diào)整波長：使用儀器上唯一的旋鈕17,即可方便地調(diào)整儀器當前測試波長，具體波長由旋鈕左側(cè)的顯示窗16顯示，讀出波長時目光垂直觀察。注：本儀器因采用機械聯(lián)動切換濾光片裝置，故當旋鈕轉(zhuǎn)動經(jīng)過480nm 時會有金屬接觸聲如在 480nm 1000間存在輕微金屬磨擦聲，屬正?，F(xiàn)象。(5)改變試樣槽位置讓不同樣品進入光路：儀器標準配置中試樣槽架是四位置的，用儀器前面的試樣槽拉桿來改變，打開樣品定蓋以便觀察樣品槽中的樣品位置最靠近測試者的為“0”位置，依次為“ 1”、“2”、“3”位置，對應拉桿推向最內(nèi)為“ 0”位置，依次向外拉出相應為“ 1”、“2”、“3”位置，當拉桿到位時有定位感，到位時請前后輕輕推動一下以確保定位正確。