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1、簡(jiǎn)述脫硫脫硝工藝摘要:現(xiàn)隨著中國(guó)社會(huì)的進(jìn)步,目前生產(chǎn)制造業(yè)的工業(yè)化水平越來(lái)越高,工 業(yè)化的發(fā)展提高了人們的生活質(zhì)量,促進(jìn)了社會(huì)經(jīng)濟(jì)的增長(zhǎng),同時(shí)也給環(huán)境造成 了巨大的損害。其中,各種原材料燃燒產(chǎn)生的有害物質(zhì)是破壞環(huán)境的罪魁禍?zhǔn)住?例如:二氧化碳是引起溫室效應(yīng)的主要物質(zhì),二氧化硫、氮氧化物以及粉塵顆粒又 是大氣污染的主要來(lái)源。為了避免更多有害氣體排放到大氣中,我們需要對(duì)工業(yè) 管道的煙氣進(jìn)行處理,只有處理過(guò)的煙氣達(dá)到國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)后,才能將其排放 到大氣中。煙氣脫硝與脫硫是國(guó)家“十二五”減排的重點(diǎn),是環(huán)境治理的重要內(nèi) 容,也是相應(yīng)煙氣治理環(huán)保企業(yè)必須搶占的制高點(diǎn)。所以煙氣脫硫脫銷的技術(shù)發(fā) 展和推廣勢(shì)
2、在必行。關(guān)鍵詞:脫硫脫硝;二氧化硫;氮氧化物;煙氣治理1脫硫工藝的概述煙氣脫硫方法主要參考脫硫過(guò)程是否加水和脫硫產(chǎn)物的干濕形態(tài),煙氣脫硫 可分為濕法、半干法和干法三類。1.1濕法脫硫工藝濕法脫硫工藝主要有石灰石/石灰一石膏(拋棄)法、簡(jiǎn)易濕法、雙堿法、海 水脫硫、氧化鎂法、濕式氨法、石灰一鎂法、堿式硫酸鋁法等。濕法脫硫工藝的 主要原理是利用堿性溶液作為主要脫硫劑和煙氣中的二氧化硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng),除 去煙氣中的二氧化。這種工藝已經(jīng)有50年的歷史,屬于一種成熟的脫硫工藝, 主要特點(diǎn)是脫硫系統(tǒng)位于煙道的末端、除塵器之后,脫硫過(guò)程的反應(yīng)溫度低于露 點(diǎn)溫度,所有脫硫后的煙氣需要再加熱才能排出。這就需要相應(yīng)
3、的煙氣再熱裝置, 增加了脫硫系統(tǒng)的復(fù)雜程度。由于反應(yīng)后的產(chǎn)物為濕態(tài),也會(huì)存在廢水處理問(wèn)題。由于是氣液反應(yīng),其脫硫反應(yīng)速度快、脫硫劑利用率高、脫硫效率可以達(dá)到90% 以上,是目前國(guó)內(nèi)外大型鍋爐首選的脫硫工藝。綜合而言,濕法脫硫最大的優(yōu)點(diǎn)就是具有很高的脫硫效率,但在于焦?fàn)t煙氣 脫硫方面具有天生的不足。其主要缺點(diǎn)有:排煙溫度低,影響煙囪的自拔力, 當(dāng)出現(xiàn)突然斷電或設(shè)備故障,會(huì)影響焦?fàn)t正常生產(chǎn)甚至導(dǎo)致安全事故;脫硫后 煙氣含有濕量大(焦?fàn)t煙囪一般是按干態(tài)煙氣設(shè)計(jì)),同時(shí)還含有一定的(亞) 硫酸鹽,對(duì)煙囪的腐蝕比較嚴(yán)重;經(jīng)過(guò)濕法脫硫后,煙氣中粉塵濃度會(huì)有一定 增加,帶來(lái)新的顆粒物污染;隨著系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)間的
4、增長(zhǎng),脫硫液中的氯離子富 集,若不外排,則影響脫硫效率,外排則會(huì)造成新的污水問(wèn)題;系統(tǒng)腐蝕及堵 塞,后期維護(hù)量大。1.2半干法脫硫工藝半干法煙氣脫硫技術(shù)是利用噴霧干燥原理,在吸收劑漿液噴入吸收塔以后, 一方面吸收劑與煙氣中的S02發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固體灰渣;另一方面煙氣將熱 量傳遞給吸收劑使之不斷干燥。在塔內(nèi)脫硫反應(yīng)后形成的廢渣為固體粉塵狀,一 部分在塔內(nèi)分離,另一部分隨脫硫后煙氣進(jìn)入除塵器。此討程包含漿液(水)的霧 化、(漿)液滴的干燥、SO2與脫硫劑的反應(yīng)(包含氣液反應(yīng)、氣固反應(yīng))、脫硫灰 的分離循環(huán)等重要環(huán)節(jié)。粉狀脫硫劑及增濕水分別噴入脫硫反應(yīng)塔中,或脫硫劑 與水首先制成漿液,噴入脫硫反
5、應(yīng)塔中,都屬于半干法煙氣脫硫的范疇,前一類 為噴粉增濕類,后一類為噴漿類。國(guó)外研究者從十多年前就開(kāi)始進(jìn)行半干法煙氣 脫硫技術(shù)的研究,開(kāi)發(fā)出多種半干法脫硫工藝,成為石灰石一石膏濕法脫硫技術(shù) 的有益補(bǔ)充。1.3干法脫硫工藝干法煙氣脫硫,是指脫硫的最終產(chǎn)物是干態(tài)的。主要有鈉基純干法、荷電干 式噴射脫硫法(CSDI法)、電子束照射法(EBA)、脈沖電暈法(PPCP)以及活 性炭(焦)吸附法等。干法煙氣脫硫過(guò)程脫硫吸收和產(chǎn)物處理均在干狀態(tài)下進(jìn)行, 具有設(shè)備腐蝕小、凈化后煙溫高而利于煙囪排氣擴(kuò)散等優(yōu)點(diǎn),但脫硫效率低、反 應(yīng)速度較慢、設(shè)備龐大。多數(shù)干法脫硫技術(shù)還能同時(shí)脫除煙氣中含有的NOX,即 脫硫脫硝一體
6、化,具有廣闊的應(yīng)用前景。2脫硝工藝的概述有關(guān)NOX的控制方法從燃料的生命周期的三個(gè)階段入手,限燃燒前、燃燒中 和燃燒后。目前,燃燒前脫硝的研究很少,幾乎所有的研究都集中在燃燒中和燃 燒后NOX的控制。所以在國(guó)際上把燃燒中NOX的所有控制措施統(tǒng)稱為一次措施, 把燃燒后NOX的控制措施統(tǒng)稱為二次措施,又稱為煙氣脫硝技術(shù)。目前普遍采用的燃燒中NOX控制技術(shù)即為低NOX燃燒技術(shù),主要有低NOx燃 燒器、空氣分級(jí)燃燒和燃料分級(jí)燃燒。一次措施在水泥窯中運(yùn)用較多。煙氣脫硝 技術(shù)運(yùn)用較成熟的主要有選擇性催化還原技術(shù)(Selective Catalytic Reduction, 簡(jiǎn)稱SCR)、選擇性非催化還原技
7、術(shù)(Selective Non-Catalytic Reduction,簡(jiǎn)稱 SNCR)以及SCR/SNCR混合煙氣脫硝技術(shù)。2.1 選擇性催化還原技術(shù)(Selective Catalytic Reduction,簡(jiǎn)稱 S CR)SCR脫硝系統(tǒng)是向催化劑上游的煙氣中噴入氨氣或其它合適的還原劑、利用 催化劑將煙氣中的NOX轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退T谕ǔ5脑O(shè)計(jì)中,使用液態(tài)無(wú)水氨或氨 水(氨的水溶液),無(wú)論以何種形式使用氨,首先使氨蒸發(fā),然后氨和稀釋空氣 或煙氣混合,最后利用噴氨格柵將其噴入SCR反應(yīng)器上游的煙氣中。在SCR反應(yīng) 器內(nèi),NO 通過(guò)以下反應(yīng)被還原:4NO+4NH3+O2f4N2+6H2O;6N
8、O+4NH3f5N2+6H2OSCR系統(tǒng)NOX脫除效率可達(dá)到80%-90%的脫硝率。噴入到煙氣中的氨幾乎完 全和NOX反應(yīng)。有一小部分氨不反應(yīng)而是作為氨逃逸離開(kāi)了反應(yīng)器。一般來(lái)說(shuō), 對(duì)于新的催化劑,氨逃逸量很低。但是,隨著催化劑失活或者表面被飛灰覆蓋或 堵塞,氨逃逸量就會(huì)增加,為了維持需要的NOX脫除率,就必須增加反應(yīng)器中 NH3/NOX摩爾比(NSR)。當(dāng)不能保證預(yù)先設(shè)定的脫硝效率和(或)氨逃逸量的性 能標(biāo)準(zhǔn)時(shí),就必須在反應(yīng)器內(nèi)添加或更換新的催化劑以恢復(fù)催化劑的活性和反應(yīng) 器性能。從新催化劑開(kāi)始使用到被更換這段時(shí)間稱為催化劑壽命。SCR法按催化劑使用溫度區(qū)間主要分三種:高溫脫硝催化劑(300
9、-400C)、 中溫脫硝催化劑(220-300C)、低溫脫硝催化劑(低于220C)。2.1選擇性非催化還原技術(shù)(Selective Non-Catalytic Reduction,簡(jiǎn)稱 SNCR)SNCR工藝的原理主要是用NH3、尿素等還原劑噴入爐內(nèi)與NOX進(jìn)行選擇性反 應(yīng),不用催化劑,只需在高溫區(qū)加入還原劑。還原劑反應(yīng)的最佳溫度為850 1100C的區(qū)域,該還原劑(尿素)迅速熱分解成NH3并與煙氣中的NOX進(jìn)行SNCR 反應(yīng)生成N2,該方法以窯爐為反應(yīng)器。在反應(yīng)器內(nèi)主要發(fā)生的反應(yīng)為: 4NH3+4NO+O2一4N2+6H2O(NH3 為還原劑);2NO+2CO(NH2)2+2O2一3N2+2
10、CO2+4H2O (尿素為還原劑)SNCR煙氣脫硝技術(shù)的脫硝效率一般為30%60%,受熱工設(shè)備結(jié)構(gòu)尺寸影響 很大,反應(yīng)的溫度必須控制在8501100C的區(qū)域。當(dāng)反應(yīng)溫度過(guò)高時(shí),由于氨 的分解會(huì)使NOX還原率降低,另一方面,反應(yīng)溫度過(guò)低時(shí),氨的逃逸增加,也會(huì) 使NOX還原率降低。NH3是高揮發(fā)性和有毒物質(zhì),氨的逃逸會(huì)造成新的環(huán)境污 染。采用SNCR技術(shù),目前的趨勢(shì)是用尿素代替氨作為還原劑。但是用尿素作 為還原劑會(huì)也存在污染環(huán)境問(wèn)題,近年的研究表明,用尿素作為還原劑時(shí),NOX 會(huì)轉(zhuǎn)化為N2O, N2O會(huì)破壞大氣平流層中的臭氧,除此之外N2O還被認(rèn)為會(huì)產(chǎn)生 溫室效應(yīng)。2.3 SCR/SNCR混合煙氣脫硝技術(shù)。SCR/SNCR混合煙氣脫硝技術(shù)是把SNCR工藝的還原劑噴入爐膛技術(shù)同SCR工 藝?yán)锰右莅边M(jìn)行催化反應(yīng)的技術(shù)結(jié)合起來(lái),進(jìn)一步脫除NOX。它是把SNCRX藝 的低費(fèi)用特點(diǎn)同SCR工藝的高效率及低的氨逃逸率進(jìn)行有效結(jié)合。參考文獻(xiàn):郝宏
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