中國藥典常用分析方法講稿

1、關(guān)于中國藥典常用分析方法第1頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語一法定計(jì)量單位和符號長度： 米m 分米dm 厘米cm 毫米mm 微米m 納米nm體積： 升L 毫升mL 微升L波數(shù) 厘米的倒數(shù)cm-1第2頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語一法定計(jì)量單位和符號質(zhì)（重）量： 千克kg 克g 毫克 mg 微克g 納克ng壓力 ： 帕Pa 千帕kPa 兆帕MPa密度 千克每立方米 Kg/m3第3頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單

2、位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 1、溶解度 是藥品的一種物理性質(zhì),是指藥品在溶劑中的溶解能力. 藥典中的溶解度是指在各品種項(xiàng)下選用的溶劑中的溶解性能.第4頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 實(shí)驗(yàn)法 除另有規(guī)定外,稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品,置于252一定溶劑中,每隔5min強(qiáng)力振搖30秒,觀察30分內(nèi)的溶解情況，如不見溶質(zhì)顆?；蛞旱渭礊橥耆芙獾?頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語極易溶解系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑不到1ml

3、中溶解.易溶 系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑1不到10ml中溶解.溶解 系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑1不到30ml中溶解. 略溶系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑30不到100ml中溶解.微溶系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑100不到1000ml中溶解.極微溶解系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在劑1000不到10000ml中 溶解.幾乎不溶或不溶 系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑10000ml 中不能完全溶解.第6頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 2、溫度 溫度以攝氏度（）表示： 水浴溫度 98100 熱水 7080

4、 微溫或溫水 4050 室溫 1030 冷水 210 冰浴 0 放冷 系指放冷至室溫第7頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 3、百分比（%） 百分比用“%”表示，系指重量的比例；但溶液百分比,除另有規(guī)定外,系指溶液100ml含有溶質(zhì)若干克；乙醇的百分比,系指在20時容量的比例.此外根據(jù)需要可采用下列符號： （g/g）表示溶液100g含有溶質(zhì)若干克 （ml/ml）表示溶液100ml含有溶質(zhì)毫升 （ml/g）表示溶液100g含有溶質(zhì)若干毫升 （g/ml）表示溶液100ml含有溶質(zhì)若干克.第8頁，共98頁，2022年，5月

5、20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語4、液體的滴液體的滴指在20時1.0ml水相當(dāng)于20滴. 第9頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語5、溶液后記示的“（110）”等符號系指固體溶質(zhì)1.0g或液體溶質(zhì)1.0mL加溶劑使成10ml的溶液未指明用何種溶劑時,均系指水溶液兩種或兩種以上液體的混合物,品名間用半字線“-”隔開,其后括號內(nèi)所示的“：”符號,系指各液體混合時的體積 （重量）比例.第10頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、

6、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 6、藥篩藥典所用的藥篩，選用國家標(biāo)準(zhǔn)的R40/3系列第11頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 7、粉末粗細(xì)最粗粉 指能全部通過一號篩,但混有能通過 三號篩不超過20的粉末粗粉 指能全部通過二號篩,但混有能通過 四號篩不超過40的粉末中粉 指能全部通過四號篩,但混有能通過 五號篩不超過60的粉末細(xì)粉 指能全部通過五號篩,并含能通過 六號篩不少于95的粉末極細(xì)粉 指能全部通過六號篩,并含能通過 七號不少于95的粉末最細(xì)粉 指能全部通過八號篩,并含能通過 九號不少于95的粉末第12頁，共98頁，

7、2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 8、滴定液和試液的濃度 本版藥典使用的滴定液和試液的濃度,以mol/L(摩爾/升)表示. 其濃度要求精密標(biāo)定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示. 作其他用途不需要精密標(biāo)定其濃度時,用“Y mol/L XXX溶液”表示以示區(qū)別.第13頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 9、貯藏項(xiàng)下的規(guī)定系對藥品貯存與保管的基本要求. 遮光 系指用不透光的容器包裝， 例如棕色容器或黑紙包裹的無色透明、 半透明容器密閉 系指

8、將容器密閉,以防塵土及異物進(jìn)入密封 系指將容器密封以防止風(fēng)化、吸潮、揮發(fā)或第14頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 熔封或嚴(yán)封 系指將容器熔封或用適宜的材料嚴(yán)封,以防空氣與水分的侵入并防止污染陰涼處 系指不超過20涼暗處 系指避光并不超過20冷處 系指2-10.第15頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 二 專業(yè)術(shù)語10 標(biāo)準(zhǔn)品對照品與試藥 (1) 標(biāo)準(zhǔn)品 指用于生物檢定、抗生素或生化藥品中含量或效價測定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),按效價單位（或g）計(jì),以國際標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行

9、標(biāo)定.第16頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 二 專業(yè)術(shù)語 (2)對照品 指在用于檢測時,除另有規(guī)定外,均按干燥品（或無水物）進(jìn)行計(jì)算后使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì). (3)試藥 指不同等級的符合國家標(biāo)準(zhǔn)或國家有關(guān)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)試劑.第17頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 二 專業(yè)術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)品與對照品選用原則 標(biāo)準(zhǔn)品、對照品系指用于鑒別、檢查、含量測定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì). 標(biāo)準(zhǔn)品與對照品均由國家藥品監(jiān)督管理部門指定的單位制備、標(biāo)定和供應(yīng). 在檢測時除效價測定采用“標(biāo)準(zhǔn)品”、以及某些檢

10、查或含量測定應(yīng)采用“對照品”外, 其他可用化學(xué)試劑取代,應(yīng)盡量避免使用標(biāo)準(zhǔn)品或?qū)φ掌?第18頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 二 專業(yè)術(shù)語11 稱取樣品的要求試驗(yàn)中的供試品與試液等“稱重”或“量取”的量均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表示,其精確度可根據(jù)數(shù)據(jù)值的有效數(shù)位來確定.(1)“稱取”或“量取”的精密度第19頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 二 專業(yè)術(shù)語稱取“0.1g”,系指稱取重量可為0.06-0.14g稱取“2g”,系指稱取重量可為1.5-2.5g稱取“2.0g”,系

11、指稱取重量可為1.95-2.05g稱取“2.00g”,指稱取重量可為1.995-2.005g第20頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四二 專業(yè)術(shù)語規(guī)定“精密稱定”時,系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一.規(guī)定“稱定”時,系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的百分之一.規(guī)定精密量取時,系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)中對該體積移液管的精密度要求.第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第21頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四二 專業(yè)術(shù)語規(guī)定“量取”時,系指可用量筒或按照量取體積的有效數(shù)位選用量具.取用量為“約”若干時,系指取用量不得超過規(guī)定量的10.

12、第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第22頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 (2)恒重 恒重系指供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后的重量差異在0.3mg以下的重量. 干燥至恒重的第二次級以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下干燥1h后進(jìn)行干燥或熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30min后進(jìn)行.二 專業(yè)術(shù)語第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第23頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四二 專業(yè)術(shù)語 (3)“干燥品計(jì)算”的概念 試驗(yàn)中規(guī)定“按干燥品（或無水物,或無溶劑）計(jì)算“時,除另有規(guī)定外,應(yīng)取未經(jīng)干燥（或未去水、或未去溶劑）的供試品進(jìn)行試驗(yàn),并將計(jì)算中

13、的取用量按檢查項(xiàng)下測得的干燥失重（或水分、或溶劑）扣除. 第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第24頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四二 專業(yè)術(shù)語 (4)空白試驗(yàn) 試驗(yàn)中的“空白試驗(yàn)”,系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試品的情況下,按同法操作所得的結(jié)果； 含量測定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)較正”.系指按供試品所耗滴定液的毫升數(shù)與空白試驗(yàn)中所耗滴定液毫升數(shù)之差進(jìn)行計(jì)算. 第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第25頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四二 專業(yè)術(shù)語 12、限度數(shù)值要求（1）純度和限度數(shù)值 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的各種純度和限度數(shù)值以

14、及制劑的重（裝）量差異(包括上限和下限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值),規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分?jǐn)?shù)還是絕對數(shù)字,其最后一位數(shù)字都是有效位. 試驗(yàn)結(jié)果在運(yùn)算過程中,可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù),而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則舍至規(guī)定有效位.第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第26頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第二節(jié) 藥典常用分析方法二 專業(yè)術(shù)語 （2）原料藥的含量百分?jǐn)?shù) 原料藥的含量百分?jǐn)?shù),除另有規(guī)定外,均按重量計(jì).如規(guī)定上限為100以上時,系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時可能達(dá)到的數(shù)值,它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差,并非真實(shí)含有量；如未規(guī)定上限時,系指不超過101.1

15、.第27頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四第一節(jié) 藥典采用的計(jì)量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二 專業(yè)術(shù)語 （3）制劑的含量百分?jǐn)?shù)制劑的含量限度范圍,系根據(jù)主藥含量的多少、測定方法、生產(chǎn)過程和貯存期間可能產(chǎn)生的偏差或變化而制定的,生產(chǎn)中應(yīng)按標(biāo)示量度100投料,如已知某一成分在生產(chǎn)或貯存期間含量會降低,生產(chǎn)時可適當(dāng)增加投料量,以保證在有效期或使用期內(nèi)的含量能符合規(guī)定.第28頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法凱氏定氮法藥物分析 杜馬氏法元素定量分析 范斯萊克法生化分析 （氨基氮測定）第29頁，共98頁，2022年，5月20

16、日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法1、原理 含氮供試品與濃硫酸共熱，供試品中所含氮轉(zhuǎn)變成氨，并與硫酸結(jié)合為硫酸氫銨和硫酸銨，用氫氧化鈉堿化后，釋出氨，隨水蒸氣餾出，用硼酸溶液或定量的酸吸收后，用標(biāo)準(zhǔn)酸液或標(biāo)準(zhǔn)堿液滴定，用空白試驗(yàn)校正。第30頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法凱氏定氮法分為3個步驟(1) 消解 (凱氏燒瓶中進(jìn)行) 將樣品、Con.H2SO4、K2SO4、CuSO4放入凱氏燒瓶中一起加熱，有機(jī)含N化合物中的N全部轉(zhuǎn)變成NH3并以銨鹽的形式固定(NH4)2SO4、NH4HSO4。第31頁，共98

17、頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法H2SO4：氧化劑和炭化劑。 SO2和SO3 消解一般在通風(fēng)櫥中進(jìn)行K2SO4：提高H2SO4沸點(diǎn) 縮短消解時間CuSO4：催化劑，使消解速度加快消解產(chǎn)物：(NH4)2SO4、NH4HSO4第32頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法(2) 蒸餾與吸收用40%的NaOH溶液水蒸氣蒸餾(NH4)2SO4+2NaOHNa2SO4+2NH3+2H2ONH4HSO4+NaOHNaHSO4+NH3+H2O第33頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，

18、星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法(3) 測定 直接滴定法吸收液：2%硼酸溶液滴定液：0.005mol/L H2SO4液每1ml的0.005mol/L H2SO4液=0.1401mg的N指示劑：甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑終點(diǎn)顏色：灰紫色NH3+H3BO3NH3.H3BO32NH3.H3BO3+H2SO4(NH4)2SO4+2H3BO3第34頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法一 氮測定法 剩余滴定法用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸或硫酸作吸收液。將蒸餾出來的NH3吸收于定過量的標(biāo)準(zhǔn)酸溶液中，過量的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。第35頁，共98頁，2022年，5月20日

19、，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法二 電位滴定法 原理：是一種容量分析中確定終點(diǎn)或選擇核對指示劑變色域的方法.應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測物溶液過程中,借助指示電極參比電極和電位計(jì)來監(jiān)測滴定時電極電位的變化率, 發(fā)生“突躍”的最大點(diǎn)就是滴定的終點(diǎn),以替代一般指示劑用變色來指示終點(diǎn)的方法. 第36頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四2.終點(diǎn)指示方法EV(1)E-V曲線法曲線上的轉(zhuǎn)折部分的中心（斜率最大處）即為滴定終點(diǎn)。(3)2E/V2V（二階導(dǎo)數(shù)）2E/V2 0 V2E/V2曲線零點(diǎn)所對應(yīng)的V值(2)E/VV曲線法（一階導(dǎo)數(shù)法） E/V VE/V的最大值即峰頂處的E/

20、V值對應(yīng)的V為滴定終點(diǎn)。第37頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四3. 應(yīng) 用 第二節(jié) 藥典常用分析方法二 電位滴定法 酸堿滴定法：PHV（含非水）沉淀滴定法：PAgV 絡(luò)合滴定法：PMV氧化還原滴定法：EV第38頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 1. 原 理 測量時, 把兩個相同的鉑電極插入滴定溶液中,在兩個電極間外加小電壓（10200mv）, 進(jìn)行滴定，根據(jù)電流變化情況確定終點(diǎn)。第39頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 可逆電對：I2/I

21、兩個鉑電極間外加一個小電壓, 接正端的電極發(fā)生氧化反應(yīng)：2II22e,接負(fù)端的電極發(fā)生還原反應(yīng)：I22e2I ,即發(fā)生電解。 只有兩個電極上都發(fā)生反應(yīng),他們之間才會有電流通過。 I2/ I,在溶液中與雙鉑電極組成電池 ,給一個很小的外加電壓就能產(chǎn)生電解,有電流通過,稱為可逆電對?？赡骐妼εc不可逆電對第40頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 電對的氧化態(tài)和還原態(tài)濃度相等時電流最大;不相等時電流的大小決定于濃度低的那個氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度。第41頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永

22、停滴定法 不可逆電對：S4O62與S2O32(S4O62/ S2O32) 在此電對的溶液中同時插入兩個鉑電極, 給一個很小的外加電壓,只能發(fā)生單向反應(yīng)：2S2O32 S4O622e；不能發(fā)生逆向反應(yīng)：S4O622e 2S2O32，不產(chǎn)生電解,無電流通過,這種電對叫做不可逆電對。第42頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 永停滴定法: 利用上述現(xiàn)象確定滴定終點(diǎn)的方法。第43頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 2. 指示終點(diǎn)的方法滴定劑屬可逆電對,被測物屬不可逆電對 如：I

23、2滴定Na2S2O3終點(diǎn)前：a.溶液中只有S4O62/ S2O32電對,雖有外加電壓, 也不能產(chǎn)生電解。b.溶液中雖有I,陽極上有I氧化成I2的可能性, 無I2 ,故電解反應(yīng)同樣不能發(fā)生。所以,終點(diǎn)前電流計(jì)指針一直在0電流位置上不動。第44頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 終點(diǎn)時：達(dá)到終點(diǎn)有稍過量的I2,溶液中有I2/ I可逆電對,電極上產(chǎn)生電解反應(yīng),有電流通過,電流計(jì)指針開始偏轉(zhuǎn)并不再返回0,指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。終點(diǎn)后：隨I2濃度的逐漸增加,電解濃度逐漸增大。 iv第45頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四

24、 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 滴定劑為不可逆電對,被測物為可逆電對 如Na2S2O3滴定I2終點(diǎn)前：即存在I2/ I的可逆電對,有電流通過,滴定越接近終點(diǎn),I2的濃度逐漸變小, 電流逐漸變小。終點(diǎn)時：由于I2濃度為0, 電解電流變?yōu)?,指針突然下降并停留在0電流的位置保持不動,指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。第46頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 終點(diǎn)后：溶液中只有S4O62/ S2O32的不可逆電對,無電解發(fā)生,電流降到最低點(diǎn)并不在變化 i v第47頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析

25、方法三 永停滴定法 滴定劑與被滴定劑均為可逆電對 如Ce4滴定Fe2滴定前：溶液中只有Fe2, 無Fe3存在,陰極上不可能有還原反應(yīng), 無電解反應(yīng),無電流通過。第48頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 滴定時：當(dāng)Ce4Fe3 Fe3/ Fe2可逆 電流不斷; 當(dāng)【Fe3】=【Fe2】時,電流達(dá)到最大值, 繼續(xù)加入Ce4 , 【Fe2】 ,電流。終點(diǎn)時：電流降至最低點(diǎn)。 陽極【O】：Fe2Fe3e 陰極【H】：Fe3eFe2 第49頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 終

26、點(diǎn)后：Ce4過量，溶液中有Ce4/ Ce2可逆電對，【Ce4】不斷 電流又開始上升。 陽極【O】：Ce2Ce42e 陰極【H】：Ce42eCe2 iv第50頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法三 永停滴定法 3. 應(yīng) 用(1)重氮化滴定法的終點(diǎn)指示(2)在用Karl Fisher法測定微量水 分時的終點(diǎn)指示（自習(xí)） 第51頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 紫外可見分光光度法原理：根據(jù)LambertBeer定律 A = E CLE：吸收系數(shù) C:單位濃度 L:液層厚度第52頁，共98頁，

27、2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 與E關(guān)系E= 吸收物質(zhì)的摩爾質(zhì)量（分子量）強(qiáng)吸收度：=104105 弱吸收度：102中強(qiáng)吸收：=102104吸收系數(shù)有兩種：摩爾吸收系數(shù)（）：指在一定波長下,溶液濃度為1mol/L厚度為1時的吸收度.百分吸收系數(shù)（ ）：指在一定波長下,溶液濃度為1%（W/V）厚度為1的吸收度.第53頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 (2) 應(yīng) 用定性鑒別： max及或E Amax /Amin 與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的吸收光譜比較第54頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)

28、18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 純度檢查： 在某波長，藥物無吸收，而所含雜質(zhì)有吸收，可檢查某雜質(zhì)的限度。 第55頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 如：腎上腺素中腎上腺銅的檢查 腎上腺素 2mg/mL 的0.05mol/L HCl液,310nm處測得的A0.05,腎上腺銅的E=435 ,求其限量第56頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 含量測定 a.單組分的測定方法第57頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四

29、 光譜法 b. 兩組分測定方法： 計(jì)算分光光度法第58頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 2.熒光分析法 原理：物質(zhì)在受到激發(fā)光（ex）照 射后產(chǎn)生了較長波長的熒光（em）溶液的熒光強(qiáng)度和溶液的吸光程度、溶液中熒光物質(zhì)的熒光效率等因素有關(guān)。第59頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 F：熒光強(qiáng)度 K：熒光效率I0：入射光強(qiáng)度 C：熒光物質(zhì)的濃度E：吸收系數(shù) l：液層的厚度第60頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 應(yīng) 用

30、 鑒別：ex和em 熒光激發(fā)光譜, 發(fā)射光譜第61頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 含量測定： a.標(biāo)準(zhǔn)曲線法 b.比例法（對照法）第62頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 說明a. 藥物本身無熒光：加衍生試劑（熒胺、鄰苯二甲醛（OPA）丹酰氯）,使成熒光物質(zhì)后測定。b.熒光測定影響因素多：溶劑、pH值、散射光、熒光物質(zhì)濃度故做空白試驗(yàn)，不易測得絕對熒光強(qiáng)度。第63頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 3.紅外分光光

31、度法原理：由分子的振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷而引起的。一束具有連續(xù)波長的紅外光通過物質(zhì)時，當(dāng)物質(zhì)分子中某個基團(tuán)的振動頻率和紅外光的頻率一致時，分子便吸收能量并發(fā)生躍遷。根據(jù)分子吸收紅外光的情況進(jìn)行分析的方法為紅外分光光度法. 第64頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 應(yīng)用 已知化合物的鑒定： a.同時測定樣品和標(biāo)準(zhǔn)品吸收光譜 b.樣品圖譜與標(biāo)準(zhǔn)品的吸收光譜比較 第65頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 未知化合物的研究有機(jī)化合物官能團(tuán)推定結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié),如共軛結(jié)構(gòu)、脂環(huán)、芳環(huán)及其取代情況等

32、推定分子骨架,功能團(tuán)位置和分子的主體結(jié)構(gòu).第66頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 藥物的純度檢查雜質(zhì)有自身吸收峰, 使純物質(zhì)紅外光譜吸收峰增多,通過圖譜可推斷含有某雜質(zhì).第67頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 含量測定選擇一個預(yù)測成分的特征吸收峰,此吸收峰不被其他成分干擾即可.定量時多采用內(nèi)標(biāo)法,依對照品比較法公式計(jì)算含量. 第68頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法四 光譜法 紅外吸收光譜特征性較強(qiáng)常用于物質(zhì)的鑒定時比UV

33、法更可靠.操作麻煩測定的準(zhǔn)確度及精密度, 不如UV法, 用作含量測定的較少.第69頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 原理：吸附劑對不同化合物的吸附力不同,展開劑對各組分的溶解解吸能力不同,使待分離的組分Rf值不同,不同物質(zhì)最后形成相互分離的斑點(diǎn). TLC第70頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 應(yīng)用定性分析樣品、對照品在同一薄層板上點(diǎn)樣展開要求Rf 值斑點(diǎn)顏色一致.第71頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 雜質(zhì)檢查

34、對照品對照法高低濃度對照法雜質(zhì)斑點(diǎn)的數(shù)目及顏色不得超過規(guī)定.第72頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 定量分析c.采用薄層掃描儀直接在薄層板上測定a.目視法b.浦集斑點(diǎn)洗脫后測定第73頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 2.氣相色譜法（GC）原理 樣品中各組分在固定相與載氣間分配,由于各組分的分配系數(shù)不同而分離第74頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 一般要求（ChP）載氣：N2色譜柱：填充柱 毛細(xì)管柱進(jìn)樣口溫度：高

35、于柱溫30-50進(jìn)樣量：不大于數(shù)微升檢測器：常用氫焰離子化檢測器（FID） 檢測溫度一般高于柱溫,不得低于100,以免水氣凝結(jié),常用250-350.第75頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 系統(tǒng)適用性試驗(yàn)（ChP）色譜柱的理論板數(shù)（n）第76頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 分離度（R） 拖尾因子第77頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 重復(fù)性 取各品種項(xiàng)下的對照溶液,連續(xù)進(jìn)樣5次,除另有規(guī)定外,其峰面積測定值的相

36、對標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)2.0%第78頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 應(yīng)用定性：根據(jù)tR含量測定：a內(nèi)標(biāo)法 b外標(biāo)法第79頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 雜質(zhì)檢查a 峰面積歸一化法b 主成分自身對照法c 內(nèi)標(biāo)法測定供試品中雜質(zhì)的總量限度d 內(nèi)標(biāo)法加校正因子測定供試品中某個 雜質(zhì)含量e 外標(biāo)法測定供試品中某個雜質(zhì)的含量第80頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 HPLC分類： 液固吸附柱色譜法 液液分配柱色譜法 離子交換柱色譜

37、法 分子排阻塞譜法 第81頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 液-液分配柱色譜法原理:根據(jù)物質(zhì)在兩相不相混容的溶劑間溶解度不同,而具有不同分配系數(shù),從而達(dá)到分離。 第82頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 常用反相液-液色譜法 流動相：水、甲醇-水、乙腈-水固定相：十八烷基硅烷鍵合硅膠 （ODS或C8）第83頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法五 色譜法 系統(tǒng)適用性試驗(yàn)應(yīng)用:鑒別檢查含量測定同GC 第84頁，共98頁，2022年

38、，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法六 PH值測定法 原理玻璃電極:指示電極（電位隨溶液中待測氫離子活度變化而變化的電極）飽和甘汞電極:參比電極（電位值基本不變的電極） 玻璃電極、飽和甘汞電極與被測溶液組成電池：（）玻璃電極待測溶液飽和甘汞電極（）第85頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法六 PH值測定法電動勢：=E參E玻 E玻=K0.059pH K玻璃電極常數(shù)=E參K0.059pHK已知并固定不變，測得, 可求出待測溶液的pH值。第86頁，共98頁，2022年，5月20日，16點(diǎn)18分，星期四 第二節(jié) 藥典常用分析方法六 PH值測定法兩次測量法 再用樣品液與同一電極組