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1、香豆素波譜解析1少數(shù)為 5,6-吡喃駢香豆素 如;美花椒內(nèi)酯香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基(7-羥基)環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán),前者稱為呋喃香豆素。指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。C3、C4上常有取代基:苯基、羥基、異戊烯基等。只有苯環(huán)上有取代基的香豆素 如:7-羥基香豆素呋喃香豆素(線型和角型)其他香豆素簡(jiǎn)單香豆素吡喃香豆素(線型和角型)香豆素的分類香豆素的分類2簡(jiǎn)單香豆素取代基: 羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。 由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧 官能團(tuán)存在,因此,7-羥香豆素可以認(rèn)為是香豆素類成分的母體。7-羥基香豆素3簡(jiǎn)單香豆素如:屬此類型的香豆素化合物7-甲氧
2、基香豆素(herniarin)歐芹酚-7-甲醚(osthole)當(dāng)歸內(nèi)酯(angelicone)4呋喃香豆素(線型和角型)5呋喃香豆素(線型和角型)直線型分子是由C-6異戊二烯與C-7位羥基環(huán)合而成,三個(gè)環(huán)在一直線上。角型分子是由C-8異戊烯基與C-7羥基環(huán)合而成,三個(gè)環(huán)不在同一條直線上。6吡喃香豆素(線型和角型)7吡喃香豆素(線型和角型)直線型分子是由C-6異戊二烯與C-7位羥基環(huán)合而成,三個(gè)環(huán)在一直線上。角型分子是由C-8異戊烯基與C-7羥基環(huán)合而成,三個(gè)環(huán)不在同一條直線上。8其他香豆素指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。C3、C4上常有取代基:苯基、羥基、異戊烯基等。
3、Kotamin(二聚體)黃檀內(nèi)酯 rutaculin9香豆素波譜解析有母核上無(wú)含氧取代基有含氧取代基最大吸收向紅位移。274 nm苯環(huán)311 nm吡喃酮環(huán)(一)紫外光譜法 UV下顯藍(lán)色熒光。 C7位導(dǎo)入-OH熒光增強(qiáng) -OH醚化后熒光減弱10香豆素波譜解析(二)紅外光譜 3025 3175 cm-1 C-H 伸縮振動(dòng)1700 1750 cm-1 羰基伸縮振動(dòng)1500 1600 cm-1 芳環(huán)吸收1600 1650 cm-1 出現(xiàn)1-3個(gè)較強(qiáng)峰11香豆素波譜解析(三)1H-NMR 環(huán)上質(zhì)子由于受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)因此:12香豆素波譜解析當(dāng)C3、C4位未取代時(shí):當(dāng)C3或C4取代時(shí):13香豆素波
4、譜解析 當(dāng)C5 , C7二氧代:C6-H d, J=2 HzC8-H d, J=2 HzC6-H 尖峰 區(qū)別C8-H 與C4-H有遠(yuǎn)程偶合14香豆素波譜解析當(dāng)C7-OR、C8或C6烷基取代時(shí):C5-H 7.3 d, J=9 HzC6-H 6.8 d, J=9HzC5-H 7.2 sC8-H 6.7 s有遠(yuǎn)程偶合15香豆素波譜解析 (四)13C-NMR香豆素母核上9個(gè)碳原子的化學(xué)位移值如下:當(dāng)-OR取代時(shí):連接的碳 +30ppm鄰位碳 -13ppm對(duì)位碳 -8 ppm16香豆素波譜解析(五)質(zhì)譜 香豆素類化合物有如下特點(diǎn):有強(qiáng)的分子離子峰; 基峰是失去CO的苯駢呋喃離子; 主要裂解途徑是:首先失去CO。17香豆素波譜舉例
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