阿司匹林的合成

1、阿司匹林的制備一、 試驗(yàn)?zāi)康模?、了解阿司匹林制備的反響原理和試驗(yàn)方法。2、通過阿司匹林制備試驗(yàn)，初步生疏有機(jī)化合物的分別、提純等方法。3、穩(wěn)固稱量、溶解、加熱、結(jié)晶、洗滌、重結(jié)晶等根本操作。4、了解合成中的副產(chǎn)物以及相應(yīng)的除雜方法。5、了解阿司匹林合成中可使用的催化劑二、試驗(yàn)原理：化成酯。傳統(tǒng)的合成阿司匹林的催化劑為濃硫酸，它存在如下缺點(diǎn)：收率較低(65%70%),腐蝕設(shè)備,有排酸污染；操作條件要求嚴(yán)格。濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,反響要嚴(yán)格把握其參加速度和攪拌速度,否則會(huì)導(dǎo)致反響物碳化；粗產(chǎn)品枯燥時(shí),由于硫酸分別不完全而導(dǎo)致局部產(chǎn)品氧化,引起產(chǎn)品成色不好；酸。催化劑。酸性催化劑的合成。催化劑酸性越

2、強(qiáng),氫質(zhì)子流淌性越好,越易于催化酯基的生成,但在乙酰水楊酸的合成中,催化劑酸性太強(qiáng),也會(huì)造成水楊酸分子中羧基與另一水楊酸分阿司匹林的反響為根底,人們對(duì)酸性化合物替代濃硫酸為催化劑合成阿司匹林進(jìn)展了大量爭(zhēng)辯,取得了可喜成果。酸性催化劑包括路易斯酸、固體酸、有機(jī)酸、酸性無機(jī)鹽、酸性膨潤(rùn)土等。1、酸性膨潤(rùn)土的催化效果分子篩的性質(zhì),用酸處理后所得的酸性膨潤(rùn)土催化酯化反響最大優(yōu)點(diǎn)是收率高 ,2、對(duì)甲苯磺酸的催化效果優(yōu)點(diǎn)。3、活性二氧化錫固體酸的催化效果,8545 min在枯燥箱中加熱枯燥而且乙酰水楊酸極少水解?；钚远趸a性質(zhì)穩(wěn)定,操作安全,所得產(chǎn)品簡(jiǎn)潔分別,回收的二氧化錫除去少量雜質(zhì)可重復(fù)使用。4、

3、NaHSO4用的前景。堿性化合物氫鍵、活化水楊酸的羥基機(jī)理,很多堿性化合物可以作為催化劑合成阿司匹林。常見的催化劑包括強(qiáng)堿、弱堿和弱酸強(qiáng)堿鹽。1、吡啶催化效果共沸物，使反響溫度較難把握，且反響中產(chǎn)生難聞的氣味。反響溫度為 80，30min，催化劑用量為5%，試劑摩爾比為1:4.2 時(shí)產(chǎn)率最高。吡啶作5%80.2%。弱堿性吡啶催化劑合成乙酰水楊酸產(chǎn)率高于濃硫酸催化劑產(chǎn)率。2、碳酸鈉催化微波合成阿司匹林的效果承受無水碳酸鈉作為催化劑以微波合成法合成乙酰水楊酸的試驗(yàn)技術(shù)比用 10 避開濃硫酸存在造成的設(shè)備腐蝕和操作的擔(dān)憂全因素，適合 21 世紀(jì)綠色合成， 經(jīng)濟(jì)環(huán)境可持續(xù)進(jìn)展的要求。其他類型催化劑1、

4、 維生素C維生素 C 是一種內(nèi)酯類化合物，分子中有一雙烯醇構(gòu)造,呈酸性和復(fù)原性,對(duì)酯化反響有肯定的催化作用,C C 是一種常見的維生素類藥，價(jià)廉易得，以其作為催化劑具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，具有肯定的工業(yè)應(yīng)用前景。2、以三氯稀土為催化劑三氯稀土是一種簡(jiǎn)潔、廉價(jià)和易得的Lewis酸，具有可溶性強(qiáng)、可回收再使用、對(duì)設(shè)備腐蝕輕、無污染等優(yōu)點(diǎn)，是一種可望用來解決傳統(tǒng)Lewis酸造成環(huán)境用濃硫酸作催化劑效果相當(dāng)，但同時(shí)又抑制了濃硫酸作催化劑所具有的腐蝕設(shè) 3 次，產(chǎn)率不變，但本錢較高。3、以碳酸鉀為催化劑1K2CO，化劑時(shí)對(duì)設(shè)備的腐蝕，造成環(huán)境污染等缺點(diǎn)。5HO42通過用活性炭固載 SnCl4 5H 0 作為催化

5、劑催化合成阿司匹林。該催化劑2用的催化劑硫酸帶來的腐蝕設(shè)備，環(huán)境污染等缺點(diǎn)，而且比活炭固載 A1C1，催化的產(chǎn)率高1 引。該催化劑還可以通過簡(jiǎn)潔的操作便可回收利用，符合綠色生產(chǎn)的要求，具有投入工業(yè)生產(chǎn)的價(jià)值。5、強(qiáng)酸樹脂環(huán)境友好催化用強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂作催化劑比傳統(tǒng)的濃硫酸作為催化劑合成阿司匹3濃硫酸催化時(shí)，對(duì)經(jīng)基苯甲酸的破壞以及引起自身縮合等副反響。6、以離子液體為催化劑可使用的離子液體有 Brnsted 酸性離子液體HmimBF4、bmimHSO4 和和離子液體不溶而分層,便于分別, 且離子液體可以重復(fù)使用。離子液體不僅是化體系可循環(huán)重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。阿司匹林的工業(yè)制法：Kolbe-Sch

6、midt。反響后參加稀硫酸中和。參加乙酸酐進(jìn)展乙?；玫桨⑺酒チ?。實(shí)際上照舊是酯化反響。阿司匹林的其他合成方法就是以不同的催化劑來催化合成。OH COO，具有雙官能團(tuán)。本試驗(yàn)承受以強(qiáng)酸為硫酸作為催化劑，以乙酐為乙?；噭?，與水楊酸的酚羥基發(fā)生?；饔眯纬甚ァ７错懭缦拢篊OOHOH+OO2CHCOCCHH2COOH3OCCHCH3333758O水楊酸乙酸酐乙酰水楊酸乙酸本試驗(yàn)選用經(jīng)濟(jì)合理而反響較快的乙酐作?；瘎?。副反響有：水楊酸聚合物酯有可反響生成乙酰水楊酸苯酯，三者不溶于碳酸鈉。FeCl3FeCl3藍(lán)色。假設(shè)在產(chǎn)品中參加肯定量的FeCl3，無顏色變化，則認(rèn)為純度根本到達(dá)要求。三、主要儀器及試

7、劑乙酸酐5mL(0.053mol)，NaHCO3(aq)，4mol/L鹽酸，濃流酸，冰塊，95%乙醇，蒸餾水，1%FeCl3。錐形瓶，5mL枯燥，附洗耳球，100mL、250mL、500mL50mL量筒，烘箱四、試驗(yàn)步驟乙酰水楊酸制備1.98g150mL；在通風(fēng)條件下用吸量管取乙酸3mL，5V0.2mL,附乙生較多副反響)搖動(dòng)使固體全部溶解，蓋上帶玻璃管的膠塞，在事先預(yù)熱的水浴10-15min。水浴裝置：500mL100mL85-90?？赡軙?huì)沒有晶10min，晶體完全。(3)抽濾。冷水洗滌幾次，盡量抽干，固體轉(zhuǎn)移至外表皿，風(fēng)干.乙酰水楊酸提純NaHCO35mLNaHCO3(aq)攪拌至無氣體產(chǎn)

8、生?？上绒D(zhuǎn)移溶液，后洗。將濾15mL 4mol/L酸要滴加，參加過快會(huì)導(dǎo)致析出過大的晶粒影響枯燥)。邊加邊攪拌，有大量氣泡產(chǎn)生。用冰水冷卻 10min 后抽濾，2-3mL 冷水洗滌幾次，抽干。枯燥(烘箱55min產(chǎn)品秤量理論：2.58g。1%FeCl3雜質(zhì)的含量是=所得產(chǎn)物的總質(zhì)量產(chǎn)品的理論值。五、試驗(yàn)留意事項(xiàng)及參考數(shù)據(jù)1、參考數(shù)據(jù)：名稱分子量m.p.或水醇醚b.p.水楊酸138158(s)微易易醋酐102.09139.35(l)易溶乙酰水楊酸180.17135(s)溶、熱溶微2、留意事項(xiàng)皮膚上。、儀器要全部枯燥，藥品也要實(shí)現(xiàn)經(jīng)枯燥處理。、醋酐要使用蒸餾的，收集139140的餾分。長(zhǎng)時(shí)間放置的乙酸酐遇空氣中的水，簡(jiǎn)潔分解成乙酸。、要依據(jù)書上的挨次加樣。否則，