最低檢測限確定的方法

1、 (10)3-RMSE(10)化=這里的值表示的是溶液的濃度，因為是由標(biāo)準(zhǔn)曲線算出的，所以未考慮基質(zhì)的影響，因此，這個值反映的是的值，這為下一步計算的值打下良好的基礎(chǔ)。比較公式（）和定義的檢測限（），它們的不同是這里代替了。對諸如自動積分色譜動態(tài)系統(tǒng)而言，相對來說更易計算也更可信,其理由前面已探討過。雖然兩種計算不一樣，但提供了相同的結(jié)果，這由計算和的公式可明顯看出來。被認(rèn)為是精確定量計算的下限，有幾位作者，像和等曾建議將定義為能產(chǎn)生相當(dāng)于的0至12被認(rèn)為是精確定量計算的下限，有幾位作者，像和等曾建議將定義為能產(chǎn)生相當(dāng)于的0至12倍信號所對應(yīng)的濃度。這里如果標(biāo)準(zhǔn)偏差足夠?。ù蠹s1015）%，那

2、么定量值就是可信的。把這條原則運用到公式（）中，儀器的定量限（）可用如下公式表示:法在兩步法中的第二步包括計算和的值。該方法在前面提到的美國環(huán)保局分析水樣中曾介紹過。該方法主要包括如下步驟：1）稱取七份或更多份的（粉碎并混勻）目標(biāo)物基質(zhì)的樣品，每份樣品的重量基本相同。用前面提到的任一方法估算的值，其值應(yīng)是基質(zhì)分析中的值，從提取程序開始就要考慮濃度及稀釋倍數(shù)等因素的影響。向樣品中加入目標(biāo)物，使其濃度與估計定量限（c在基質(zhì)中的值基本相等。4）用與樣品相同的方法提取這些加標(biāo)控制樣品。5）用與樣品相同的方法檢測最后的提取物。6）計算出每一個加標(biāo)樣品的結(jié)果。計算這些結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差（）在置信水平上（）用o

3、ne-tailedt-statistic來確定的值。針對各種基質(zhì)和不同提取程序，可定義如下：MDL=罰7-&E1QQ（對七個重復(fù)加標(biāo)樣來說，=1正如前面提到的，定量限就是能產(chǎn)生空白標(biāo)準(zhǔn)偏差大約至倍信號（在這個例子中是）所對應(yīng)的濃度。因此，如果把設(shè)定為倍的，對七個加標(biāo)控制樣度自由來說，t=10/3.14這3里=可3以.取1近8似2值,3，那么針對基質(zhì)與提取程序的方法定量限（）可定義如下：=（）這將為我們提供一個相對準(zhǔn)確定量的濃度限量。為了計算的值，在方法確證和樣品分析過程中,加標(biāo)控制樣一同被提取和分析，這些加標(biāo)控制樣的標(biāo)準(zhǔn)偏差（）也能被用來計算該方法的和的值，在后面的例子中，對公式（）而言可以代

4、替的值。在上面提到的兩步法計算和中，有幾個影響分析信號的因素要考慮，主要包括如下：儀器噪聲儀器靈敏度的易變性方法的易變性基質(zhì)的影響和干擾但不管怎樣，準(zhǔn)確算出估計的和是極其重要的。在這種方法中加標(biāo)控制樣品的濃度對和的最后值有很大影響。如果用來計算的加標(biāo)樣的值太高或太低，那么計算出的和的值與實際方法中得出的結(jié)果可能出入較大。如果計算出的（）的值與估算出的值顯著不同，美國環(huán)保局建議，用上述列出的第一至第七步聚重新估算/并且要重新計算和，直到計算出的和的值在估算出的范圍內(nèi)（的值等于一倍的的值）。盡管這需要很多時間，但對準(zhǔn)確計算出和的值十分重要。但是，對一個有經(jīng)驗的化學(xué)家來說，如果通過以上任一方法能合適

5、地確定/那么他們就能夠較為準(zhǔn)確地確定加標(biāo)水平（）來計算和的值，從而避免無謂的重復(fù)勞動。兩步法是較為準(zhǔn)確地確定方法檢測限的方式。雖然，我們接受國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（）與美國化學(xué)學(xué)會（）的公sBm定義，但它很難執(zhí)行，它既沒有考慮方法的易變性，也沒有考慮基質(zhì)的影響，但這點可以用不同濃度（與估算的LOD在同一數(shù)量級范圍內(nèi)）的加標(biāo)控制樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線來糾正。一個較好的選擇是用誤差傳遞法來定義MDL，因為它同時考慮了SB和s.的Bi值，為了準(zhǔn)確地計算出s.和$口的值，要求至少做五條標(biāo)準(zhǔn)曲線。3Np-p方法雖說簡單，但有太多的東西需要分析者自己來判斷，因此用該法獲得的值很難在不同分析者及實驗室間比較。在兩步法中，可用該法估算LOD和LOQ的值。兩步法及法(或者3Np-p法)都可用來估算LOQ值。t99(n_1)sELOQ是針對提取程序來確定MDL和