《金屬及有機杜歡永》

1、工作場所空氣中金屬非金屬及有機類有害物質(zhì)的檢測中國安全生產(chǎn)科學研究院 1 檢測檢驗能力表2 GBZ 2.1 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 化學有害因素3 職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測的現(xiàn)場樣品的采集技術(shù)4 工作場所空氣中有害物質(zhì)的測定方法(GC、AAS)5 原始記錄及報告編寫要求有關(guān)檢測的標準衛(wèi)生標準:GBZ 2.1-2007 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 化學有害因素采樣 : GBZ 159-2004 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范 分析方法:GBZ/T 160.185 工作場所空氣中有害物質(zhì)的測定方法 美國NIOSH分析方法,OSHA分析方法美國ACGIH TLVs and BEIs, OSHA P

2、ELs1. 檢測檢驗能力表1. 檢測檢驗能力表1. 檢測檢驗能力表1. 檢測檢驗能力表1. 檢測檢驗能力表1. 檢測檢驗能力表2.工作場所有害因素職業(yè)接觸限值2.1 接觸限值表的內(nèi)容2.2 接觸限值的定義2.3 時間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA)2.4 短時間接觸容許濃度(PC-STEL)2.5 最高容許濃度(MAC) 2.6 超限倍數(shù)2.1 接觸限值表的內(nèi)容序號中文名稱最高容許濃度 (mg/m3)時間加權(quán)平均容許濃度(mg/m3)短時間接觸容許濃度(mg/m3)備注12苯-610皮，G1a16苯乙烯-50100皮，G2B21丙酮-300450-138 甲醛 0.5-敏，G1163硫化氫10

3、-184氯化氫及鹽酸7.5-201錳及其無機化合物(按MnO2計) -0.15-232三氯甲烷-20-G2B2.2 職業(yè)接觸限值的定義職業(yè)接觸限值 (occupational exposure limits, OELs) 職業(yè)性有害因素的接觸限制量值。指勞動者在職業(yè)活動過程中長期反復接觸，對絕大多數(shù)接觸者的健康不引起有害作用的容許接觸水平?；瘜W有害因素的職業(yè)接觸限值包括時間加權(quán)平均容許濃度、短時間接觸容許濃度和最高容許濃度三類。 2.3.1 定義 以時間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8h工作日、40h工作周的平均容許接觸濃度。2.3.2 應用及采樣要求 要求采集有代表性的樣品，按8小時工作日內(nèi)各個接觸持續(xù)時間與

4、其相應濃度的乘積之和除以8，得出8小時的時間加權(quán)平均濃度(TWA)。應用個體采樣器采樣所得到的濃度值，主要適用于評價個人接觸狀況；工作場所的定點采樣(區(qū)域采樣)，主要適用于工作環(huán)境衛(wèi)生狀況的評價。2.3 時間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA)2.3.3 時間加權(quán)平均容許濃度的計算式中： TWA 短時間接觸濃度，mg/m3；C1、C2、Cn 測得空氣中有害物質(zhì)濃度，mg/m3；T1、T2、Tn 勞動者在相應的有害物質(zhì)濃度下的 工作時間，h； 8 短時間接觸容許濃度規(guī)定的8h。2.3 時間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA)2.3.4 范例（1）甲苯的TWA值為50mg/m3(STEL 100mg/m3

5、),某工人一天接觸記錄為:08:00 10:0025 mg/m310:00 12:0075 mg/m313:00 15:0075 mg/m315:00 17:0015 mg/m3TWA = 25 x 2 + 75 x 2 + 75 x 2 + 15 x 2 8= 47.5 mg/m3 ( 30 mg/m3)2.3 時間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA)2.3.4 范例（3）甲醇的TWA值為25mg/m3(STEL 50mg/m3),某工人一天接觸記錄為:08:00 10:0010 mg/m310:00 12:0010 mg/m313:00 15:0055 mg/m315:00 17:0020 m

6、g/m3TWA = 10 x 2 + 10 x 2 + 55 x 2 + 20 x 2 8= 23.75 mg/m3 ( 12.3 時間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA) 2.4.1 定義 在遵守PC-TWA前提下容許短時間（15min）接觸的濃度。2.4.2 應用及采樣要求 該職業(yè)接觸限值旨在防止勞動者接觸過高的波動濃度，避免引起刺激、急性作用或有害健康影響，要求在監(jiān)測時間加權(quán)平均容許濃度的同時，對濃度變化較大的工作地點，進行監(jiān)測評價（一般采集接觸15分鐘的空氣樣品；接觸時間短于15分鐘時，以15分鐘的時間加權(quán)平均濃度計算） 2.4 短時間接觸容許濃度(PCSTEL) 2.4.3 短時間接觸容

7、許濃度的計算(1)采樣時間不足15min，進行1次以上采樣時，按15min時間加權(quán)平均濃度計算。 式中： STEL 短時間接觸濃度，mg/m3；C1、C2、Cn 測得空氣中有害物質(zhì)濃度，mg/m3；T1、T2、Tn 勞動者在相應的有害物質(zhì)濃度下的工 作時間，min； 15 短時間接觸容許濃度規(guī)定的15min。2.4 短時間接觸容許濃度(PCSTEL) 2.4.3 短時間接觸容許濃度的計算(2)勞動者接觸時間不足15min，按15min時間加權(quán)平均濃度計算。 式中： STEL 短時間接觸濃度，mg/m3；C1、C2、Cn 測得空氣中有害物質(zhì)濃度，mg/m3；T1、T2、Tn 勞動者在相應的有害物

8、質(zhì)濃度下的 工作時間，min； 15 短時間接觸容許濃度規(guī)定的15min。2.4 短時間接觸容許濃度(PCSTEL) 2.5 最高容許濃度(MAC)最高限值2.5.1 定義 工作地點、在一個工作日內(nèi)、任何時間均不應超過的濃度。2.5.2 應用及采樣要求 該職業(yè)接觸限值是對急性作用大、刺激作用強和(或)危害性較大的有毒物質(zhì)而制定的最高容許接觸限值。應根據(jù)不同工種和操作地點采集有代表性的空氣樣品。該職業(yè)接觸限值要求，工作場所中有毒物質(zhì)的濃度必須控制在最高容許濃度以下，而不容許超過此限值。采樣時間不應超過15min。2.5.3 最高 容許濃度計算 MAC采樣 不超過15分鐘式中: MAC-空氣中有毒

9、物質(zhì)濃度,mg/m3 c-測得樣品溶液中有害物質(zhì)的濃度,ug/mL v-樣品溶液體積,mL F-采樣流量,L/min t-采樣時間,min2.5 最高容許濃度(MAC)最高限值2.6 超限倍數(shù)(excursion limits)2.6.1定義 對未制定PC-STEL的化學有害因素，在符合8h時間加權(quán)平均容許濃度的情況下，任何一次短時間（15min）接觸的濃度均不應超過的PC-TWA的倍數(shù)值。2.6.2應用及采樣要求 采用超限倍數(shù)控制其短時間接觸水平的過高波動。超限倍數(shù)所對應的濃度是短時間接觸濃度，采樣和檢測方法同PC-STEL。252.6.3 PC-TWA大小與超限倍數(shù)關(guān)系PC-TWA（mg/

10、m3）超限倍數(shù) PC-TWA 11PC-TWA 10 10PC-TWA 100PC-TWA 1003 2.5 2.0 1.5（1）粉塵的超限倍數(shù)是PC-TWA的2倍（2）化學毒物的超限倍數(shù)：2.6 超限倍數(shù)(excursion limits)（1）三氯乙烯的PC-TWA為30mg/m3，查表，其超限倍數(shù)為2。測得短時間（15min）接觸濃度為100mg/m3，是PC-TWA的3.3倍，超限倍數(shù)2，不符合超限倍數(shù)要求。（2）己內(nèi)酰胺的PC-TWA為5mg/m3，查表，其超限倍數(shù)為2.5。測得短時間（15min）接觸濃度為12mg/m3，是PC-TWA的2.4倍，超限倍數(shù)2.5，符合超限倍數(shù)要求。

11、2.6 超限倍數(shù)(excursion limits)2.6.4 應用范例3 職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測的現(xiàn)場樣品的采集技術(shù)3.1 采集空氣樣品的基本要求3.2 標準規(guī)定的采樣技術(shù)條件3.3 采樣的分類3.4 采樣設備與采樣介質(zhì)3.5 采樣質(zhì)量保證3.1 采集空氣樣品的基本要求（1）應滿足工作場所有害物質(zhì)職業(yè)接觸限值對采樣的要求。（2）應滿足職業(yè)衛(wèi)生評價對采樣的要求。（3）應滿足工作場所環(huán)境條件對采樣的要求。（4）在采樣的同時應作對照試驗，即將空氣收集器帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空 氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。3.1 采集空氣樣品的基本要求（4）采樣時應避免有害物質(zhì)直接飛濺入空氣收集

12、器內(nèi)；空氣收集器的進氣口應避免被衣物等阻隔。用無泵型采樣器, 采樣時應避免風扇等直吹。（5）在易燃、易爆工作場所采樣時，應采用防爆型空氣采樣器。（6）采樣過程中應保持采樣流量穩(wěn)定。長時間采樣時應記錄采樣前后的流量，計算時用流量均值。3.1 采集空氣樣品的基本要求3.1 采集空氣樣品的基本要求（7）工作場所空氣樣品的采樣體積，在采樣點溫度低于5和高于35、大氣壓低于98.8kPa和高于103.4 kPa時，應將采樣體積換算成標準采樣體積。（8）在樣品的采集、運輸和保存的過程中，應注意防止樣品的污染。（9）采樣時，采樣人員應注意個體防護。（10）采樣時，應在專用的采樣記錄表上，邊采樣邊記錄。3.1

13、 采集空氣樣品的基本要求3.2 標準規(guī)定的采樣技術(shù)條件3.2.1 國家職業(yè)衛(wèi)生標準標準有毒物質(zhì)國標分析方法短時間采樣長時間采樣個體采樣介質(zhì)銅GBZ/T 160.9AA5 L/15分1 L/2-8小時1 L/2-8小時0.8m微孔濾膜/25mm或40mm 鉛GBZ/T 160.10AA5 L/15分1 L/2-8小時1 L/2-8小時0.8m微孔濾膜/25mm或40mm 鋅GBZ/T 160.25AA5 L/15分1 L/2-8小時1 L/2-8小時0.8m微孔濾膜/25mm或40mm 鉻GBZ/T 160.7AA5 L/15分1 L/2-8小時1 L/2-8小時0.8m微孔濾膜/25mm或40

14、mm 甲醇GBZ/T 160.48GC0.1 L/15分0.05 L/1-4小時0.05 L/1-4小時硅膠管200mg/100mg苯.甲苯.二甲苯.乙苯.苯乙烯GBZ/T 160.42GC0.1 L/15分0.05 L/2-8小時0.05 L/2-8小時活性碳100mg/50mg鎘GBZ/T 160.5AA5 L/15分1 L/2-8小時1 L/2-8小時0.8m微孔濾膜/25mm或40mm 二氧化硫GBZ/T 160.33分光光度0.5 L/15分多孔玻板吸收管采樣對象NIOSH方法采樣流量(公升/分)采樣體積(公升)樣品采集介質(zhì)最小最大苯 15000.01-0.2530活性碳管苯乙烯15

15、010.01-1.0114活性碳管甲苯15010.01-0.218活性碳管氯化氫及鹽酸79030.2-0.53100硅膠管甲醛35000.2-1.01100PTFE & Impinger矽塵76031.70或2.23001000旋風分離器及PVC濾膜石棉7400/74020.5-16400可變?yōu)V膜匣3.2 標準規(guī)定的采樣技術(shù)條件要求3.2.2 美國NIOSH方法3.3 采 樣 形 式3.3.1 主動采樣3.3.2 直接采樣 注射器 采氣袋 采氣罐3.3.3 被動采樣 3M采樣盒 SKC采樣盒 國產(chǎn)采樣盒3.4 采樣設備及介質(zhì) 主動采樣的三要素采樣泵 抽取空氣流量校準器 測定空氣的流速 采樣介質(zhì)

16、 將通過的空氣中的目標物阻截3.4.1 采樣泵3.4.2 流量校準器及流量的校準3.4.2 流量校準器及流量的校準3.4.3 采 樣 介 質(zhì)(1)固體吸附劑 活性炭 硅膠 高分子多孔微球 浸漬固體吸附劑 聚氨酯泡沫塑料(1)固體吸附劑3.4.3 采 樣 介 質(zhì)(1)固體吸附劑固體吸附劑管適用范圍優(yōu)缺點活性炭管非極性和弱極性化合物吸附容量大，水的影響小。硅膠管極性和弱極性化合物吸附容量較小，水的影響較大分子篩管非極性氣體、蒸氣吸附容量較大，水的影響較小高分子多孔微球管極性和弱極性化合物吸附容量大，水的影響小。常用固體吸附劑管 3.4.3 采 樣 介 質(zhì)(1)固體吸附劑固體吸附劑管的標準規(guī)格 類型

17、 管長mm內(nèi)徑mm 外徑mm 固 體 吸 附 劑 量，mg活性碳管硅膠管前段 后段 前段 后段溶劑解吸型70803.54.05.56.0100 50200 100熱解吸型1203.54.06.00.11002003.4.3 采 樣 介 質(zhì)(1)固體吸附劑(2)濾料 微孔濾膜 超細玻璃纖維濾紙 過氯乙烯濾膜 慢速定量濾紙 浸漬濾料法3.4.3 采 樣 介 質(zhì)(2)濾料3.4.4 間接采樣設備3.4.4 間接采樣設備（1）采樣袋正壓負壓3.4.4 間接采樣設備（2）注射器MC400 MC400L MC400S MC400V0.4L 微型罐3.4.4 間接采樣設備（3）采氣罐3.4.5 被動(擴散性

18、)采樣設備 采集空氣中氣體和蒸氣，其速度通過物理過程控制，如通過一個靜態(tài)空氣層擴散或滲透過隔膜, 而無采樣泵抽取空氣。 包括污染物分子通過一個按菲克擴散第一定律定義的濃度梯度的運動環(huán)氧乙烷 按照 OSHA 49使用 3M 3550甲醛按照OSHA ID 205 使用 3M 3721無機汞 按照OSHA ID140使用 SKC一氧化二氮 按照OSHA ID 166 使用 Landauer甲苯 按照OSHA 111 使用 3M 3500或SKC四氯乙烯, 三氯乙烯按照 OSHA 1001 使用 SKC二甲苯和 乙苯 按照 OSHA 1002 使用 SKC3.4.5 被動(擴散性)采樣設備固體吸附劑

19、非-特異固體吸附劑特異3.4.5 被動(擴散性)采樣設備3.5 采樣的質(zhì)量保證3.5.1 采樣效率 是衡量采樣方法的主要性能指標。好的采樣方法必須有高的采樣效率。采樣方法的采樣效率指能夠被采樣儀器采集到的待測物的量，占通過該采樣儀器空氣中待測物總量的百分數(shù)，要求平均采樣效率 90% 。式中： K采樣效率，； m采樣儀器采集到的待測物量，g； M通過采樣儀器空氣中待測物的總量， g,3.5.2 吸收容量和吸附容量吸收液的吸收容量和吸附劑的吸附容量。吸收容量和吸附容量的大小決定著一個采樣方法能采集多少毒物量，超過吸收容量或吸附容量，則毒物會漏過吸收液或吸附劑，采樣效率明顯下降。當空氣中毒物濃度高、

20、收集介質(zhì)的吸收容量或吸附容量低的情況下，必須注意防止因吸收液或吸附劑的飽和導致采樣效率下降。3.5 采樣的質(zhì)量保證3.5.3 空白試驗（1）收集器的空白試驗 目的：排除收集器（吸收液及吸收管、固體吸附劑、濾料等）的空白值過高或變異大而影響檢測。 操作：在使用前測定收集器的空白值，通常隨機抽取3個收集器，進行測定。（2）樣品的空白試驗 目的：了解采樣、運輸和保存過程中樣品有無污染。 扣除樣品的空白。 操作：除不采集空氣樣品外，其余操作全部同樣品，包括收集器的準備、采樣的操作、樣品的運輸、保存和測定。3.5 采樣的質(zhì)量保證3.5.4 解吸效率（1）衡量解吸程度的指標 用被解吸下來的待測物量占固體吸

21、附劑上吸附的待測物總量的百分數(shù)表示。（2）我國制定的有關(guān)規(guī)范要求解吸效率最好在90以上，不得低于75。3.5 采樣的質(zhì)量保證4 工作場所空氣中有害物質(zhì)的測定方法4.1 原子光譜法4.2 色譜法4.3 分光光度法4.4 電化學法4.1 原子光譜法 主要用于金屬和類金屬及其化合物的測定。4.1.1 原子吸收分光光度法 是原子光譜法中最常用的方法，因為該法能測定各種元素，靈敏度和精密度都能滿足工作場所空氣檢測的需要，儀器和測定費用較低。160.13 錳及其化合物.doc4.1.2 原子熒光光譜法 具有原子吸收和原子發(fā)射光譜兩種分析的特點，也有足夠的靈敏度和精密度，干擾較少，可多元素同時測定，儀器和測定費用也較低，但測定的元素較少，能測定砷、硒、碲、鉛、銻、鉍、錫、鍺、汞、鎘、鋅等元素。160. 31 砷及其化合物.doc4.1.3 電感藕合等離子體發(fā)射光譜法 能測定大多數(shù)元素，可多元素同時測定，也有足夠的靈敏度和精密度，干擾少等優(yōu)點，但儀器和測定的費用較高，適用于多元素同時測定。4.2 色譜法4.2.1 離子色譜法： 用于多種離子的測定。4.2.2 氣相色譜法 用于各種有機化合物的測定。色譜法具有高的分