（中職）化學(xué)分析技術(shù)項(xiàng)目十一 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量教學(xué)課件

1、正版可修改PPT課件（中職）化學(xué)分析技術(shù)項(xiàng)目十一 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量教學(xué)課件化學(xué)工業(yè)出版社 項(xiàng)目十一 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量化學(xué)分析技術(shù)化學(xué)工業(yè)出版社 項(xiàng)目十 測(cè)定水樣中氯離子的含量11-1 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn) 滴定溶液11-2 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量化學(xué)工業(yè)出版社 學(xué)習(xí)目的與知識(shí)點(diǎn)學(xué)習(xí)目的能夠熟練配制、標(biāo)定硝酸銀和硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液； 能正確判斷以鐵銨礬作指示劑的滴定終點(diǎn)；能夠應(yīng)用佛爾哈德法測(cè)定醬油中氯化鈉的含量；能正確記錄和處理測(cè)定數(shù)據(jù)；能陳述佛爾哈德法的測(cè)定原理，并正確選擇滴定條件；知識(shí)點(diǎn)佛爾哈德法的測(cè)定原理；佛爾哈德法的滴定條件；佛爾哈德法的應(yīng)用；HNO3 和硝基

2、苯的危險(xiǎn)性；沉淀轉(zhuǎn)化的概念。通過理論與實(shí)踐的結(jié)合，提高應(yīng)用能力?；瘜W(xué)工業(yè)出版社 你知道嗎？項(xiàng)目驅(qū)動(dòng) 醬油是我們?nèi)粘Ｉ钪谐Ｓ玫囊环N調(diào)味品，其味 道鮮美，以咸味為主。按照國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，醬油衛(wèi)生 標(biāo)準(zhǔn)要求食鹽含量不低于15%(以氯化鈉計(jì))。按照部 頒標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，二級(jí)醬油氯化鈉為17%，三級(jí)醬油氯化 鈉為16%。但有不少醬油過多地超過中商部1617%的 含鹽標(biāo)準(zhǔn)，因鹽份過高而咸苦并影響鮮味。 化學(xué)工業(yè)出版社 測(cè)定原理 醬油中氯化鈉含量的測(cè)定可用佛爾哈德法。佛爾哈德法是以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液來進(jìn)行滴定的銀量法。 在酸性溶液中， Cl + Ag+（過量） AgCl（白色） Ag+ （

3、余量） + SCN AgSCN（白色） Fe3+ + SCN FeSCN2+（紅色） 稍過量的NH4SCN與鐵銨礬反應(yīng)生成紅色的FeSCN2+，即為滴定終點(diǎn)。 此法優(yōu)于莫爾法，可以直接測(cè)定Ag+，也可采用返滴定法測(cè)定Cl、Br、I和SCN?；瘜W(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液固體AgNO3 、固體NH4SCN、基準(zhǔn)試劑NaCl 、80g/L的鐵銨礬指示液、6mol/L HNO3溶液、硝基苯或鄰苯二甲酸二丁酯、醬油試樣活動(dòng)一 準(zhǔn)備儀器與試劑準(zhǔn) 備 儀 器分析天平、 托盤天平、無色和棕色酸式滴定管（50mL）、無色和棕色試劑 瓶（500mL）、膠帽滴瓶、容量瓶（250

4、mL）、移液管（10mL、25mL）、常用玻璃儀器等。準(zhǔn) 備 試 劑化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 1、配制500mL0.02mol/L AgNO3 溶液活動(dòng)二 配制AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稱取硝酸銀1.7g 加不含Cl-的 稀釋至500 mL 裝入棕色試 純水溶解 劑瓶,貼標(biāo)簽 、置于暗處 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 2、配制500mL0.02mol/L NH4SCN 溶液活動(dòng)二 配制AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稱取硫氰酸銨0.8g 加不含Cl-的 稀釋至500 mL 裝入試劑瓶 純水溶解 ,

5、貼標(biāo)簽 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 硫氰酸銨是一種無色結(jié)晶，易潮解，常含有硫酸鹽、氯化物等雜質(zhì)，應(yīng)配制成近似濃度的溶液，再用基準(zhǔn)試劑AgNO3或AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定和比較。其水溶液遇鐵鹽溶液呈血紅色，遇亞鐵鹽則無反應(yīng)。有毒，對(duì)眼睛、皮膚有刺激作用?；顒?dòng)二 配制AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液硫氰酸銨 加NH4SCN水溶液Fe2+ Fe3+ 小知識(shí) 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 1、標(biāo)定NH4SCN溶液（測(cè)定AgNO3 溶液與NH4SCN溶液的體積比） 采用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液比較法。即在硝酸的酸性溶液中

6、，以硫酸鐵銨作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接滴定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。滴定反應(yīng) Ag+ + SCN AgSCN（白色）終點(diǎn)指示反應(yīng) Fe3+ + SCN FeSCN2+（紅色）活動(dòng)三 標(biāo)定AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 滴定前 滴定過程中 滴定終點(diǎn) 1.裝入待標(biāo)定的NH4SCN溶液；2.用NH4SCN 溶液滴定待標(biāo)定的AgNO3 溶液，至溶液出現(xiàn)淡紅色即為終點(diǎn)；3.記錄終點(diǎn)時(shí)消耗NH4SCN的體積（V2）；4.平行測(cè)定3次。化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 1mLNH4SCN溶液相當(dāng)于AgNO3 溶液的體積（mL），用K表示：K = V1/V2活

7、動(dòng)三 標(biāo)定AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1.準(zhǔn)確移取25.00mL（V1）待標(biāo)定的AgNO3 溶液 ；2.加5mL6mol/L HNO3溶液；3.加入1mL鐵銨礬指示劑；4.用待標(biāo)定的NH4SCN溶液滴定，至溶液出現(xiàn)淡紅色，30s不褪色。化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 2、標(biāo)定AgNO3溶液 為了減小指示劑誤差，用佛爾哈德法標(biāo)定AgNO3溶液的濃度。即以NaCl為基準(zhǔn)物質(zhì)，加入一定量過量的AgNO3溶液，再以硫酸鐵銨作指示劑，用NH4SCN溶液滴定。滴定前反應(yīng) AgNO3 + NaCl NaNO3 + AgCl（白色）滴定反應(yīng) NH4SCN + Ag

8、NO3 NH4NO3 + AgSCN（白色）終點(diǎn)指示反應(yīng) 3NH4SCN + NH4Fe(SO4)2 2(NH4)2SO4 + Fe(SCN)3 （紅色）活動(dòng)三 標(biāo)定AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液活動(dòng)三 標(biāo)定AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液準(zhǔn)確稱取0.12 加不含Cl的 轉(zhuǎn)移到250m 稀釋、定容、 移取25.00mL 0.15g基準(zhǔn)NaCl 純水溶 容量瓶中 搖勻 溶液于錐形瓶 用NH4SCN溶液 加入1mL鐵銨礬指示 劇烈搖動(dòng)下準(zhǔn)確 加入5mL6mol /L 滴定至出現(xiàn)淡紅 劑，加入5mL硝基苯 加入35.00

9、mL HNO3色 （V4） 或鄰苯二甲酸二丁酯 AgNO3溶液（V3） 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 為了保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，應(yīng)注意下列滴定條件：1、指示劑用量 鐵銨礬加入太多，會(huì)使滴定終點(diǎn)提前；若加入太少，終點(diǎn)現(xiàn)象又不明顯。實(shí)驗(yàn)證明，滴定溶液中Fe3+的適宜濃度為0.015mol/L。2、溶液酸度 滴定時(shí)，溶液酸度應(yīng)控制在0.11mol/L（稀HNO3）。在中性和堿性溶液中，F(xiàn)e3+水解生成Fe(OH)3沉淀,同時(shí)Ag+在堿性溶液中會(huì)析出Ag2O沉淀，影響滴定終點(diǎn)的判斷。3、振蕩 直接法測(cè)Ag+，應(yīng)充分搖動(dòng)錐形瓶，阻止AgSCN沉淀吸附溶液中的Ag+，

10、使終點(diǎn)提前；返滴定法測(cè)Cl，則不能劇烈搖動(dòng)，以防止AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN。4、防止沉淀轉(zhuǎn)化 返滴定法測(cè)Cl，滴定前，加入硝基苯或鄰苯二甲酸二丁酯，用力搖動(dòng)，可在AgCl沉淀表面形成一層隔離層，阻止AgCl與NH4SCN發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)。注意 活動(dòng)三 標(biāo)定AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備 AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定，除了用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液比較外，還可以用基準(zhǔn)試劑AgNO3標(biāo)定。即準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量干燥至恒重的基準(zhǔn)試劑AgNO3于錐形瓶中，加純水溶解后，加入適量硫酸鐵銨指示液及硝酸水溶液，再用配制好的NH4SCN溶液滴定至終

11、點(diǎn)。根據(jù)AgNO3的質(zhì)量和NH4SCN溶液的消耗體積即可計(jì)算出硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的準(zhǔn)確濃度。活動(dòng)三 標(biāo)定AgNO3 、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液小知識(shí) 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 式中 c(AgNO3) 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； m(NaCl) 基準(zhǔn)氯化鈉的質(zhì)量，g； V3 加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V4 滴定消耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 1mLNH4SCN溶液相當(dāng)于AgNO3 溶液的體積（mL）； M(NaCl) 氯化鈉的摩爾質(zhì)量，58.44g/mol；活動(dòng)四 記錄與處理數(shù)據(jù)1、計(jì)算公式化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備Ag

12、NO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 2、數(shù)據(jù)記錄與處理活動(dòng)四 記錄與處理數(shù)據(jù)表11-1 測(cè)定AgNO3 溶液與NH4SCN溶液的體積比測(cè)定次數(shù)123移取AgNO3溶液的體積V1 ，mL NH4SCN溶液初讀數(shù)，mL NH4SCN溶液終讀數(shù)，mL 滴定消耗NH4SCN溶液體積V2 ，mL K 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)一 制備AgNO3、NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液活動(dòng)四 記錄與處理數(shù)據(jù)表11-2 標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定次數(shù)123傾樣前 稱量瓶+ NaCl ，g 傾樣后 稱量瓶+ NaCl ，g m(NaCl)，g 加入AgNO3溶液的體積V3 ，mL NH4SCN溶液初讀數(shù)，mL NH4SCN溶液

13、終讀數(shù)，mL 滴定消耗NH4SCN溶液體積V4 ，mL c(AgNO3), mol/L (AgNO3), mol/L 相對(duì)極差，% (NH4SCN) , mol/L 備注：以上兩個(gè)表格中均省略了溶液溫度校正和滴定管體積校正，如需要可自行加入?；瘜W(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量 醬油試樣的稱量和稀釋活動(dòng)一 準(zhǔn)備醬油試樣準(zhǔn)確稱取 加水稀釋 轉(zhuǎn)入250mL 稀釋、定容 搖勻、 5.00g醬油 容量瓶中 待用 試樣 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量活動(dòng)二 測(cè)定醬油試樣1.裝入已標(biāo)定的 NH4SCN溶液；2.用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定醬油試樣，至溶液出現(xiàn)血紅色即為終點(diǎn)；3.

14、記錄終點(diǎn)時(shí)消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；4.平行測(cè)定3次。1.準(zhǔn)確移取10.00mL稀釋的醬油試液； 2.加50mL水和15mL6mol/L HNO3溶液；3.加入25.00mL0.02mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液；4.加5mL硝基苯或鄰苯二甲酸二丁酯，劇烈振蕩；5.加入5mL鐵銨礬指示劑；6. 用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液出現(xiàn)血紅色。 在稀硝酸介質(zhì)中，加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定過量的AgNO3?；瘜W(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量活動(dòng)二 測(cè)定醬油試樣1、操作過程中應(yīng)避免陽光直接照射。2、釀造醬油國家標(biāo)準(zhǔn)為GB

15、 181862000，其中NaCl含量的測(cè)定采用莫爾法。注意 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量活動(dòng)二 測(cè)定醬油試樣 佛爾哈德法需在酸性條件下進(jìn)行，常用HNO3來調(diào)節(jié)溶液的酸度，而H2SO4、HCl、H3PO4都會(huì)與Ag+反應(yīng)分別生成Ag2SO4、AgCl、Ag3PO4沉淀，干擾終點(diǎn)的判斷，增大滴定誤差。硝酸不論濃稀溶液都有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，濺到皮膚上會(huì)引起嚴(yán)重?zé)齻?，吸入硝酸氣霧會(huì)對(duì)呼吸道產(chǎn)生刺激作用引起急性肺水腫，因此使用時(shí)要注意安全。此外，硝酸見光易分解釋放出有毒的NO2，應(yīng)在棕色瓶中于陰暗處避光保存，嚴(yán)禁與還原劑接觸。 硝基苯為無色或微黃色具苦杏仁味的油狀液體，毒性較大，吸入

16、、攝入或皮膚吸收均可引起人員中毒，典型癥狀是氣短、眩暈、惡心、昏厥、神志不清、皮膚發(fā)藍(lán)，最后會(huì)因呼吸衰竭而死亡。當(dāng)濃度超過33mg/L時(shí)可造成魚類及水生生物死亡。因此，常用毒性較小的鄰苯二甲酸二丁酯代替硝基苯。小知識(shí) 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量活動(dòng)三 記錄與處理數(shù)據(jù) 式中 氯化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)； c(AgNO3) 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； V(AgNO3) 加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； c(NH4SCN) 硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； V(NH4SCN) 滴定消耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； K 1mLNH4SCN溶液相當(dāng)于AgNO3 溶

17、液的體積（mL）； ms 醬油試樣的質(zhì)量，g； M(NaCl) 氯化鈉的摩爾質(zhì)量，58.44g/mol 。 或1、計(jì)算公式化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量活動(dòng)三 記錄與處理數(shù)據(jù) 2、數(shù)據(jù)記錄與處理 表11-3 醬油中氯化鈉含量的測(cè)定測(cè)定次數(shù)123滴樣前 滴瓶 + 試樣 ， g 滴樣后 滴瓶 + 試樣 ， g 醬油試樣ms ， g c(AgNO3)， mol/L 加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL 體積校正值，mL 溶液溫度， 溫度補(bǔ)正值 溶液溫度校正值，mL 實(shí)際加入硝酸銀體積V(AgNO3)，mL 化學(xué)工業(yè)出版社 任務(wù)二 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量活動(dòng)三 記錄與處理數(shù)據(jù)測(cè)定次數(shù)1

18、23c(NH4SCN)，mol/L 滴定管初讀數(shù)，mL 滴定管終讀數(shù)，mL 滴定消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL 體積校正值，mL 溶液溫度， 溫度補(bǔ)正值 溶液溫度校正值，mL 實(shí)際消耗硫氰酸銨體積V(NH4SCN)，mL 醬油中氯化鈉含量 ，% 氯化鈉平均含量 ，% 相對(duì)極差，%化學(xué)工業(yè)出版社 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量相關(guān)知識(shí) 沉淀轉(zhuǎn)化 佛爾哈德法中用返滴定法測(cè)定Cl時(shí)，由于AgSCN的溶解度（KSP,AgSCN=1.01012）小于AgCl的溶解度（KSP,AgCl=1.81010），當(dāng)剩余的Ag+ 被滴定完后，SCN會(huì)將AgCl轉(zhuǎn)化為更難溶的AgSCN沉淀， AgCl + SCN A

19、gSCN + Cl從而破壞了FeSCN2+的離解平衡。滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，搖動(dòng)后紅色會(huì)消失，再滴加NH4SCN呈現(xiàn)的紅色隨著搖動(dòng)又會(huì)消失。這樣，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后又消耗較多的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，造成較大的滴定誤差。化學(xué)工業(yè)出版社 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量相關(guān)知識(shí) 為了避免上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生，可以采取下列措施： 1、將生成的AgCl沉淀過濾出，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續(xù)較繁瑣。 2、在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的AgNO3之前，向待測(cè)溶液中加入硝基苯或鄰苯二甲酸丁酯，并強(qiáng)烈振搖，在AgCl沉淀表面上覆蓋一層有機(jī)溶劑，減少AgCl與SCN的接觸，

20、防止沉淀轉(zhuǎn)化。此法操作簡(jiǎn)便易行。 3、利用高濃度的Fe3+作指示劑（在滴定終點(diǎn)時(shí)使?jié)舛冗_(dá)到0.2mol/L），實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明終點(diǎn)誤差可減小到0.1%。 佛爾哈德法測(cè)定I和Br時(shí)，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgSCN的溶解度，不存在沉淀轉(zhuǎn)化問題，不需加入有機(jī)溶劑或?yàn)V去沉淀，滴定終點(diǎn)明顯確切。 化學(xué)工業(yè)出版社 測(cè)定醬油中氯化鈉的含量閱讀材料 以銀與硫氰酸鹽間的沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法稱為佛爾哈德法。研制出此方法的佛爾哈德教授是19至20世紀(jì)的知名德國化學(xué)家，他一生勤奮工作，在有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)及教書育人等領(lǐng)域成績卓著。 以硫氰酸鹽滴定法測(cè)銀最早是夏本替爾（P.Charpentier）于1870年提出的，經(jīng)雅克布佛爾哈德（Jacob Volhard）研究應(yīng)用，于