中藥鑒定學(xué)-樹脂類中藥課件

1、第十三章 樹脂類中藥 定義：樹脂（Resina）類中藥是指一類存在于植物樹脂道中，當(dāng)植物體受傷后分泌出來，露于空氣中干燥形成的一種無定形的固體或半固體物質(zhì)。組成較復(fù)雜，大多為揮發(fā)油、樹膠、有機(jī)酸等混和存在，具有防腐、抗菌、消炎、活血、祛淤、消腫的功效，臨床上常用。1、樹脂在植物界中的存在和采取 主要存在于種子植物的樹脂道中，如：金縷梅科蘇合香、楓香脂，橄欖科乳香、沒藥，傘形科阿魏，棕櫚科血竭等。 采取方法主要是對植物體進(jìn)行簡單的切割，讓樹脂流出，收集即可。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥2、樹脂的化學(xué)組成和分類1）化學(xué)組成 常是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合體，主要是由二萜烯、三萜烯的衍生物以及

2、木脂素類成份組成，具體如下：a、樹脂酸（resina acids）：不具揮發(fā)性，常具有1個或幾個羥基或羧基，能溶于堿性水溶液形成肥皂樣的乳液，大多游離存在，如松香中含有90以上的樹脂酸（松香酸）（二萜烯酸），乳香中含有三萜烯酸類的乳香酸。松香酸-乳香酸沒藥酸中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥b、樹脂醇（resina alcohols）：可分為樹脂醇和樹脂鞣醇兩大類。 樹脂醇（rasinols）：無色，含醇羥基，遇三氯化鐵不顯色。 樹脂鞣醇（resino tamols）：含酚羥基，遇三氯化鐵顯藍(lán)色。c、樹脂酯（resina esters）：是樹脂醇或鞣醇與樹脂酸或芳香酸結(jié)合成的酯（存在于樹脂中的游離芳香酸稱

3、香脂酸）。與KOH醇溶液共煮則皂化。d、樹脂烴（resenes）：是一類結(jié)果復(fù)雜的含氧中性化合物，可能是倍半萜烯或多萜烯的衍生物，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于堿，不能被水解和氧化，沒有導(dǎo)電性。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥2）樹脂的分類 樹脂中常混有揮發(fā)油、樹膠及游離的芳香酸等成分，通常根據(jù)其所含的主要化學(xué)組成而分為以下幾類：a、單樹脂類（resina）：指不含或很少含揮發(fā)油及樹膠的樹脂，又可分為： 酸樹脂：主要成分為樹脂酸，如松香。 酯樹脂：主要成分為樹脂酯，如楓香脂、血竭等。 混合樹脂：無明顯的主成分，如洋乳香。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥b、膠樹脂類（gummi-resina）：主要成分為樹脂和樹膠，如藤黃。

4、c、油膠樹脂（oleo-gummi resina）：膠樹脂中含有較多的揮發(fā)油，如乳香、沒藥、阿魏等。d、油樹脂（oleo-resina）：主要成分為樹脂與揮發(fā)油，如松油脂、加拿大油樹脂等。e、香樹脂（balsomam）：油樹脂中含有較多的游離芳香酸，如蘇合香、安息香等。3、樹脂的通性 多為無定形固體，質(zhì)硬而脆，斷面微有光澤，少數(shù)為半固體，不溶于水也不吸水膨脹，易溶于醇、乙醚、氯仿等大多數(shù)有機(jī)溶劑中，在堿性溶液中能部分溶解；加熱至一定溫度時先軟化，最后溶解，與樹膠比較有一定熔點(diǎn)，燃燒時有濃煙，并有特殊的香氣或臭氣。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥蘇合香（Styrax）【來源】為金縷梅科（Hamamelid

5、aceae）蘇合香樹Liquidambar orientalis Mill.的樹干滲出的香樹脂，經(jīng)加工精制而成。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于歐亞非三洲交界的土耳其、南部以及敘利亞、埃及、索馬里等國。我國廣西云南有栽培?！静墒铡砍跸淖财?4年樹齡的樹皮，秋季割下樹皮，水提，即為粗樹脂，經(jīng)95的乙醇精制即為精制蘇合香，常裝于鐵桶中，以水覆蓋。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【成分】含樹脂36，其他為油狀液體，油樣液體中為苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸及其酯?！纠砘?微量升華，可見肉桂酸片狀或小棒狀結(jié)晶。與高錳酸鉀共熱，有苯甲醛香氣產(chǎn)生。醋酸銅反應(yīng)呈陰性。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥安息香（Benzoinum

6、）【來源】為安息香科（Styracaceae）植物白花樹Styrax tonkinensis （Pierre）Craib. ex Hart的干燥香樹脂。 為安息香科（Styracaceae）青山安息香（越南安息香） Styrax tonkinenses(Pierre)Craib ex Hertwick 及白花樹（白葉安息香）S. hypoglaucus 的干燥香樹脂。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于廣西、云南、廣東等省區(qū)。進(jìn)口品主產(chǎn)于印度尼西亞、泰國等地?！静墒铡?9月選擇510年的大樹，作三角形切口，開始710天滲出黃色樹脂，取下后，流出大量白色樹脂，以后每隔1月或1月半在原切口上部作

7、一切口，繼續(xù)收集白色固體樹脂，一棵樹每年可產(chǎn)10kg樹脂，并可以連產(chǎn)710年。用乙烯利涂刷可增產(chǎn)817倍。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【成分】主含樹脂及總香脂酸，在總香脂酸總苯甲酸的含量最高?！纠砘?、取粉末0.25g加入試管中，加熱，發(fā)生刺激性香氣，并產(chǎn)生棱柱狀細(xì)小結(jié)晶升華物。2、微量升華可見苯甲酸的細(xì)小結(jié)晶。3、取粉末0.1g加乙醇5ml研磨，濾過，濾液加5三氯化鐵乙醇液，顯亮綠色，漸變成黃綠色。4、取粉末0.5g，加高錳酸鉀試液10ml，在40攝氏度下加熱，無苯甲醛香氣。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥安息香有部分進(jìn)口，主要來源有：1、泰國安息香（越南安息香）與青山安息香一致，主產(chǎn)于越南，老撾，泰國

8、等地。商品呈扁球狀顆粒，或粘結(jié)成團(tuán)塊。顆粒直徑15cm ，厚約1cm，表面黃棕色，內(nèi)面乳白色，主含樹脂7080%，味泰國樹脂酸、松柏醇的苯甲酸酯，游離苯甲酸20。2、蘇門答臘安息香 S. benioin Dryand. 為安息香科蘇門答臘安息香樹的樹干經(jīng)切傷后流出的香樹脂，分布于印度尼西亞蘇門答臘，商品呈球狀顆粒粘結(jié)而成的團(tuán)塊，表面不平坦，紅棕色或黃棕色，嵌有黃色不透明的杏仁樣碎粒，常溫時質(zhì)脆，加熱則軟化，有香氣，嚼之帶砂礫性。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【性狀】呈小乳頭狀、淚滴狀或不規(guī)則小塊，長0.52cm，有時粘結(jié)成團(tuán)塊，淡黃色，有時微黃綠色或棕紅色，半透明，有的表面無光

9、澤并帶有一層類白色或淡黃色粉塵；久貯色加深，質(zhì)堅脆，斷面臘樣，無光澤，亦有少數(shù)呈玻璃樣光澤；氣微芳香，味微苦，嚼時開始碎成小塊，迅即軟化成膠塊樣，粘附牙齒，唾液呈乳白色，并微有香辣感。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【成分】含樹脂6070，樹膠2735，揮發(fā)油38，樹脂的酸性部分主要為、乳香酸及其衍生物，另含多聚糖?！纠砘?、受熱變軟，燒之有香氣（不應(yīng)有松香氣），冒黑煙，有黑色殘渣。2、與少量水共研，能形成白色乳水液。3、取粗粉0.05g，溶于苯酚四氯化碳（1：5）的混和溶液，呈褐色或紫色（酯化）。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥4、取樹脂1g，研碎成粉末，溶于甲醇10ml 24h，濾過，蒸干濾液，殘渣溶于稀

10、硫酸10ml，硫酸液用氯仿萃取2次，每次10ml，合并氯仿液，蒸干，殘渣溶于醋酐濃硫酸（19：1），呈紫色（檢查乳香酸）。5、取粉末少許，平鋪在紙上，在紫外光燈（365nm）下，觀察熒光，乳香呈黃棕色，松香呈蘭紫色。6、取粉末3g，加10硫酸15ml，沸水浴加熱15分鐘，乳香呈黃白色乳狀液。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【附注】1、洋乳香：為漆樹科植物粘膠乳香樹 Pistacia lentiscus L 的樹干或樹枝經(jīng)切割后流出的干燥樹脂，主產(chǎn)于希臘、土耳其及地中海南岸地區(qū)，外形與乳香相似，但顆粒小而圓，直徑38mm。新樣品表面有光澤，半透明，質(zhì)脆，斷面透明，玻璃樣；氣微芳香，味苦，嚼之先為沙粒樣，

11、后軟化成可塑性團(tuán)塊，不粘牙。與水共研不形成乳膠液。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥2、白乳香（楓香脂）：金縷梅科（Hamamelidaceae）植物楓香樹（Liguidambar fermesana Hance ）的干燥樹脂，與乳香相似，燒之香氣濃郁，熔化快，滴沱多。投入帶水燒杯中，不吸水，不變色；加熱至100攝氏度略軟化，但不溶于水，水液仍澄明清澈。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥沒藥（Myrrha） 【來源】為橄欖科（Burseraceae）植物沒藥樹（Commiphora myrrha Engler (C. molmol Engler)）及同屬其他種植物樹干皮部滲出的油膠樹脂。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【產(chǎn)地】

12、主產(chǎn)于非洲東北部的索馬里、埃塞俄比亞、阿拉伯半島南部及印度等地，以索馬里所產(chǎn)沒藥最佳?！静墒铡?1月至次年2月采收。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥乳香和沒藥的性狀比較：形狀顏色斷面氣味乳香小形乳頭狀、油滴狀或不規(guī)則塊狀淡黃色、微帶綠或棕紅，有的表面有類白色或淡黃色粉末臘樣，無光澤，少數(shù)有玻璃樣光澤氣微香，味微苦，有香辣感沒藥不規(guī)則顆粒或粘結(jié)成團(tuán)塊，直徑2.5cm，有的可達(dá)10cm紅棕色或黃棕色，凸凹不平，有黃色粉塵呈顆粒狀，帶棕色油樣光澤，有白色斑點(diǎn)或紋理氣香特異，味苦而微辛中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【成分】樹脂2535%，樹膠5761%，揮發(fā)油717%及其他成分?！纠砘?、與水共研形成黃棕色乳狀液，

13、粉末遇硝酸呈紫色。2、粉末0.1g，加細(xì)砂研勻，用乙醚提取，將乙醚液蒸干，得殘渣，溶于硝酸，顯紫紅色（檢查揮發(fā)油）。3、粉末少許，加香草醛鹽酸液，揮發(fā)油含量高的顯紫紅色，含量低的顯黃色，漸變?yōu)樽霞t色（檢查揮發(fā)油）。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥沒藥、乳香及松香的比較： 沒藥乳香松香熒光反應(yīng)藥材粉末黃棕色紫蘭色乙醚提取液黃色紫蘭色顏色反應(yīng)醋酐-濃硫酸紫紅-褐-黑褐色紅紫-蘭紫苯酚-四氯化碳紫或紫褐色綠-蘭加硝酸紫色黃色溶解試驗(yàn)加水研磨淺黃棕色乳液白色或黃白色乳液不乳化乙醚溶解（3g/10ml）10小時內(nèi)不全溶10小時內(nèi)不全溶10分鐘內(nèi)全溶醋酸銅試驗(yàn)石油醚層不顯色石油醚層不顯色石油醚層顯蘭色中藥鑒定學(xué) 樹

14、脂類中藥阿魏（Resina Ferulae） 【來源】為傘形科（Umbelliferae）植物新疆阿魏 Ferula sinkiangensis K.M.shen 或阜康阿魏 Ferula fukanensis K.M.shen 的樹脂?！井a(chǎn)地】主產(chǎn)于新疆伊犁、阜康等地?！静墒铡看耗┫某跏⒒ㄆ谥脸豕诓杉?中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【性狀】呈不規(guī)則塊狀、淚滴狀和脂膏狀物，偶有半流體狀，顏色深淺不一，灰白色、蠟黃色或淡棕黃色，塊狀物硬似蠟，質(zhì)輕，斷面顯孔隙，新鮮切面色較淺，放置顏色漸深；脂膏狀者粘稠，灰白色，久貯色澤漸深，加水研磨則成白色乳狀液；呈強(qiáng)烈持久的蒜樣臭氣，味微苦，辛辣如蒜，嚼之粘牙，對

15、舌有較強(qiáng)的刺激性和燒灼感。飲片上可見淺黃棕色或紅棕色交錯分布，習(xí)稱“五彩阿魏”。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【成分】含揮發(fā)油、樹脂及樹膠等。本品灰分小于或等于7，揮發(fā)油3-19.5，樹膠25%，游離阿魏酸1.28%，揮發(fā)油中含萜烯及多種二硫化合物。樹脂中含阿魏樹脂鞣醇、阿魏酸、阿魏內(nèi)酯（水解后產(chǎn)生傘形花內(nèi)酯）。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【理化】1、取本品少許，加硫酸3到5滴，呈黃棕至紅棕色溶液，用氨試液調(diào)至堿性，置紫外光燈下（365nm）檢視，有亮天藍(lán)色熒光（檢查傘形花內(nèi)酯）。2、取塊狀者切斷，在新鮮斷面上加硝酸1滴，則由草綠色漸變黃棕色。3、取本品0.2g加乙醇10ml浸提，濾過，取濾液0.2ml置

16、50ml容量瓶中，以無水乙醇定容，紫外掃描，在323nm處有最大吸收中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥4、將新鮮切面置UV下呈弱蘭色熒光，加硝酸或硫酸，呈亮紫色，加堿，熒光減弱或無。5、新鮮切面加濃硫酸，進(jìn)口品呈紅棕色，國產(chǎn)品為亮紅色，以水洗去硫酸，進(jìn)口品呈紫色，國產(chǎn)品不顯色。6、取藥材0.2g，加濃鹽酸2ml，加熱至沸15分鐘，放冷，加入氨水，顯藍(lán)色熒光（阿魏酸反應(yīng)）。7、取藥材0.2g溶于5ml乙醇中，加入氨水適量，稀釋，不得呈藍(lán)色熒光（檢查游離傘形花內(nèi)酯及枯蓬樹脂）。8、取本品10%乳狀液，加水5ml，注于次溴酸鈉溶液上，應(yīng)顯綠色，不得顯櫻紅色（檢查阿母尼亞樹脂）。注于硫酸上，不得顯紫色（檢查枯蓬樹

17、脂）。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥【附注】 進(jìn)口阿魏：為同屬阿魏草F. assafoetida L.的油膠樹脂。產(chǎn)于伊朗、阿富汗、印度等國。藥材呈卵原形顆粒，直徑約0.5-4cm，但大多數(shù)凝聚成不規(guī)則團(tuán)塊，大小不等。表面灰白色至棕黃色，陳久者變成紅棕色。質(zhì)堅硬或稍軟略有粘性，加溫則軟化。新鮮切面類黃色或乳白色而帶渾濁，逐漸變成粉紅色或紅色，很少保持白色不變的。加水研磨呈白色乳狀液，具強(qiáng)烈而持久的蒜樣臭氣。味苦辣而有刺激性。 中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥血竭（Sanguis Draxonis） 【來源】為棕櫚科（Palmae）植物麒麟竭 Daemonorops draco BI 果實(shí)中滲出的樹脂。 目前國

18、產(chǎn)血竭為百合科植物海南龍血樹 Dracaena Cambodiana Pierre ex Gaynep. 的含脂木質(zhì)部提取而得的樹脂?！井a(chǎn)地】麒麟竭主產(chǎn)于印度尼西亞和蘇門達(dá)臘及印度、馬來西亞等國。【采收】采集成熟果實(shí)，撞取樹脂，以布包起，于熱水中熔化，取出，放冷為原裝血竭，加上達(dá)瑪膠、原白樹脂等為加工樹脂。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥1、進(jìn)口加工血竭（手牌、皇冠牌）：略呈扁圓四方形，直徑68cm，厚約4cm，重250g280g，表面暗紅色或黑紅色，有光澤，常因有摩擦而成的紅粉，底部平圓，頂端有包扎成型時的縱折紋，一般呈鈍角四棱形，表面印有商標(biāo)牌號，體重，質(zhì)脆易碎，比重約1.2，破碎面黑紅色，光亮，研粉則為血紅色，氣無，味淡，嚼之有砂礫感。以外色黑紅似鐵，斷面黑亮，研粉鮮紅色者為佳（手牌優(yōu)于皇冠牌）。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥2、進(jìn)口原裝血竭：呈扁圓形、圓形或不規(guī)則塊狀物，表面紅褐色、紅色、磚紅色，體輕重不一，斷面有光澤或無光澤而粗糙，因品質(zhì)不一，常含有不等的花序、果實(shí)及鱗片等雜質(zhì)，無臭、味淡。以表面黑紅色不粘手，粉末血紅色，用火燒嗆鼻，無松香氣，無雜質(zhì)者為佳。中藥鑒定學(xué) 樹脂類中藥3、國產(chǎn)血竭：呈不規(guī)則塊狀，大小不一，精制品呈片狀，表面紫色，具光澤